CN101773125A - 一种含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有二氰蒽醌与戊菌唑，其中二氰蒽醌与戊菌唑的重量比为5～80∶40～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治霜霉病、黑星病、炭疽病、锈病。

Description

一种含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫欧洲公司开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。分子式为C₁₄H₄N₂O₂S₂，化学名称为：2，3-二腈基-1，4-二硫代蒽醌。

二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后导致病害死亡，具很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性。用于防治所有果树病害如黑星病、霉点病、叶斑病、锈病、炭疽病、霜霉病、褐腐病。

戊菌唑(penconazole)分子式：C₁₃H₁₅Cl₂N₃，化学名称：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。

戊菌唑属三氮杂环类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，是病菌死亡。通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体液向上传导。

不管是二氰蒽醌、戊菌唑还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。二氰蒽醌与戊菌唑作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关二氰蒽醌与戊菌唑的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其中二氰蒽醌与戊菌唑重量比为5～80∶40～1。

所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其中二氰蒽醌与戊菌唑的重量比为10～70∶30～1。

所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其中二氰蒽醌与戊菌唑的重量比为20～60∶20～1。

所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～90％；优选为10～80％。

所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：二氰蒽醌5～80％、戊菌唑1～40％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。

将二氰蒽醌、戊菌唑、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌5～80％、戊菌唑1～40％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料10～90％。

将二氰蒽醌、戊菌唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：二氰蒽醌5～50％、戊菌唑1～20％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、乳化剂0.5～3％、抗冻剂0.1～8％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入二氰蒽醌、戊菌唑，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂产品。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病、炭疽病、锈病。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分二氰蒽醌与戊菌唑属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、黑星病、炭疽病、锈病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一实施配方例

实施例1 80％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂

二氰蒽醌60％、戊菌唑20％、聚羧酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、皂角粉2％、高岭土10％，混合物进行气流粉碎，制得80％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂。

实施例2 65％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂

二氰蒽醌35％、戊菌唑30％、烷基苯磺酸钙盐4％、润湿渗透剂F 4％、白炭黑8％、膨润土19％，混合物进行气流粉碎，制得65％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂。

实施例3 55％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂

二氰蒽醌45％、戊菌唑10％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F 3％、白炭黑8％、高岭土29％，混合物进行气流粉碎，制得55％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂。

实施例4 15％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂

二氰蒽醌10％、戊菌唑5％、木质素磺酸盐5％、茶枯3％、白炭黑8％、膨润土36％，混合物进行气流粉碎，制得15％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂。

实施例5 80％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂

二氰蒽醌70％、戊菌唑10％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、淀粉8％，混合制得80％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂。

实施例6 70％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂

二氰蒽醌50％、戊菌唑20％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、碳酸氢钠3％、淀粉17％、，混合制得70％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂。

实施例7 50％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂

二氰蒽醌38％、戊菌唑12％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、碳酸氢钠3％、淀粉37％、，混合制得50％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂。

实施例8 40％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂

二氰蒽醌36％、戊菌唑4％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5％、十二烷基苯磺酸2％、淀粉20％、硅藻土33％，混合制得40％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂。

实施例9 43％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂

二氰蒽醌35％、戊菌唑8％、烷基苯磺酸钙盐4％、木质素磺酸钠3％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、农乳600^#2％、黄原酸胶0.3％，去离子水加至100％，混合制得43％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂。

实施例10 30％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂

二氰蒽醌24％、戊菌唑6％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、农乳1600^#2％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂。

实施例11 22％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂

二氰蒽醌20％、戊菌唑2％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、农乳600^#1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得22％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂。

实施例12 10％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂

二氰蒽醌5％、戊菌唑5％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、农乳1600^#1％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得10％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂。

实施应用例二：二氰蒽醌与戊菌唑复配对黄瓜炭疽病室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜炭疽病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为二氰蒽醌和戊菌唑在组合中所占的比例

A为二氰蒽醌

B为戊菌唑

试验结果如表1所示：

表1二氰蒽醌、戊菌唑及其复配对黄瓜炭疽病的毒力测定结果分析表

由表1可知，二氰蒽醌、戊菌唑对黄瓜炭疽病的EC₅₀分别为25.93mg/L和0.21mg/L。二氰蒽醌的毒力低于戊菌唑的毒力。二氰蒽醌与戊菌唑配比1∶1、3∶1、5∶1、7∶1、10∶1的增效比值分别为1.60、1.91、2.16、1.79、1.63，说明二氰蒽醌与戊菌唑两者在1∶1至10∶1范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当二氰蒽醌与戊菌唑重量比为5∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施例应用三 二氰蒽醌与戊菌唑及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验

本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％戊菌唑乳油(市购)。

药前调查黄瓜炭疽病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2二氰蒽醌、戊菌唑及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验

处理药剂	制剂用药量	第二次药后7天防效(％)	第二次药后15天防效(％)
				80％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂	6克/亩	90.33	95.12
70％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂	8克/亩	88.25	95.43
				43％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂	15克/亩	92.76	96.25
66％二氰蒽醌水分散粒剂	28克/亩	74.13	81.21
				10％戊菌唑乳油	15克/亩	73.55	80.84

由表2可以看出，二氰蒽醌与戊菌唑复配后能有效防治黄瓜炭疽病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜霜霉病有较好的防效，防效达90％以上。

实施应用例四 二氰蒽醌、戊菌唑及其复配防治苹果轮纹病药效试验

本实验安排在陕西省洛川市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％戊菌唑乳油(市购)。

药前调查苹果轮纹病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3二氰蒽醌、戊菌唑及其复配防治苹果轮纹病药效试验

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)	末次药后30天防效(％)
					65％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂	9000倍	88.68	94.14	93.84
50％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂	4000倍	89.58	95.55	94.43
					30％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂	3500倍	87.47	93.51	92.38
66％二氰蒽醌水分散粒剂	2000倍	74.39	80.65	79..38
					10％戊菌唑乳油	2500倍	75.27	81.42	79.95

由表3可以看出，二氰蒽醌与戊菌唑复配后能有效防治苹果轮纹病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对苹果落叶斑点病有较好的防效，防效达90％以上。

实施应用例五二氰蒽醌与戊菌唑及其复配防治梨黑星病药效试验

本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％戊菌唑乳油(市购)。

于梨黑星病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第2次施药后7天、15天分别调查病情指数，并计算防效，试验结果如下：

表4二氰蒽醌与戊菌唑及其复配防治梨黑星病药效试验

处理药剂	稀释倍数	第二次药后7天防效(％)	第二次药后15天防效(％)
				55％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂	5500倍	89.42	94.57
40％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂	2800倍	90.57	95.84
				10％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂	2000倍	90.42	93.23

处理药剂	稀释倍数	第二次药后7天防效(％)	第二次药后15天防效(％)
				66％二氰蒽醌水分散粒剂	2000倍	71.34	78.63
10％戊菌唑乳油	2500倍	73.75	79.06

由表4可以看出，二氰蒽醌、戊菌唑能有效的防治梨黑星病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。

实施例应用六二氰蒽醌与戊菌唑及其复配防治小麦锈病药效试验

本实验安排在陕西省汉中市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％戊菌唑乳油(市购)。

药前调查小麦锈病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5二氰蒽醌、戊菌唑及其复配防治小麦锈病药效试验

处理药剂	制剂用药量	第二次药后7天防效(％)	第二次药后15天防效(％)
				15％二氰蒽醌·戊菌唑可湿性粉剂	30克/亩	89.94	95.45
80％二氰蒽醌·戊菌唑水分散粒剂	6克/亩	88.43	94.32
				22％二氰蒽醌·戊菌唑悬浮剂	30克/亩	90.18	96.34
66％二氰蒽醌水分散粒剂	30克/亩	68.52	75.47
				10％戊菌唑乳油	18克/亩	74.31	81.25

由表5可以看出，二氰蒽醌与戊菌唑复配后能有效防治小麦锈病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (6)

1.一种含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分二氰蒽醌与戊菌唑的重量比为5～80∶40～1。

2.根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与戊菌唑的重量比为10～70∶30～1。

3.根据权利要求2所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中二氰蒽醌与戊菌唑的重量比为20～60∶20～1。

4.根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90％。

5.根据权利要求4所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

6.根据权利要求1所述的含二氰蒽醌与戊菌唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。