CN102428930B - 一种含氰烯菌酯的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种防治小麦全蚀病的杀菌组合物，包括第一活性成分氰烯菌酯，第二活性成分戊唑醇或苯醚甲环唑，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～5：1。本组合物可配制成悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂剂型。本发明杀菌剂组合物对小麦全蚀病具有优异的防治效果，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对小麦增产显著，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Description

一种含氰烯菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种防治小麦全蚀病的杀菌组合物，特别是氰烯菌酯作为第一活性成分，戊唑醇或苯醚甲环唑作为第二活性成分的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

氰烯菌酯，化学名称：2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯，属氰基丙烯酸酯类，是江苏省农药研究所股份有限公司自主创制的新型杀菌剂。氰烯菌酯高效、微毒、低残留、对环境友好，对由镰刀菌引起的各类植物病害具有保护和治疗作用，可应用于防治镰刀菌引起的小麦赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿马病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病等。目前上市的产品只有25%氰烯菌酯悬浮剂一种，在农业部登记防治对象为小麦赤霉病、水稻恶苗病。

戊唑醇，其它名称：立克秀，英文通用名：Tebuconazole ，化学名称：(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4三唑-1-基甲基)戊醇。戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌剂，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。用于种子处理或叶面喷洒，可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及种传轮斑病等。

苯醚甲环唑，其它名称：世高、敌萎丹，英文通用名：difenoconazole，化学名称：1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑。苯醚甲环唑具有保护、治疗和内吸活性，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属有持久的保护和治疗作用。

小麦全蚀病是由禾顶囊壳小麦变种引起的一种世界范围内普遍发生的重要根部病害。该病是一种典型的土传病害， 病菌从小麦苗期至成株期均可危害。小麦全蚀病一旦发生， 蔓延速度很快， 一块地从零星发生到成片死亡， 只需3 周时间， 危害严重。发病田一般可造成小麦减产20% -30%，重者可达50% 以上， 甚至绝收。小麦全蚀病是一种危险性病害，农业部把它列为植物检疫对象。我国最早于1943年在云南发现小麦全蚀病，1952年在河北省相继发现，目前国内小麦主产区均有该病害的发生。

在小麦全蚀病的防治上多采取综合防治技术，化学防治是其中一项很重要的防治手段，在小麦播种时，对小麦种子进行药剂处理具有安全、高效、经济、省力的特点。但全国登记在小麦全蚀病防治上的药剂只有125克/升硅噻菌胺悬浮剂一种，为美国孟山都产品。硅噻菌胺已在中国使用四年，存在着抗性风险，且成本昂贵，急需发明一种替代产品。

发明人经大量的室内筛选和田间药效试验，发现氰烯菌酯与戊唑醇或苯醚甲环唑混配对小麦全蚀病具有明显的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果，降低防治成本，对作物安全性高。对填补国内防治小麦全蚀病药剂空白，保证小麦生产安全具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治小麦全蚀病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

含氰烯菌酯的杀菌组合物在防治小麦全蚀病中的应用，杀菌组合物活性成分为：

A）第一活性成分氰烯菌酯；

B）第二活性成分戊唑醇或苯醚甲环唑；

第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～5：1，优选为1：8～3：1，最优选为1：5～2：1。

第一活性成分与第二活性成分的累积量（含量总和）为所述组合物总重量的3%～80%，优选为5%～70%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如悬浮种衣剂的活性成分累积量一般不超过50%。

本发明含氰烯菌酯的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂。

对悬浮种衣剂，可使用的助剂有：成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；水为去离子水。

对种子处理可分散粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对于种子处理可分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦全蚀病具有很好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产上的小麦全蚀病，发明人以氰烯菌酯与戊唑醇或苯醚甲环唑进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象为小麦全蚀病菌：Gaeumannomyces graminis，试验药剂氰烯菌酯原药采用江苏省研究所股份有限公司生产的原药，戊唑醇原药采用安徽华星化工股份有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药采用江苏丰登农药有限公司生产的原药。由发明人将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1156.2—2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内按等差级数设定）。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：氰烯菌酯与戊唑醇或苯醚甲环唑以重量比为1：10～5：1混用对小麦全蚀病菌有较好的毒力，均有显著的增效作用。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取1%氰烯菌酯、2%戊唑醇、1% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、1% TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、3% TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）、2%聚乙烯吡咯烷酮、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、1%玫瑰红、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得3%氰烯菌酯·戊唑醇悬浮种衣剂。

制剂实施例2

称取16%氰烯菌酯、16%戊唑醇、3%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、1% TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、3%羟丙基甲基纤维素、 0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂、3%玫瑰红、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得32%氰烯菌酯·戊唑醇悬浮种衣剂。

制剂实施例3

称取10%氰烯菌酯、30%苯醚甲环唑、3%TERSPERSE 4894、1%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、1%扩散剂NNO、2%聚醋酸乙烯酯、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、3%玫瑰红、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮种衣剂。

制剂实施例4

称取22%氰烯菌酯、11%苯醚甲环唑、3%TERSPERSE 4894、1%TERSPERSE 2500、0.5%TERSPERSE 2020、2%聚乙烯醇（分子量为8000）、1%聚丙烯酰胺、0.2%黄原胶、5%甘油、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、3%玫瑰红、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得33%氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮种衣剂。

制剂实施例5

称取18%氰烯菌酯、62%戊唑醇、4%TERSPERSE 2700、2%羟丙基甲基纤维素、2%聚乙二醇（分子量为8000）、2%十二烷基硫酸钠、3%白炭黑、4%品红、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得80%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粉剂。

制剂实施例6

称取40%氰烯菌酯、8%戊唑醇、4%木质素磺酸钠、2%羧甲基纤维素钠、3%聚乙二醇（分子量为5000）、2%二丁基萘磺酸钠、5%白炭黑、2%品红、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得48%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粉剂。

制剂实施例7

称取56%氰烯菌酯、14%苯醚甲环唑、4%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、2%二丁基萘磺酸钠、1%羟丙基甲基纤维素、2%聚乙烯醇（分子量为8000）、2%十二烷基硫酸钠、3%品红、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得70%氰烯菌酯·苯醚甲环唑种子处理可分散粉剂。

制剂实施例8

称取27%氰烯菌酯、9%苯醚甲环唑、4%扩散剂NNO、2%羟丙基甲基纤维素、3%聚乙二醇（分子量为8000）、2%十二烷基硫酸钠、5%白炭黑、2%品红、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得36%氰烯菌酯·苯醚甲环唑种子处理可分散粉剂。

制剂实施例9

称取25%氰烯菌酯、35%戊唑醇、3% TERSPERSE 2700、0.5%黄原胶、3%聚乙二醇（分子量为10000）、3%扩散剂NNO、2%二丁基萘磺酸钠、2%十二烷基硫酸钠、3%硅藻土、5%葡萄糖、3.5%玫瑰红、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粒剂。

制剂实施例10

称取8%氰烯菌酯、56%戊唑醇、3% TERSPERSE 2700、1%羟丙基甲基纤维素、3%聚丙烯酰胺、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1% K-12（十二烷基硫酸钠）、1%尿素、3.5%玫瑰红、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取64%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粒剂。

制剂实施例11

称取44%氰烯菌酯、11%苯醚甲环唑、3% TERSPERSE 2700、2%K-12、2%海藻酸钠、0.3%黄原胶、3%聚乙烯吡咯烷酮、5%硫酸铵、3.5%玫瑰红、硅藻土加至100%重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%氰烯菌酯·苯醚甲环唑种子处理可分散粒剂。

制剂实施例12

称取9%氰烯菌酯、45%戊唑醇、3% TERSPERSE 2700、0.5%黄原胶、2%聚乙二醇（分子量为10000）、3%扩散剂NNO、2%二丁基萘磺酸钠、2%十二烷基硫酸钠、3%硅藻土、4%硫酸铵、3.5%玫瑰红、白炭黑加至100%重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取54%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粒剂。

生物实施例1：

防治小麦全蚀病田间试验

发明人于2010年至2011年在河南省驻马店市进行了制剂实施例9（60%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粒剂）、制剂实施例4（33%氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮种衣剂）防治小麦全蚀病田间试验，验证了该药剂对小麦全蚀病的防治效果、有效剂量及对小麦的安全性。试验作物为小麦，品种为西农979，防治对象为小麦全蚀病( Gaeumannomyces grami nis)。试验设在西平县宋集乡毛庄村，试验地为砂姜黑土，pH值7.0，有机质含量1.18%，地势平坦，肥力中等，上年度小麦全蚀病严重发生，前茬玉米，玉米于9月10日收获。试验地于10月10日耕地，每亩施复合肥60公斤，试验于2010年10月15日播种，播量14公斤/667㎡。

试验药剂及剂量为：60%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粒剂10g/100kg种子、12.5g/100kg种子、15g/100kg种子，33%氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮种衣剂80g/100kg种子、90g/100kg种子、100g/100kg种子，25%氰烯菌酯悬浮剂500g/100kg种子，6%戊唑醇悬浮种衣剂100g/100kg种子，30%苯醚甲环唑悬浮剂50g/100kg种子，12.5%硅噻菌胺悬浮剂150 g /100kg种子。另设清水对照，每处理4次重复，每小区面积30㎡，共44个小区，随机区组排列。

包衣和拌种方法：各处理按4 次重复(120㎡)的药、种量， 先将称好的药剂加水稀释，加水量按1500mL/100kg种子计算，然后将药液缓慢倒入备好的种子上，边倒边搅拌使药液均匀分布到每粒种子表面，闷种12小时，然后在阴凉处晾干备播。播种采用人工开沟定量手溜法。

调查与统计方法：

共调查2次，分别于小麦拔节期调查根系发病率和小麦收获前10天调查白穗率。

根系调查：每小区随机五点取样，每点取20株根样，用铁锨将整株小心挖出来，在清水中冲洗干净，在白色背景下调查根系发病情况，以每个植株根部受侵染的百分级表示。

0级：无病；

1级：根系发病面积占1%～5%；

3级：根系发病面积占6%～20%；

5级：根系发病面积占21%～40%；

7级：根系发病面积占41%～60%；

9级：根系发病面积占61%以上；

白穗率调查：每点取1.5m双行调查总穗数及白穗率。

计算方法：

病情指数=[∑(各级病株数×相对级数值)/( 调查总株数×9)]×100

防治效果% (根系)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

白穗率（%）=（枯白穗数/调查总穗数）×100

防治效果% (穗部)=[(对照白穗率-处理白穗率)/对照白穗率]×100

成熟期各小区单收、单打，测千粒重和产量。

安全性调查：小麦播后15天调查对出苗有无影响及有无药害症状。

田间试验结果表明：60%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粒剂按10g/100kg、12.5g/100kg、15g/100kg种子用量拌种，33%氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮种衣剂按80g/100kg、90g/100kg、100g/100kg种子用量拌种，对小麦全蚀病在拔节期对根系的防效分别为84.20%、90.20%、93.23%和82.66%、88.39%、90.70%，在收获前10天对穗部的防效分别为82.62%、85.44%、89.11%和79.79%、82.32%、85.11%，对小麦增产率分别为66.7%、73.7%、83.3%和54.6%、63.7%、72.0%。防效和增产率均高于25%氰烯菌酯悬浮剂500g/100kg种子、6%戊唑醇悬浮种衣剂100g/100kg种子、30%苯醚甲环唑悬浮剂50g/100kg种子、12.5%硅噻菌胺悬浮剂150 g /100kg种子处理。

60%氰烯菌酯·戊唑醇种子处理可分散粒剂和33%氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮种衣剂对小麦全蚀病表现出很好的防治效果，增产显著，用量分别以10g-15g/100kg种子、80g-100g/100kg种子为宜。

安全性调查，小麦播后15天调查，所有处理对出苗率无影响。33%氰烯菌酯·苯醚甲环唑悬浮种衣剂80g/100kg种子、90g/100kg种子、100g/100kg种子，25%氰烯菌酯悬浮剂500g/100kg种子处理，出苗时间比空白对照晚1天，对后期生长无任何不良影响。其它处理对小麦出苗时间无影响。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，提供了氰烯菌酯·戊唑醇、氰烯菌酯·苯醚甲环唑农用杀菌剂的新剂型、新用途，该组合物对小麦全蚀病具有优异的防治效果，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对小麦增产显著，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (6)

1.含氰烯菌酯的杀菌组合物在防治小麦全蚀病中的应用，杀菌组合物活性成分为：

A）第一活性成分氰烯菌酯；

B）第二活性成分戊唑醇或苯醚甲环唑；

第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～5：1。

2.根据权利要求1所述应用，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：8～3：1。

3.根据权利要求2所述应用，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：5～2：1。

4.根据权利要求1至3任意之一所述应用，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的3%～80%。

5.根据权利要求4所述应用，其特征在于：第一活性成分和第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5%～70%。

6.根据权利要求1所述应用，其特征在于：所述组合物为悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂。