CN101971816A

CN101971816A - 一种含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101971816A
Application number: CN2010105516691A
Authority: CN
Inventors: 张伟; 高超
Original assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Priority date: 2010-11-21
Filing date: 2010-11-21
Publication date: 2011-02-16
Anticipated expiration: 2030-11-21
Also published as: CN101971816B

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有环唑醇与二氰蒽醌，其中环唑醇与二氰蒽醌的重量比为1～80∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治作物的炭疽病、白粉病、疫病、斑点落叶病。

Description

一种含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物在果树病害上的应用。

技术背景

环唑醇，(又名环丙唑醇)英文名称：Cyproconazole，分子式：C₁₅H₁₈ClN₃O，化学名称：2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇。

环唑醇属三唑类杀菌剂。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。防治麦类锈病持效期为4～6周，防治白粉病为3～4周。谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果霜霉病和花生白腐病。

二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫欧洲公司开发的杀菌剂，纯品为深棕色结晶状固体。分子式为C₁₄H₄N₂O₂S₂，化学名称为：2，3-二腈基-1，4-二硫代蒽醌，结构式为：

二氰蒽醌具有多作用机理，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后导致病害死亡，具很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性。

不管是环唑醇、二氰蒽醌还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。环唑醇与二氰蒽醌作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关环唑醇与二氰蒽醌的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物。

发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外的发现环唑醇与二氰蒽醌在一定范围内混配使用，对白粉病、炭疽病、疫病等病害有很好的增效作用。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物，其中环唑醇与二氰蒽醌重量比为1～80∶1～80。

所述的含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物，其中环唑醇与二氰蒽醌的重量比为5～60∶60～5。

所述的含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物，其中环唑醇与二氰蒽醌的重量比为10～50∶50～10。

所述的含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物按本技术领域人员所公知的方法，可制成农业上允许的任意剂型，较优选如：水分散粒剂或悬浮剂。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：环唑醇1～80％、二氰蒽醌1～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。

将环唑醇、二氰蒽醌、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：环唑醇1～50％、二氰蒽醌1～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05％～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入环唑醇、二氰蒽醌，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂产品。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治瓜果蔬菜上的炭疽病、白粉病、疫病、斑点落叶病。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分环唑醇与二氰蒽醌属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对瓜果蔬菜上的炭疽病、白粉病、疫病、斑点落叶病有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一：

环唑醇与二氰蒽醌复配对黄瓜白粉病室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为环唑醇和二氰蒽醌在组合中所占的比例

A为环唑醇

B为二氰蒽醌

试验结果如表1所示：

表1环唑醇、二氰蒽醌及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，环唑醇、二氰蒽醌对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为2.62mg/L和4.19mg/L。环唑醇的毒力略高于二氰蒽醌的毒力。环唑醇与二氰蒽醌两者在80∶1～1∶80范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在20∶1～1∶20范围内混配增效作用尤其突出。

实施应用例二：实施配方例

实施例1 80％环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂

环唑醇10％、二氰蒽醌70％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、聚乙烯醇2％、淀粉加至100％，混合制得80％环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂。

实施例2 65％环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂

环唑醇5％、二氰蒽醌60％、烷基苯磺酸钙盐5％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、尿素3％、高岭土加至100％，混合制得65％环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂。

实施例3 60％环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂

环唑醇10％、二氰蒽醌50％、聚羧酸盐3％、拉开粉BX 6％、氯化钠3％、淀粉10％、轻质碳酸钙加至100％，混合制得60％环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂。

实施例4 50％环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂

环唑醇25、二氰蒽醌25％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸2％、淀粉10％、硅藻土加至100％，混合制得50％环唑醇·二氰蒽醌水分散粒剂。

实施例5 50％环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂

环唑醇20％、二氰蒽醌30％、烷基苯磺酸钙盐4％、木质素磺酸钠3％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％、聚乙二醇1％，去离子水加至100％，混合制得50％环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂。

实施例6 40％环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂

环唑醇30％、二氰蒽醌10％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、丙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得40％环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂。

实施例7 30％环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂

环唑醇10％、二氰蒽醌20％、脂肪酸聚氧乙烯酯4％、皂角粉5％、硅酮类化合物0.1％、聚乙烯醇0.4％、明胶2％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂。

实施例8 20％环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂

环唑醇15％、二氰蒽醌5％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙烯醇0.5％、黄原胶2％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得10％环唑醇·二氰蒽醌悬浮剂。

上述实施例中丙环唑与二氰蒽醌的重量比可以在其增效配比1～80∶80～1之间变化，而实施例中两者总重量份数不变，从而形成新的实施例。

实施例应用三环唑醇与二氰蒽醌及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％环唑醇水分散粒剂(市购)。

药前调查计算苹果斑点落叶病病情指数，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天分别调查苹果病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2环唑醇、二氰蒽醌及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

由表2可以看出，环唑醇与二氰蒽醌复配后能有效防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对苹果白粉病有较好的防效，防效达90％以上。

实施应用例四：环唑醇与二氰蒽醌及其复配防治辣椒疫病药效试验

本实验安排在甘肃省张掖市高台县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％环唑醇水分散粒剂(市购)。

于辣椒疫病发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，施药前调查病情指数，第三次施药后7天、14天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：

表3环唑醇与二氰蒽醌及其复配防治辣椒疫病药效试验

由表3可以看出，环唑醇、二氰蒽醌能有效的防治辣椒疫病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。

实施应用例五：环唑醇、二氰蒽醌及其复配防治西葫芦白粉病药效试验

本实验安排在陕西省西安市户县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％环唑醇水分散粒剂(市购)。

药前调查病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第三次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4环唑醇、二氰蒽醌及其复配防治西葫芦白粉病药效试验

由表4可以看出，环唑醇与二氰蒽醌复配后能有效防治西葫芦白粉病生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并发现对黄瓜灰霉病有很好的防效，均可达到90％以上。

实施应用例六：环唑醇与二氰蒽醌及其复配防治辣椒炭疽病药效试验

本实验安排在云南省砚山县郊区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂66％二氰蒽醌水分散粒剂(市购)、10％环唑醇水分散粒剂(市购)。

药前调查辣椒炭疽病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天分别调查辣椒炭疽病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5环唑醇、二氰蒽醌及其复配防治辣椒炭疽病药效试验

由表5可以看出，环唑醇与二氰蒽醌复配后能有效的防治辣椒炭疽病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。

Claims

1.一种含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分环唑醇与二氰蒽醌的重量比为1～80∶80～1。

2.根据权利要求1所述的含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于：其中环唑醇与二氰蒽醌的重量比为5～60∶60～5。

3.根据权利要求2所述的含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于：其中环唑醇与二氰蒽醌的重量比为10～50∶50～10。

4.根据权利要求1所述的含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物制成水分散粒剂或悬浮剂。

5.根据权利要求1所述的含环唑醇与二氰蒽醌的杀菌组合物用于防治瓜果蔬菜的炭疽病、白粉病、疫病、斑点落叶病。