CN101779632A

CN101779632A - 一种含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101779632A
Application number: CN200910219583A
Authority: CN
Inventors: 弥华锋; 曹巧利; 高超
Original assignee: American Nation Trade Co Ltd Of Means Of Agricultural Production Of Shaanxi
Current assignee: American Nation Trade Co Ltd Of Means Of Agricultural Production Of Shaanxi
Priority date: 2009-12-18
Filing date: 2009-12-18
Publication date: 2010-07-21
Anticipated expiration: 2029-12-18
Also published as: CN101779632B

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有酚菌酮与乙嘧酚，其中酚菌酮与乙嘧酚的重量百分比为60～1∶1～80，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治十字花科及禾谷类作物上的多种病害。

Description

一种含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物在果树病害上的应用。

技术背景

乙嘧酚(ethirimol)是先正达公司开发的嘧啶类杀菌剂。分子式为C₁₁H₁₉N₃O，化学名称：5-丁基-2-乙氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶。

乙嘧酚属腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂。是一种内吸杀菌剂，具有预防和治疗作用。可被植物根、茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位。

酚菌酮是我国拥有自主知识产权的植物源杀菌剂。化学名称：1-邻羟基苯基丁酮，化学结构式：

银杏是我国特色植物，被称为植物活化石，抗逆性强，不一受病虫危害，大量研究证明银杏含有农用杀菌物质，由此我国科研工作者赛用放声手段创制了新的农用杀菌剂酚菌酮。酚菌酮对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染，但酚菌酮在应用过程中，存在使用浓度较高、单位面积用药量大、残效期较短、使用成本较高等不足，并有一定的抗药性风险，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性的有效方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。酚菌酮与乙嘧酚作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关酚菌酮与乙嘧酚的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其中酚菌酮与乙嘧酚重量百分比为60～1∶1～80。

所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其中酚菌酮与乙嘧酚的重量百分比为50～1∶1～70。

所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其中酚菌酮与乙嘧酚的重量百分比为40～5∶10～60。

所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其中酚菌酮与乙嘧酚的重量百分比为25～5∶25～40。

所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～95％。

所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：酚菌酮1～60％、乙嘧酚1～80％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。

将酚菌酮、乙嘧酚、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：酚菌酮1～60％、乙嘧酚1～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。

将酚菌酮、乙嘧酚、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：酚菌酮1～30％、乙嘧酚1～45％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0～8％、稳定剂0％～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入酚菌酮、乙嘧酚，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂产品。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种；

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种；

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种；

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种；

所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种；

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种；

所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治果树的斑点落叶病、黑星病、轮纹病、白粉病；禾谷类作物的纹枯病、稻瘟病、锈病、白粉病；十字花科蔬菜白粉病、霜霉病。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分酚菌酮与乙嘧酚属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触，并能延缓抗药性的产生；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一实施配方例

实施例180％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂

酚菌酮40％、乙嘧酚40％、十二烷基硫酸钠5％、茶枯3％、皂角粉2％、膨润土10％，混合物进行气流粉碎，制得80％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂。

实施例260％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂

酚菌酮25％、乙嘧酚35％、聚羧酸盐4％、木质素磺酸盐4％、白炭黑8％、高岭土24％，混合物进行气流粉碎，制得60％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂。

实施例345％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂

酚菌酮10％、乙嘧酚35％、烷基苯磺酸钙盐5％、蚕沙3％、白炭黑8％、膨润土39％，混合物进行气流粉碎，制得45％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂。

实施例430％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂

酚菌酮5％、乙嘧酚25％、木质素磺酸盐3％、润湿渗透剂F 2％、白炭黑5％、凹凸棒土60％，混合物进行气流粉碎，制得30％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂。

实施例575％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂

酚菌酮25％、乙嘧酚50％、聚羧酸盐3％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠2％、淀粉13％，混合制得75％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂。

实施例660％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂

酚菌酮10％、乙嘧酚50％、木质素磺酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、硫酸铵3％、淀粉20％、高岭土7％，混合制得60％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂。

实施例740％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂

酚菌酮5％、乙嘧酚35％、烷基苯磺酸钙盐5％、十二烷基苯磺酸6％、丁二酸3％、柠檬酸1％、轻质碳酸钙25％、淀粉20％，混合制得40％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂。

实施例820％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂

酚菌酮2％、乙嘧酚18％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、拉开粉BX 2％、淀粉20％、硅藻土53％，混合制得20％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂。

实施例948％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂

酚菌酮4％、乙嘧酚44％、脂肪酸聚氧乙烯酯4％、木质素磺酸钠3％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％，去离子水加至100％，混合制得48％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂。

实施例1025％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂

酚菌酮10％、乙嘧酚15％、烷基苯磺酸钙盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得25％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂。

实施例1113％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂

酚菌酮1％、乙嘧酚12％、聚羧酸盐4％、皂角粉5％、硅酮类化合物0.1％、聚乙烯醇0.4％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合制得13％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂。

实施例128％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂

酚菌酮1％、乙嘧酚7％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙二醇4％、去离子水加至100％，混合制得8％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂。

实施应用例二：酚菌酮与乙嘧酚复配对黄瓜白粉病室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为酚菌酮和乙嘧酚在组合中所占的比例

A为酚菌酮

B为乙嘧酚

试验结果如表1所示：

表1酚菌酮、乙嘧酚及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，酚菌酮、乙嘧酚对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为5.72mg/L和31.68mg/L。酚菌酮与乙嘧酚配比1∶1、1∶3、1∶6、1∶9、1∶12的增效比值分别为1.58、1.62、1.89、1.68、1.50，说明酚菌酮与乙嘧酚两者在1∶1～1∶12范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当酚菌酮与乙嘧酚重量比为1∶6时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施例应用三酚菌酮与乙嘧酚及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

本实验安排在陕西省宝鸡市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂25％乙嘧酚悬浮剂(市购)、20％酚菌酮水乳剂。

药前调查黄瓜白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2酚菌酮、乙嘧酚及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

处理药剂	制剂用药量	第二次药后7天防效(％)	第二次药后15天防效(％)
处理药剂	制剂用药量	第二次药后7天防效(％)	第二次药后15天防效(％)	80％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂	10克/亩	88.27	94.21
60％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂	20克/亩	85.64	92.84	80％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂	10克/亩	88.27	94.21
60％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂	20克/亩	85.64	92.84	25％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂	40克/亩	85.12	92.54
25％乙嘧酚悬浮剂	100克/亩	67.45	73.88	25％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂	40克/亩	85.12	92.54
25％乙嘧酚悬浮剂	100克/亩	67.45	73.88	20％酚菌酮水乳剂	15克/亩	68.51	75.11

由表2可以看出，酚菌酮与乙嘧酚复配后能有效防治黄瓜白粉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜霜霉病有很好的防效，达到84.28％～95.32％。

实施应用例四：酚菌酮与乙嘧酚及其复配防治小麦锈病药效试验

本实验安排在山东省菏泽市曹县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂25％乙嘧酚悬浮剂(市购)、20％酚菌酮水乳剂。

药前调查小麦锈病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查小麦病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3酚菌酮、乙嘧酚及其复配防治小麦锈病药效试验

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)
处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)	45％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂	20克/亩	85.24	92.81
20％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂	60克/亩	87.28	95.26	45％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂	20克/亩	85.24	92.81
20％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂	60克/亩	87.28	95.26	8％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂	160克/亩	85.31	91.83
25％乙嘧酚悬浮剂	120克/亩	76.28	78.21	8％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂	160克/亩	85.31	91.83
25％乙嘧酚悬浮剂	120克/亩	76.28	78.21	20％酚菌酮水乳剂	18克/亩	75.36	77.42

由表3可以看出，酚菌酮与乙嘧酚复配后能有效的防治小麦锈病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害，并对小麦白粉病有很好的防效，达85.24％～95.35％。实施应用例五：酚菌酮、乙嘧酚及其复配防治水稻稻曲病药效试验

本实验安排在陕西省汉中市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂25％乙嘧酚悬浮剂(市购)、20％酚菌酮水乳剂。

药前调查水稻稻曲病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4酚菌酮、乙嘧酚及其复配防治水稻稻曲病药效试验

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)
处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)	60％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂	12克/亩	89.72	89.08
40％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂	50克/亩	90.16	91.75	60％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂	12克/亩	89.72	89.08

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)
处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后14天防效(％)	48％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂	50克/亩	89.30	91.54
25％乙嘧酚悬浮剂	120克/亩	68.54	75.34	48％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂	50克/亩	89.30	91.54
25％乙嘧酚悬浮剂	120克/亩	68.54	75.34	20％酚菌酮水乳剂	20克/亩	67.28	77.45

由表4可以看出，酚菌酮与乙嘧酚复配后能有效防治水稻稻曲病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对水稻纹枯病有很好的防效，防效达88.65％～92.57％。实施应用例六：酚菌酮与乙嘧酚及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供。对照药剂25％乙嘧酚悬浮剂(市购)，20％酚菌酮水乳剂。

于苹果斑点落叶病发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，施药前调查病情指数，第三次施药后7天、15天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下：

表5酚菌酮与乙嘧酚及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后15天防效(％)	末次药后30天防效(％)
处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后15天防效(％)	末次药后30天防效(％)	30％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂	2500倍	89.62	94.78	91.37
80％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂	7000倍	90.16	95.64	90.54	30％酚菌酮·乙嘧酚可湿性粉剂	2500倍	89.62	94.78	91.37
80％酚菌酮·乙嘧酚水分散粒剂	7000倍	90.16	95.64	90.54	13％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂	1000倍	89.52	92.55	91.27
25％乙嘧酚悬浮剂	800倍	64.37	72.38	62.58	13％酚菌酮·乙嘧酚悬浮剂	1000倍	89.52	92.55	91.27
25％乙嘧酚悬浮剂	800倍	64.37	72.38	62.58	20％酚菌酮水乳剂	4000倍	75.98	83.06	74.51

由表5可以看出，酚菌酮、乙嘧酚能有效的防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。并对苹果轮纹病、黑星病有较好的防效，防效达88.65％～92.57％。

Claims

1.一种含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分酚菌酮与乙嘧酚的重量百分比为60～1∶1～80。

2.根据权利要求1所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：其中酚菌酮与乙嘧酚的重量百分比为50～1∶1～70。

3.根据权利要求2所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：其中酚菌酮与乙嘧酚的重量百分比为40～5∶10～60。

4.根据权利要求3所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：其中酚菌酮与乙嘧酚的重量百分比为25～5∶25～40。

5.根据权利要求1所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～95％。

6.根据权利要求5所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

7.根据权利要求1所述的含酚菌酮与乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。