CN101524077A - 一种苯醚甲环唑与多菌灵复配的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有苯醚甲环唑与多菌灵的杀菌组合物，其特征在于：两组分基于活性组分的重量份数比为1∶1～1∶20。组合物中加入适量助剂或载体可以配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。本发明杀菌组合物可用于防治多种由病原真菌引起的植物病害。室内试验证明该组合物具有明显的增效作用，同时可延缓两单剂抗药性的发生与发展。

Description

一种苯醚甲环唑与多菌灵复配的杀菌组合物

技术领域：

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有苯醚甲环唑与多菌灵复配的杀菌组合物，用于防治谷物、果树和蔬菜作物上的多种病害。

技术背景：

苯醚甲环唑，英文名称为(difenoconazole)，化学名称为1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑，

结构式为：

苯醚甲环唑是由先正达公司开发的三唑类杀菌剂。其具有保护、治疗和内吸活性，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。

苯醚甲环唑对子囊菌亚门，担子菌亚门和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、黑星菌属在内的半知菌，白粉菌科，锈菌目和某些种传病原菌有持久的保护和治疗活性，同时对甜菜褐斑病，小麦颖枯病、叶枯病、锈病和由几种致病菌引起的霉病，苹果黑星病、白粉病，葡萄白粉病，马铃薯早疫病，花生叶斑病、网斑病等均有较好的治疗效果。

多菌灵属苯并咪唑类杀菌剂，主要通过干扰真菌的有丝分裂中纺锤体的形成，影响其组织分裂而杀死病原菌。多菌灵具有保护和治疗作用，对子囊菌、担子菌和半知菌引起的包括苹果斑点落叶病、轮纹病在内的多种病害都有较好的效果。但近年来，由于长期单一使用，防效呈下降趋势。

另外，无论是苯醚甲环唑，还是多菌灵，与许多高效杀菌剂一样，长期、连续单一使用都会产生抗药性问题。如何延长这些药剂的使用期限，延缓病害抗药性产生是人们目前非常关注的问题。

目前尚未见苯醚甲环唑和多菌灵复配产品的相关报道。

发明内容

为推迟苯醚甲环唑、多菌灵抗药性的产生或发展，并克服苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病、水稻纹枯病、柑橘疮痂病等病害抗药性增加，农民用药量逐年增大的问题，本发明公开了一种由苯醚甲环唑和多菌灵复配的杀菌剂组合物。

现有发现苯醚甲环唑与多菌灵复配后，对苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病、水稻纹枯病、柑橘疮痂病等植物病害具有明显的增效作用，并且能克服单剂对某些作物的负面作用。除此之外，由于苯醚甲环唑与多菌灵化学结构类型不同，具有完全不同的作用机制，二者复配可延缓病原菌抗药性的产生和发展。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种杀菌剂组合物活性组分是苯醚甲环唑和多菌灵的重量份数比为1∶1～1∶20。

所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵的杀菌组合物重量百分含量为1％至80％。

所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵的杀菌组合物可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵的杀菌组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂。

所述的助剂可以是崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂；所述的表面活性剂可以是分散剂或湿润剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物可用于防治由病原真菌如半知菌、子囊菌、担子菌引起的多种植物病害，尤其对于苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病、水稻纹枯病、柑橘疮痂病防治效果突出。

本发明还包括一种田间防治病害的方法。这就是在作物感病之前或之后，向作物或果实及其生长的场所使用本发明的组合物。可以按普通的方法施用，如喷雾、喷射、喷粉及灌浇。本发明的施用量随天气条件和作物发病状况而变化。保护作物的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与组合物的施用量有关。

本发明组合物的特点及有益效果是：1、组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，组合物的防病效果较其单剂有了明显的提高。2、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗药性，可延缓两单剂单独使用所产生的抗药性问题。3、组合物高效低毒，可替代高毒农药，对环境污染小。4、组合物杀菌谱广，持效期长，降低了农药用药量及使用次数，降低了防治成本。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，生物活性部分的处理剂量均为有效成分含量，但本发明并不局限于此。

本发明的实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数，在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一  苯醚甲环唑与多菌灵不同比例混用对水稻纹枯病的室内毒力测定

1、试验条件

水稻纹枯病：将室内4℃冰箱保存的水稻纹枯病菌菌种转接于PDA培养基上，于28℃培养箱中培养使其活化，经过两次转接后备用。

2、试验药剂

苯醚甲环唑原药，含量96％(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)

多菌灵原药，含量98％(陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)

3、实验处理

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照，具体处理剂量如下：

苯醚甲环唑            0.05、0.1、0.25、0.5、1μg/mL

多菌灵                1、2、5、10、20μg/mL

苯醚∶多菌灵(1∶4)    0.25、0.5、1.0、2.0、4μg/mL

苯醚∶多菌灵(1∶6)    0.25、0.5、1.0、2.0、4μg/mL

苯醚∶多菌灵(1∶8)    0.25、0.5、1.0、2.0、4μg/mL

苯醚∶多菌灵(1∶10)   0.25、0.5、1.0、2.0、4μg/mL

苯醚∶多菌灵(1∶12)   0.25、0.5、1.0、2.0、4μg/mL

每个浓度处理重复4次。

4、试验方法

参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行。本实验采用菌丝生长速率法测定药剂对水稻纹枯病菌的毒力。具体方法如下：经转接火花的水稻纹枯病病菌菌株用PDA培养，待菌落长至培养皿四分之三大小时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块作为接种体。分别取配好的浓度为上述设计浓度10倍的各处理药液4mL与定量的36mL灭菌PDA培养基均匀混合，分倒入3个灭菌培养皿中，冷却后制得含药平板，以等量灭菌水与培养皿混合为对照，每处理设计4个重复。将接种菌丝倒置于平板中央，放入28℃培养箱内培养。96h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

5、计算

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为苯醚甲环唑和多菌灵在组合中所占的比例

A为苯醚甲环唑

B为多菌灵

6、实验结果与分析

表1  苯醚甲环唑、多菌灵及其混用对水稻纹枯病的毒力测定结果分析表

由表1可知，苯醚甲环唑、多菌灵对水稻纹枯病病菌的EC₅₀分别为0.3158μg/mL和1.2045μg/mL。苯醚甲环唑的毒力明显高于多菌灵的毒力。苯醚甲环唑与多菌灵配比1∶4、1∶6、1∶8、1∶10、1∶12的增效比值分别为1.28、1.64、1.76、1.52、1.32，两者配比为1∶6、1∶8、1∶10时表现为一定增效作用，说明苯醚甲环唑与多菌灵两者在1∶6～1∶10范围内混配较为合理。

实施应用例二  实施配方例

实施例1～2  可湿性粉剂

将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

实施例1  60％苯醚甲环唑·多菌灵可湿性粉剂

取苯醚甲环唑原药7％，多菌灵原药53％，聚羧酸盐5％，烷基苯磺酸钙3％，十二烷基苯磺酸钠5％，白碳黑5％，硅藻土22％，按上述生产工艺制得60％苯醚甲环唑·多菌灵可湿性粉剂。

实施例2  72％苯醚甲环唑·多菌灵可湿性粉剂

取苯醚甲环唑原药8％，多菌灵原药64％，羧甲基纤维素5％，亚甲基双苯磺酸钠3％，十二烷基苯磺酸钠5％，白碳黑5％，高岭土10％，按上述生产工艺制得72％苯醚甲环唑·多菌灵可湿性粉剂。

实施例3～4  水分散粒剂

将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成本发明组合物的水分散粒剂。

实施例3  63％苯醚甲环唑·多菌灵水分散粒剂

取苯醚甲环唑原药7％，多菌灵原药56％，烷基苯磺酸钙盐6％，十二烷基硫酸钠7％，硫酸铵4％，淀粉2％，高岭土18％，按上述生产工艺制成63％苯醚甲环唑·多菌灵水分散粒剂。

实施例4  70％苯醚甲环唑·多菌灵水分散粒剂

取苯醚甲环唑原药9％，多菌灵原药61％，聚羧酸盐5％，润湿渗透剂F 3％，十二烷基苯磺酸钠5％，柠檬酸3％，淀粉2％，高岭土12％，按上述生产工艺制成70％苯醚甲环唑·多菌灵水分散粒剂。

实施例5～6  悬浮剂

将配方料中后除过有效成分外的其余组分如润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、水，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2～3小时，使粒径全部在5μm以下，制得本发明组合物的悬浮剂。

实施例5  40％苯醚甲环唑·多菌灵悬浮剂

取苯醚甲环唑原药5％，多菌灵原药35％，十二烷基苯磺酸钠5％，乙二醇3％，硅酸镁铝0.8％，黄原胶0.1％，有机硅消泡剂0.1％，白炭黑1％，水余量，按上述生产工艺制得40％苯醚甲环唑·多菌灵悬浮剂。

实施例6  50％苯醚甲环唑·多菌灵悬浮剂

取苯醚甲环唑原药6％，多菌灵原药44％，烷基苯磺酸钙6％，丙二醇4％，硅酸镁铝0.8％，黄原胶0.2％，有机硅消泡剂0.1％，白炭黑3％，水余量，按上述生产工艺制得50％苯醚甲环唑·多菌灵悬浮剂。

实施应用例三  田间药效试验

苯醚甲环唑·多菌灵防治水稻纹枯病大田试验结果如表2：

表2  苯醚甲环唑·多菌灵防治水稻纹枯病药效试验

由表2看出，本发明苯醚甲环唑与多菌灵复配的杀菌组合物对水稻纹枯病具有较好的防治效果，在试验中发明人发现，该组合物对小麦安全，并对水稻稻曲病14天后防效达80％以上。

苯醚甲环唑·多菌灵防治苹果斑点落叶病大田试验

本发明试验于5月21日按每亩用药制剂量兑水50公斤进行均匀喷雾，共施药3次，每次施药间隔7天，第3次施药后，调查结果如表3：

表3  苯醚甲环唑·多菌灵防治苹果斑点落叶病药效试验

从表3看出，本发明组合物对苹果斑点落叶病的防治效果均显著，药效明显高于对照药剂，对果树安全，田间没有发现不良反应，对苹果黑斑病、褐斑病、白粉病、黑星病均有一定防效。

苯醚甲环唑·多菌灵防治香蕉叶斑病大田试验

本发明试验于5月3日按每亩用药制剂量兑水50公斤进行均匀喷雾，共施药4次，每次施药间隔10天，第4次施药后，调查结果如表4：

表4  苯醚甲环唑·多菌灵防治香蕉叶斑病田间药效试验

从表4看出，本发明组合物对香蕉叶斑病的防治效果均显著，防治效果明显高于对照药剂，在实验施药量范围内，对果树安全，田间没有发现不良反应，对香蕉黑星病也有一定防效。

综上所述，苯醚甲环唑与多菌灵复配的杀菌组合物，具有一药多治、对作物安全、速效性好、持效期长的优点，与单剂相比，扩大了杀菌谱，降低了用药次数，节省了成本。所以本发明的研发与推广具有十分重要的意义。

Claims (7)

1、一种杀菌剂组合物，其特征在于：组合物中的活性组分是苯醚甲环唑和多菌灵，组合物中苯醚甲环唑和多菌灵两种活性组分的重量份数比为1∶1～1∶20。

2、根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵的杀菌组合物，其特征在于：组合物中的活性组分重量百分含量为1％至80％。

3、根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵的杀菌组合物，其特征在于：该组合物可以配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

4、根据权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵杀菌组合物，其特征在于：组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂。

5、根据权利要求4所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵杀菌组合物，其特征在于：所述的助剂可以是崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂；所述的表面活性剂可以是分散剂或湿润剂。

6、权利要求1所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵杀菌组合物的应用，其特征在于：用于防治由半知菌、子囊菌、担子菌引起的植物病害。

7、权利要求6所述的含有苯醚甲环唑和多菌灵杀菌组合物的应用，其特征在于：田间防治植物病害在作物感病之前或之后，向作物施用权利要求1至3所述的杀菌组合物。