CN109730068A - (z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物抑制禾谷类真菌毒素污染的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种(Z)‑2‑氰基‑3‑氨基‑3‑苯基丙烯酸酯类化合物以及其组合物在抑制禾谷类真菌毒素污染中的应用，(Z)‑2‑氰基‑3‑氨基‑3‑苯基丙烯酸酯类化合物的结构通式如式(Ⅰ)所示，该化合物可有效地抑制禾谷类的真菌毒素污染。

Description

(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物抑制禾谷类真 菌毒素污染的应用

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物及组合物在抑制禾谷类真菌毒素污染中的应用。

背景技术

禾谷类品种如小麦、大麦、水稻、玉米、黑麦、黑小麦和燕麦的收获材料以及许多其他植物品种的收获材料可能被单端孢菌素毒素和来源于产生单端孢菌素的真菌和其他真菌毒素污染，受侵染程度最严重的为小麦、燕麦。这些毒素的来源是侵染这些植物的某些真菌，例如木霉属(Trichoderma)、葡萄状穗霉属(Stachybotrys)和镰刀菌属(Fusarium)真菌，尤其是镰刀菌属(Fusarium)真菌。在全世界范围内，这类镰刀菌病(fusariosis)是重要的禾谷类病害，它们在中国、美国、加拿大、澳大利亚和欧洲等麦区均有很大危害。镰刀菌属真菌主要寄生在土壤中，与其他微生物一起降解植物材料。它同样可以存在于活和死材料上。

禾谷类被镰刀菌属真菌侵染导致特征性的穗侵染，其中各穗白化且在某些情况下可以观察到微红色孢子包膜。在大多数情况下，穗在侵染位置以上干枯并且仅那里形成瘪粒，还有可能的是通常带浆的谷粒再侵染位置以下成熟，这些谷粒通常被真菌毒素污染。因此，镰刀菌属真菌不仅降低产量，但是它们尤其还用真菌毒素还会污染收获的禾谷类。谷粒的污染可能发生在穗上以及不太常见的是发生在收获的材料的储存过程中。

在被污染的植物或植物的部分，例如禾谷类或由其制备的产品被摄取后，即使含有微小剂量真菌毒素，也可能导致人类和动物的急性或慢性疾病。单端孢菌素毒素和其他来源于产生单端孢菌素的真菌的真茵毒素对健康的会产生大量急性不利影响,例如受损的免疫系统、IgA肾病(Berger病)、恶心、肾损伤、家养动物中的拒绝进食、呕吐以及家禽饲养中的产蛋减少。此外,在人类和动物中，这些真菌毒素具有雌激素和/或致突变活性(参见“Mykotoxine und ihr Einfluss auf die Immunreaktionen”[真茵毒素及其对免疫响应的影响],H.Bundesinstitut für gesundheitlichen Verbraucherschutz undⅤFachbereich4,Jena)。

为了避免上述真菌毒素对健康产生的不利影响，各国政府均规定了可允许的真菌毒素最大量。世界卫生组织和联合国粮农组织的食品安全专家委员会(JECFA)对DON(脱氧雪腐镰刀菌烯醇；单端孢菌素毒素)的研究结果是人体每日允许摄取量为1μg/kg体重。世界卫生组织要求粮食和饲料中的DON毒素含量不能超过1mg/kg和5mg/kg。我国国家标准规定在食用小麦、面粉中DON的毒素含量不得超过1mg/kg。根据德国对真菌毒素最大量的规定，直接消费的谷粒和加工的禾谷类产品中的谷粒至多可以含有0.5mg DON/kg。在烘烤产品和馅饼中，DON含量必须不超过0.35mg/kg，而婴幼儿食品中的上限为0.1mg/kg。江苏省农业科学院蔬菜研究所2016年对江苏省南京市市场上小麦食品中的DON毒素进行检测，发现75.7％的食品中含有DON毒素，50％的样品中DON毒素含量超标，严重威胁着人民健康。

为了降低上述真菌毒素在植物和植物部分以及由其得到的食品和动物饲料中的含量，当前使用的措施主要为如下措施：栽培不易受镰刀菌属真菌侵染的栽培品种；合适的轮作，尤其是避免将玉米作为前一茬作物；深耕(turning pillage)，尤其在前一茬作物为玉米时；防止镰刀菌属真菌发展的储存条件。然而，这些纯预防性措施无法令人满意且效力并不可靠，尤其气候条件有利于真菌侵染时。

实验数据表明，传统的防治这类真菌的药剂如多菌灵、咪鲜胺等，仅仅能够抑制真菌菌丝的生长，对毒素的产生抑制效果微弱，更令人沮丧的是，这些药剂，对其产生抗性的真菌具有促进真菌毒素产生的作用。专利CN101222848报道了环戊唑菌和氧唑菌组合物来降低和防止禾谷类被真菌毒素的污染，可以降低DON污染含量41％；专利CN102273477报道了甲基硫菌磷和戊唑醇组合使用降低小麦中的DON污染，可降低DON含量72％。但是，这对应相关的食品安全的要求，还是远远不够的。因此，需要更有效地抑制单端孢菌素毒素和来源于形成单端孢菌素的真菌的其他毒素对用于人类和动物消费的植物和植物产品，尤其是禾谷类的污染。

发明内容

发明目的：本发明提供了一种(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物用于抑制禾谷类真菌毒素污染及利用该化合物制备的抑制禾谷类真菌毒素污染的组合物。

技术方案：本发明一方面提供了式(Ⅰ)表示的(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物在抑制禾谷类真菌毒素污染中的应用：

其中，R为C₁-C₆烷基。

C₁-C₆烷基包括：甲基、乙基、正丙基，异丙基，不同的丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基，戊基或己基及其异构体。

优选地，R为乙基。

所述禾谷类选自小麦、大麦、黑小麦、燕麦、稻和玉米；在本发明中，术语“禾谷类”表示植物本身及其收获产品，如谷粒或在玉米的情况下还表示玉米芯，特别优选禾谷类为小麦。

所述真菌毒素选自单端孢菌素和玉米赤霉毒素。

单端孢菌素，指由镰孢菌(fusaria)以及其他真菌在植物或植物产品上，尤其是禾谷类和禾谷类产品上形成的一组约100种真菌毒素。单端孢菌素具有宽谱生物作用。单端孢菌素通常抑制哺乳动物细胞中的蛋白质生物合成，有时甚至在低至1ng的浓度下。单端孢菌素中毒引起呕吐，腹泻，进食拒绝，胃肠道发炎，神经细胞、心肌、淋巴系统、睾丸、胸腺的损伤以及组织坏死的发展所述单端孢菌素包含至少以下一种物质：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON，呕吐毒素)、雪腐镰刀菌烯醇、3-乙酰脱氧瓜萎镰菌醇、15-乙酰脱氧基雪腐镰刀菌烯醇、T-2毒素、HT-2毒素、新茄病镰刀菌烯醇(neosolaniol)、单乙酰氧基镰草镰菌醇(monoacetoxyscirpeno)、草镰孢烯醇(diacetoxyscirpenol，DAS)、15-乙酰氧基镰孢烯二醇(15-acetoxyscirpendio)、镰刀烯酮(fusarenon)、T-2四醇和疣孢菌醇(verrucarol)。

产生单端孢菌素的真菌优选为木霉属、葡萄状穗霉属和尤其是镰刀菌属。

玉米赤霉毒素是由镰刀菌属真菌的各个种形成的具有雌激素作用的真菌毒素。形成玉米赤霉毒素的真菌的优选底物是玉米和燕麦。然而，其他禾谷类品种也可能被重度侵染。因为玉米赤霉毒素在非常晚的真菌发育阶段形成，所以尤其在高度侵染的禾谷类中发现。玉米赤霉毒素没有急性毒性，但有不确定的致癌作用，在放牧动物时，它引起生殖障碍、早产和死胎。

优选地，产生单端孢菌素的真菌尤其以镰刀菌属真菌为代表。

本发明对脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)抑制效果更佳。

在田间施用的优选实施方案中，即在对活植物或其植物部分施用(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯以含水喷雾液形式使用。施用优选通过喷雾进行。这里将喷雾液喷雾于植物的整个地面上部分或仅喷雾于各植物部分。待施加喷雾液的各植物部分的选择取决于植物品种及其发育阶段。施用优选对植物的整个地面上部分进行或对要求对毒素污染提供特殊保护或优选被形成单端孢菌素的真菌侵染的部分进行。

所述(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯化合物的用量为10-1000g/ha，优选10-600g/ha，特别优选20-500g/ha的总量使用。本发明所述的(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯化合物的用量是指以化合物游离形式计。

本发明第二方面提供了一种抑制禾谷类真菌毒素污染的组合物，该组合物包含式(Ⅰ)化合物或含有式(Ⅰ)化合物或其药学上可接受盐。，

其中，R为C₁-C₆烷基，优选地，R为乙基。

(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物在制备组合物时，可以是游离形式存在，或药学上可接受的盐形式存在，或者是化合物以游离形式与化合物盐的形式共存，本发明所述的药学上可接受的盐包括：

(1)化合物的游离形式通过与酸反应得到，合适的酸例如包括无机酸,如氢氟酸、盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸和磷酸，以及有机酸，如乙酸、羟基乙酸、丙酸、甲磺酸、苯磺酸等。

(2)通过金属盐与化合物游离形式反应成络合物而得，合适的金属盐包括由锰、锌、铜、硒离子和氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、乙酸根离子，溴离子等形成的盐。

本发明的化合物(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯是有效的真菌毒素抑制剂，可以与其它杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂等混合使用或形成组合物来防治多种病虫害，尤其是多种病虫害同时发生时。

所述组合物活性成分包含活性组分A与活性组分B，所述活性组分B选自杀菌剂和/或杀虫剂和/或杀螨剂中的一种或多种。

所述的杀菌剂可以是甾醇生物合成抑制剂(SBI剂)，如戊唑醇、三唑酮、三唑醇、双苯三唑醇、腈菌唑、已唑醇、丙环唑、氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、氟硅唑、乙环唑、粉锈清、三氟苯唑、粉唑醇，戊菌唑、烯唑醇、抑霉唑、十三吗啉、丁苯吗啉、丁硫啶、氟环唑、叶菌唑、丙硫菌唑等，通过一种或两种以上的SBI剂与(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物并用，可以增强(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物对真菌毒素生成的抑制作用。

所述的杀菌剂，还可以为碱性氯化铜、碱性硫酸铜等铜杀菌剂；福美双、代森锌、代森锰、代森锰锌、福美锌、丙森锌、代森福美锌等硫杀菌剂；克菌丹、灭菌丹、苯氟磺胺等多卤代烷基硫杀菌剂；百菌清、四氯苯酞等有机氯杀菌剂；IBP、EDDP，甲基立枯磷、吡菌磷、乙磷铝等有机磷杀菌剂；异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、氟氯菌核利等二羧酰亚胺类杀菌剂；氧化萎锈灵、灭锈胺、氟酰胺、叶枯酞、水杨菌胺、戊菌隆等羧酰胺类杀菌剂；甲霜灵、噁霜灵、呋霜灵等酰基丙氨酸类杀菌剂；醚菌酯(苯氧菌酯)、嘧菌酯、苯氧菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂；嘧菌胺、嘧霉胺、嘧菌环胺等苯胺基嘧啶类杀菌剂；多抗霉素、灭瘟素S、春雷霉素、井岗霉素、硫酸双氢链霉素等抗生素剂等。

此外，还可以为霜霉威盐酸盐、五氯硝基苯、土菌消、磺菌威、敌菌灵、稻瘟灵、烯丙苯曝唑、灭螨猛、二噻农、敌螨普、哒菌酮、嘧嘧腙、氟啶胺、咯喹酮、三环唑、噁喹酸、二氰蒽醌、双胍辛乙酸盐、双胍辛烷苯基磺酸盐、霜脲氰、吡咯尼群、磺菌威、乙霉威、乐杀螨、卵磷脂、烯酰吗啉、环丙酰菌胺、磺菌胺、咯菌腈、噁唑菌酮等杀菌剂。

所述的杀虫剂，可以是有机磷杀虫剂；涕灭威、灭多威、硫双威、克百威、丁硫克百威、丙硫克百威、呋线威、残杀威等氨基甲酸酯类杀虫剂；氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、除虫菊素、烯丙菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苄菊酯、甲呋炔菊酯、苯醚菊酯、消虫菊、氟胺氰菊脂、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、醚菊酯、乙氰菊酯、四溴菊酯、氟硅菊酯、布络凡(brofenprox)、氟丙菊酯等的拟除虫菊酯类杀虫剂；氯虫苯甲酰胺、氰虫苯甲酰胺、四氯虫酰胺、氟虫双酰胺等鱼尼丁类杀虫剂；除虫脲、氟啶脲、氟铃脲、杀铃脲、氟虫脲、氟环脲、噻嗪酮、吡丙醚、烯虫酯、硫丹、丁醚脲、啶虫咪、吡虫啉、烯啶虫胺、氟虫腈、杀螟丹、杀虫环、杀虫磺、硫酸烟碱、鱼藤酮、四聚乙醛、机油、BT、昆虫病原病毒等微生物农药等其它的杀虫剂等。

所述的杀螨剂，可以是克氯苯、溴螨酯、三氯杀螨醇、双甲脒、杀螨特、噻螨酮、苯丁锡、浏阳霉素、灭螨猛、三氯杀螨砜、阿维霉素、密灭汀、四螨嗪环锡、达螨灵、唑螨酯、吡螨胺、嘧螨醚、苯硫威、除螨灵等。

在田间施用的情况下,作为包含(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯的组合物使用时，(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯(活性组分A)与配伍活性组分(活性组分B)的质量比为10:1-1:10。

优选地，所述活性组分B为戊唑醇。

最优选地，所述活性组分A与活性组分B的质量比为3:1。

本发明的所述的组合物，所述组合物活性成分优选质量百分含量为1-99％。

本发明组合物的实例，是真菌毒素抑制剂，组合物活性成分可以是仅含有活性组分A，或者活性成分中包含活性组分A与活性组分B的复配，组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、种子处理剂等剂型。

本发明所述组合物配制成农药剂型的具体实施方案如下：

所述组合物配制成乳油制剂，以质量份数计：活性成分1～99份；乳化剂10～30份；溶剂20～50份；增效剂1～5份。该乳油制剂的具体生产步骤为先将活性化合物有效成分加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

所述组合物配制成悬浮剂，以质量份数计：活性成分1～99份；分散剂5～20份；防冻剂1～5份；增稠剂0.1～2份；消泡剂0.1～0.8份；促渗剂0～10份；PH值调节剂0.1～5份；水，适量。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入活性化合物有效成分，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

所述组合物配制成可湿性粉剂，以质量份数计：活性成分1～99份；分散剂3～10份；湿润剂1～5份；填料，适量。该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将活性化合物有效成分以及分散剂、湿润剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

所述组合物配制成水分散粒剂，以质量份数计：活性成分1～99份；分散剂3～10份；湿润剂1～10份；崩解剂1～5份；填料适量。该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将活性化合物有效成分和分散剂、湿润剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

所述的活性化合物配制成水乳剂，以质量份数计：活性成分1～99份；乳化剂3～30份；溶剂5～15份；稳定剂2～15份；防冻剂1～5份；消泡剂0.1～8份；增稠剂0.2～2份；水适量。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将活性化合物有效成分、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水、抗冻剂、抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

所述组合物配制成微乳剂，以质量份数计：活性成分1～99份；乳化剂10～30份；防冻剂1～8份；稳定剂0.5～10份；溶剂助溶剂20～50份。将活性成分用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂、稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

所述组合物配置成种子处理悬浮种衣剂，以质量份数计：活性成分1～99份；粘结剂1～10份；分散剂1～10份；乳化剂1～20份；润湿剂0.1～5份；增稠剂0.1～5份；防腐剂0.1～5份；防冻剂0.1～5份；警戒色染料1～40份；水余量。

其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，山梨醇酐单硬脂酸酯，失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚，苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，乙二醇，正丁醇，异丙醇，松节油，溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的分散剂选自聚羧酸盐，木质素磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚缩和物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醇缩和物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。

所述的湿润剂选自烷基硫酸钠，烷基苯磺酸钙，萘磺酸盐，拉开粉BX，湿润渗透剂F，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自黄原胶，羟甲基纤维素，羟乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁，聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的防腐剂选自甲醛，苯甲酸，苯甲酸钠中一种或多种。

所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。

所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇、尿素、无机盐类如氯化钠中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物，C_10-20饱和脂肪酸类化合物，C_8-10脂肪醇的一种或多种。

所述的填料选自高岭土，硅藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的粘结剂选自多糖类高分子化合物如可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原酸胶、微生物粘质物、纤维素衍生物如羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素，海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂如硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏中一种或多种。

所述的警戒色染料选自玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种。

本发明其他在组合物中应用的组分，为在农药组合物中常用组分。

本发明第三方面提供了一种抑制禾谷类被产生单端孢菌素的真菌形成的毒素污染的方法，具体为用(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物或者用包含(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物的组合物处理禾谷类。有益效果：(1)本发明利用(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物，该化合物能够降低禾谷类真菌毒素的含量，尤其是脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)的含量；(2)本发明(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物能够与其他杀菌剂、杀虫剂和杀螨剂复配，在抑制禾谷类真菌毒素污染的同时，防治不同病虫害的发生，并互相之间具有增效作用。

具体实施方式

下列实施例用于说明本发明，但不限制本发明。

实施例1：(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯25％悬浮剂的制备

以质量份数计，将(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯25份、润湿剂对甲基脂肪酰胺基苯磺酸钠6份、分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物2份、增稠剂羧甲基纤维素纳6份、防腐剂水杨酸钠1份、防冻剂丙二醇2份、消泡剂硅油1份，水57份，按悬浮剂加工工艺得到活性成分为25％的悬浮剂。

实施例2:

以质量份数计，将(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯36份、戊唑醇12份，润湿剂烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯2份、分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物2份、增稠剂羧甲基纤维素纳0.5份、防冻剂丙二醇2份、水45.5份，按悬浮剂加工工艺得到活性成分为48％的悬浮剂。

实施例3：(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯在降低小麦粒被脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)的污染

试验方法：小麦抽穗扬花期喷雾法。

试验材料：

供试小麦品种：扬麦3号

实验地点：江苏句容

供试药剂：(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯，25％悬浮剂。

对照药剂：多菌灵，50％可湿性粉剂；福美双50％可湿性粉剂；戊唑醇；嘧菌酯；30％戊·福可湿性粉剂(5％戊唑醇+25％福美双)

试验方法：

施药时间：小麦抽穗扬花期。

施药方法：活性化合物和对照药剂分别设定剂量处理，并设清水空白对照，小区采用随机区组排列，每小区10平方米，间隔0.5米。喷液量按常规每亩喷雾50升。施用3周后肉眼确定镰孢霉属真菌对麦穗的侵染,收获小麦粒并在提取和按照GB5009.111方法进行测定麦粒的DON含量。

表1：不同药剂对麦粒中DON含量和千粒重的影响

由表1可以看出，在推荐剂量下，(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯对DON的抑制活性最为显著，在375g/ha的计量下，可以降低DON含量88.2％。同时发现，嘧菌酯对毒素的产生有刺激作用。

实施例4：(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯组合物降低小麦粒被脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)的污染

试验方法：小麦抽穗扬花期喷雾法。

试验材料：

供试小麦品种：扬麦3号

实验地点：江苏洪泽

供试药剂：(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯+戊唑醇，48％悬浮剂。

对照药剂：多菌灵，50％可湿性粉剂；戊唑醇；嘧菌酯；30％戊·福可湿性粉剂(5％戊唑醇+25％福美双)

试验方法：

施药时间：小麦抽穗扬花期。

施药方法：活性化合物和对照药剂分别设定剂量处理，并设清水空白对照，小区采用随机区组排列，每小区10平方米，间隔0.5米。喷液量按常规每亩喷雾50升。施用3周后肉眼确定镰孢霉属真菌对麦穗的侵染，收获小麦粒并在提取和按照GB5009.111方法进行测定麦粒的DON含量。

表2不同药剂对麦粒中DON含量和千粒重的影响

表2的结果显示，组合物(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯+戊唑醇，对DON具有非常优秀的抑制活性，在推荐剂量范围内，对DON的抑制率达到94.6％。

Claims (10)

1.式(Ⅰ)表示的(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯类化合物在抑制禾谷类真菌毒素污染中的应用：

其中，R为C₁-C₆烷基。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述R为乙基。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述禾谷类选自小麦、大麦、黑小麦、黑麦、燕麦、稻和玉米；所述真菌毒素选自单端孢菌素和玉米赤霉毒素。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述单端孢菌素包含至少以下一种物质：脱氧雪腐镰刀菌烯醇、雪腐镰刀菌烯醇、3-乙酰脱氧瓜萎镰菌醇、15-乙酰脱氧基雪腐镰刀菌烯醇、T-2毒素、HT-2毒素、新茄病镰刀菌烯醇、单乙酰氧基镰草镰菌醇、草镰孢烯醇、15-乙酰氧基镰孢烯二醇、镰刀烯酮、T-2四醇和疣孢菌醇。

5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述(Z)-2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸酯化合物的用量为10-1000g/ha。

6.一种抑制禾谷类真菌毒素污染的组合物，其特征在于，包含活性组分A，所述活性组分A为式(Ⅰ)化合物和/或其药学上可接受的盐：

其中，R为C₁-C₆烷基。

7.根据权利要求6所述的抑制禾谷类真菌毒素污染的组合物，其特征在于，所述组合物活性成分包含活性组分A与活性组分B，所述活性组分B选自杀菌剂和/或杀虫剂和/或杀螨剂中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的抑制禾谷类真菌毒素污染的组合物，其特征在于，所述活性组分A与活性组分B的质量比为1:10-10:1。

9.根据权利要求8所述的抑制禾谷类真菌毒素污染的组合物，其特征在于，所述活性组分B为戊唑醇。

10.根据权利要求9所述的抑制禾谷类真菌毒素污染的组合物，其特征在于，所述活性组分A与活性组分B的质量比为3:1。