CN101584321A - 一种含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种氰烯菌酯与苯醚甲环唑复配的杀菌组合物。有效活性成分氰烯菌酯与苯醚甲环唑的质量百分比为10～70∶50～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或微乳剂，用于谷物病害的防治，尤其适用于小麦白粉病、小麦赤霉病、水稻恶苗病、水稻纹枯病的防治。

Description

一种含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有氰烯菌酯与苯醚甲环唑复配的杀菌剂在小麦、水稻常见病害上的应用。

技术背景

氰烯菌酯由我国江苏省农药研究所1998年合成，属2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂，具有我国完全自主知识产权。2001年进入田间试验，2007年获得农业部农药产品临时登记证，制剂属微毒农药品种。原药外观为白色固体粉末。化学名称：2-氰基-3-氨基丙烯酸乙酯。结构式为：

氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效，具有保护作用和治疗作用。通过根部被吸收，在叶片上有向上输导性，面向叶片下部及叶片间的输导性较差。经田间药效试验结果表明，25％氰烯菌酯悬浮剂对小麦赤霉病有较好的防治效果。

苯醚甲环唑(difenoconazole)商品名称：scroe、dividend，其他名称：恶魔唑、敌萎丹、世高。是由先正达公司开发的三唑类杀菌剂。纯品为白色至米色结晶状固体。分子式为C₁₉H₁₇C₁₂N₃O₃。化学名称：1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑，结构式为：

苯醚甲环唑具有保护、治疗和内吸活性的广谱杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，组织真菌的生长。杀菌谱广，对防治子囊亚门，担子菌亚门和包括辆链格菌属、壳二孢属、尾孢霉属等多种病菌有很好的效果。

氰烯菌酯对小麦赤霉病具有优异的保护和治疗效果，对敏感菌株和抗多菌灵的菌株均有效，可用于防治对多菌灵已经产生抗药性的禾谷镰刀菌所引起的小麦赤霉病。苯醚甲环唑除了杀菌谱广，防治效果好等特点以外、对于小麦赤霉病、白粉病等常见病也有很好的疗效。另外，无论是苯醚甲环唑，还是氰烯菌酯，与许多高效杀菌剂一样，长期、连续单一使用都会产生抗药性问题。如何延长这些药剂的使用期限，延缓病害抗药性产生是人们目前非常关注的问题。并且氰烯菌酯与苯醚甲环唑具有不同的作用机理，相互复配是具有一定的新颖性和独特性的。

关于氰烯菌酯与苯醚甲环唑这两种有效成分间的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明研究的目的就是为了推迟氰烯菌酯、苯醚甲环唑抗药性的产生及发展，并克服小麦白粉病、赤霉病、水稻恶苗病、纹枯病病菌抗药性增加，农民用药量逐年增大的问题，提出了一种含氰烯菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，二者复配后具有明显的协同增效作用。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于：氰烯菌酯与苯醚甲环唑重量百分比为10～70∶50～1。

所述的含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，有效活性成分重量百分比含量为11％至80％。

含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或微乳剂。

所述的含氰烯菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于：含有氰烯菌酯10～70％、苯醚甲环唑1～50％、助剂及赋型剂20～89％。

所述的助剂及赋型剂可以是乳化剂、分散剂、湿润剂、溶剂、崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料或去离子水中的一种或几种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N二甲基甲酰胺、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物可用于防治谷物上的多种病害，尤其对小麦赤霉病、小麦白粉病、水稻恶苗病、水稻纹枯病。

本发明组合物的特点及有益效果是：(1)组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，组合物的防病效果较其单剂有了明显的提高；(2)由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗药性，可延缓单剂单独使用所产生的抗药性问题；(3)组合物高效低毒，可替代高毒农药，对环境污染小；(4)组合物杀菌谱广，持效期长，降低了农药用药量及使用次数，降低了防治成本。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，生物活性部分的处理剂量均为有效成分含量，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。在此基础上，再进行田间试验。

实施应用例一：氰烯菌酯与苯醚甲环唑混配对小麦赤霉病室内毒力测定

此实验安排在山东农业大学植保院，经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对小麦赤霉病的毒力。96h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。试验结果如表1所示：

表1苯醚甲环唑、异菌脲及其混用对小麦赤霉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，氰烯菌酯、苯醚甲环唑对小麦赤霉病的EC₅₀分别为4.46mg/L和1.67mg/L。苯醚甲环唑的毒力高于氰烯菌酯的毒力。苯醚甲环唑与异菌脲配比1∶1、3∶1、5∶1、7∶1、9∶1的增效比值分别为1.23、1.55、1.88、1.61、1.50，两者配比为3∶1、5∶1、7∶1、9∶1时表现为一定增效作用，说明氰烯菌酯与苯醚甲环唑两者在3∶1～9∶1范围内混配较为合理。

实施应用例二实施配方例

实施例1～2可湿性粉剂

将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

实施例180％氰烯菌酯·苯醚甲环唑可湿性粉剂

氰烯菌酯60％、苯醚甲环唑20％、木质素磺酸盐4％、蚕沙3％、白炭黑13％，混合物进行气流粉碎，制得80％氰烯菌酯·苯醚甲环唑可湿性粉剂。

实施例260％氰烯菌酯·苯醚甲环唑可湿性粉剂

氰烯菌酯50％、苯醚甲环唑10％、聚羧酸盐4％、月桂醇基硫酸钠4％、白炭黑10％、高岭土22％，混合物进行气流粉碎，制得60％氰烯菌酯·苯醚甲环唑可湿性粉剂。

实施例3～4水分散粒剂

将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成本发明组合物的水分散粒剂。

实施例370％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

氰烯菌酯60％、苯醚甲环唑10％、烷基苯磺酸钙盐4.5％、蚕沙4.5％、尿素4％、淀粉17％，混合制得70％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂。

实施例450％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂

氰烯菌酯44％、苯醚甲环唑6％、木质素磺酸盐4％、十二烷基苯磺酸钠4％、氯化镁3％、淀粉10％、轻质碳酸钙29％，混合制得50％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂。

实施例5～6悬浮剂

将配方料中除过有效成分外的其余组分如润湿分散剂、防冻剂、增稠剂、水，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2～3小时，使粒径全部在5μm以下，制得本发明组合物的悬浮剂。

实施例535％氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮剂

氰烯菌酯30％、苯醚甲环唑5％、木质素磺酸盐4％、无患子粉4％、硅酮类化合物0.1％、黄元酸胶0.2％、去离子水加至100％，混合制得35％氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮剂。

实施例620％氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮剂

氰烯菌酯17％、苯醚甲环唑3％、烷基苯磺酸钙盐3％、无患子粉4％、C8-10脂肪醇类化合物0.1％、聚乙烯醇0.3％、丙三醇2％，去离子水加至100％，混合制得20％氰烯菌酯·多菌灵悬浮剂。

实施例7～8水乳剂

将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，即可制得本发明复配组合物的水乳剂。

实施例740％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水乳剂

氰烯菌酯35％、苯醚甲环唑5％、环己酮20％、N，N二甲基甲酰胺5％、农乳500^#2％、农乳1600^#3％、OP-10磷酸酯3％、乙二醇4％、硅酮类化合物0.1％、去离子水补至100％，按上述生产工艺制得40％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水乳剂。

实施例812％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水乳剂

氰烯菌酯10％、苯醚甲环唑2％、环己酮20％、农乳600^#3％、农乳500^#4％、600^#磷酸酯2％、丙二醇4％、硅酮类化合物0.4％、去离子水补至100％，按上述生产工艺制得12％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水乳剂。

实施例9～10微乳剂

将乳化剂、抗冻剂、消泡剂、去离子水混合制成水相，然后将溶解在溶剂中的原药在搅拌下加入水相，制成本发明组合物微乳剂。

实施例940％氰烯菌酯·苯醚甲环唑微乳剂

氰烯菌酯32％、苯醚甲环唑8％、N-甲基吡咯烷酮10％、N，N二甲基甲酰胺10％、农乳600^#3％、农乳500^#4％、600^#磷酸酯3％、硅酮类化合物0.1％、去离子水补至100％，按上述生产工艺制成40％氰烯菌酯·苯醚甲环唑微乳剂。

实施例1020％氰烯菌酯·苯醚甲环唑微乳剂

氰烯菌酯16.5％、苯醚甲环唑3.5％、N-甲基吡咯烷酮5％、N，N二甲基甲酰胺10％、农乳500^#3％、农乳400^#3％、OP-10 3％、OP系列磷酸酯2％、硅酮类化合物0.2％、去离子水补至100％，按上述生产工艺制成20％氰烯菌酯·苯醚甲环唑微乳剂。

实施应用例三：氰烯菌酯与苯醚甲环唑混配防治小麦赤霉病药效试验

本实验安排在陕西省蒲城县植保站，试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供，对照药剂25％氰烯菌酯悬浮剂(市购)、25％苯醚甲环唑乳油(市购)。

药前调查计算小麦病情指数，每7天施药一次，共施药2次。末次施药后7天、20天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表2氰烯菌酯·苯醚甲环唑组合物防治小麦赤霉病药效试验

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后20天防效(％)
				80％氰烯菌酯·苯醚甲环唑可湿性粉剂	25克/亩	70.28	89.75
50％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂	40克/亩	72.35	93.63
				35％氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮剂	60克/亩	73.09	93.57
40％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水乳剂	45克/亩	76.85	91.45
				20％氰烯菌酯·苯醚甲环唑微乳剂	100克/亩	75.22	90.27
25％氰烯菌酯悬浮剂	120克/亩	73.16	83.94
				25％苯醚甲环唑乳油	30克/亩	46.29	61.55

由表2可以看出，氰烯菌酯与苯醚甲环唑复配后能有效的防治小麦赤霉病，防治效果优于25％苯醚甲环唑乳油30克/亩防效，与25％氰烯菌酯悬浮剂120克/亩防效相当；末次药后20天防效均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害，同时，发明人发现本发明复配制剂对小麦白粉病防效达80％以上。

实施应用例四：氰烯菌酯与苯醚甲环唑混配防治水稻纹枯病药效试验

本实验安排在陕西省汉中市洋县，试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供，对照药剂25％氰烯菌酯悬浮剂(市购)、25％苯醚甲环唑乳油(市购)。

药前调查计算水稻纹枯病病情，于7月3日第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。末次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3氰烯菌酯·苯醚甲环唑组合物防治水稻纹枯病药效试验

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后20天防效(％)
				60％氰烯菌酯·苯醚甲环唑可湿性粉剂	30克/亩	67.25	89.41
70％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水分散粒剂	28克/亩	68.73	88.17
				20％氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮剂	90克/亩	70.18	90.28
12％氰烯菌酯·苯醚甲环唑水乳剂	150克/亩	69.11	91.32
				40％氰烯菌酯·苯醚甲环唑微乳剂	40克/亩	74.43	92.15
25％氰烯菌酯悬浮剂	120克/亩	60.85	78.41
				25％苯醚甲环唑乳油	30克/亩	65.37	81.58

由表3可以看出，氰烯菌酯与苯醚甲环唑复配后能有效的防治水稻纹枯病，防治效果均优于对照药剂。在试验用药范围内对标靶作物无危害，并对水稻恶苗病也有很好的防治效果。

Claims (5)

1、一种杀菌组合物，其特征在于：组合物以氰烯菌酯和苯醚甲环唑为基本活性组分，其中氰烯菌酯与苯醚甲环唑重量百分比为10～70∶50～1。

2、根据权利要求1所述的含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于：氰烯菌酯与苯醚甲环唑重量百分比含量为11％至80％。

3、根据权利要求1所述的含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物基本活性组分加入助剂及赋型剂可以配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂或微乳剂。

4、根据权利要求3所述的含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于：所述的助剂及赋型剂选自乳化剂、分散剂、湿润剂、溶剂、崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料或去离子水。

5、根据权利要求1所述的含氰烯菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物主要用于防治小麦白粉病、小麦赤霉病、水稻恶苗病、水稻纹枯病。