CN102715156B - 一种含氰烯菌酯的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氰烯菌酯的杀菌组合物，包括有效活性成分由第一活性成分氰烯菌酯与第二活性成分选自醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1∶10～15∶1，优选为1∶5～8∶1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对小麦全蚀病、赤霉病、锈病，水稻稻瘟病、恶苗病有显著的防治效果。

Description

一种含氰烯菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，特别是一种氰烯菌酯作为第一活性成分，选自醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂作为第二活性成分的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。

背景技术

氰烯菌酯，化学名称：2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯，属氰基丙烯酸酯类，是江苏省农药研究所股份有限公司自主创制的新型杀菌剂。氰烯菌酯高效、微毒、低残留、对环境友好，对由镰刀菌引起的各类植物病害具有保护和治疗作用，可应用于防治镰刀菌引起的小麦赤霉病、棉花枯萎病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病等。目前上市的产品只有25%氰烯菌酯悬浮剂一种，在农业部登记防治对象为小麦赤霉病、水稻恶苗病。氰烯菌酯已使用多年，防治谱较窄，抗性问题十分突出。

甲氧基丙烯酸类杀菌剂是近年来新开发的杀菌剂品种，是杀菌剂领域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有独特的作用机制，这类杀菌剂的活性基团是甲氧基丙烯酸(酯／酰胺)，主要作用于真菌的线粒体呼吸链中的细胞色素 bel复合物，阻止电子传递从而抑制真菌生长。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽管该类杀菌剂作用机理独特，与其它杀菌剂一样，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂也难逃抗性的厄运，且使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸类杀菌剂的大面积推广使用。

下面介绍甲氧基丙烯酸类杀菌剂主要品种：

醚菌酯，其它中文名：翠贝，英文通用名：kresoxim-methyl，化学名称：甲基（E）-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(O-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。醚菌酯可抑制病原孢子侵入，具有良好的保护活性，醚菌酯对半知菌、子囊菌、担子菌、卵菌纲等真菌引起的多种病害具有很好的活性，如：葡萄白粉病、小麦锈病、马铃薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害，特别对草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病特效。

吡唑醚菌酯，又名唑菌胺酯，英文通用名：Pyraclostrobin，化学名称： N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸酯。能防除所有类型的真菌病原体，杀菌谱广，对多种作物，包括麦类、葡萄、果树、蔬菜的多种病害有效，主要用于防治葡萄白粉病、霜霉病；小麦白粉病、锈病；大麦叶锈病；香蕉黑叶条斑病；番茄早、晚疫病等。

肟菌酯，英文通用名：trifloxystrobin，化学名称：甲基（E）甲氧基亚胺基-{（E）-α-[1-（α，α-三氟-m-甲苯基）-亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸乙酯。肟菌酯是拜耳公司开发，具有保护、治疗、渗透和优异的传导性能，耐雨水冲刷，是一个广谱的叶面杀菌剂，其高效性及良好的作物选择性使其可以有效地防治温带、亚热带作物上的病害。可用于防治锈病、霜霉病、苹果黑星病、立枯病、白粉病等。适宜作物为葡萄、苹果、小麦、花生、香蕉、蔬菜、水稻等。

肟醚菌胺，英文通用名：orysastrobin，化学名称：(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E，5E，6E)-S-(甲氧亚氨基)-4，6-二甲基-2，8-二氧杂-3，7-二氧杂壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺。系德国巴斯夫公司于1995年研发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，目前主要用于水稻防治水稻稻瘟病和纹枯病。

氟嘧菌酯，英文通用名：fluoxastrobin，化学名称：{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧]苯基}(5，6-二氢-1，4，2一二噁嗪-3-基)甲酮0-甲基肟。氟嘧菌酯是拜耳作物科学公司报道的内吸性茎叶处理用杀菌剂，其应用适期广，无论在真菌侵染早期，还是在菌丝生长期都能提供非常好的保护和治疗作用，可有效地防治禾谷类作物、马铃薯、蔬菜和咖啡等作物中几乎所有真菌病害如锈病、颖枯病、白粉病、霜霉病等。具有快速击杀和持效期长双重特性，对作物具有很好的相容性。

啶氧菌酯，英文通用名：Picoxystrobin，化学名称：(E)-3-甲氧基-2-{2-[6-（三氟甲基）-2-吡啶氧甲基]苯基}丙烯酸甲酯。啶氧菌酯是先正达公司开发的，该产品具有吸收速度快，内吸活性与现有甲氧基丙烯酸酯杀菌剂相比，对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果 。主要用于防治小麦锈病、白粉病；大麦叶锈病等。增产显著。

苯氧菌胺，英文通用名：metominostrobin：化学名称：(E)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺。苯氧菌胺是日本盐野义公司开发的甲氧基丙烯酸酯类广谱性杀菌剂，具有保护、铲除、渗透和治疗作用，主要用于防治稻瘟病、白粉病、霜霉病等病害，在病害发生之前或发生期使用。适宜作物为水稻、小麦、果树和蔬菜等。

目前还没有氰烯菌酯和醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺混配的文献报道，发明人通过试验发现，将作用机理不同的氰烯菌酯和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少用药量，扩大防治谱，降低防治成本，对作物安全高。

发明内容

本发明针对现有技术存在的不足，提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性、对作物安全的杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治小麦全蚀病、赤霉病、锈病，水稻稻瘟病、恶苗病中的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分氰烯菌酯；

B）第二活性成分选自醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：10～15：1，优选为1：5～8：1，更优选为1：2～3：1。

第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的3%～90%，优选为5%～70%。

本发明氰烯菌酯与甲氧基丙烯酸类杀菌剂的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

对悬浮种衣剂，可使用的助剂有：粘结剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原酸胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，无机粘结剂（硅酸镁铝、粘土、水玻璃、石膏）中一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020中一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；水为去离子水。

对种子处理可分散粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对于种子处理可分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；成膜剂如多糖类高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黄原胶、微生物粘质物)、纤维素衍生物（羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、乙基纤维素）、海藻类如海藻酸钠、琼脂，松香、石蜡、明胶、果胶，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；警戒色染料玫瑰红、品红、大红黄、兰、紫等色中的一种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦全蚀病、赤霉病、锈病，水稻稻瘟病、恶苗病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产上的小麦全蚀病、赤霉病，水稻稻瘟病、恶苗病，发明人以氰烯菌酯与选自醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象为小麦全蚀病菌（Gaeumannomyces grami nis），小麦赤霉病(Fusarium graminearum)，稻瘟病菌( Pyriculariagrisea)，水稻恶苗病菌(Fusarium moniliforme Sheld.)。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1156.2-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据试验对象、药剂组合及配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，抑菌率在5%～90%的范围内设定）。设清水对照，重复3次。采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26℃温箱中培养72h；检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：氰烯菌酯与选自醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂以重量比为1：10～15：1混用对小麦全蚀病、赤霉病，水稻稻瘟病、恶苗病有较好的毒力，均有显著的增效作用。

为了防治农业生产上的小麦叶锈病，发明人选择以氰烯菌酯与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂：醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象为小麦叶锈病菌Puccinia recondita。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准  NY/T1156.15-2008 农药室内生物测定试验准则 杀菌剂 第15部分：防治麦类叶锈病试验 盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防效在5%～90%的范围内设定）。将发病叶片上24h内产生的锈菌新鲜夏孢子用0.1%吐温80水溶液洗下，并用2层～4层纱布过滤，制成浓度为1×105个孢子/毫升的悬浮液，备用。供试作物为感锈病阿勃小麦品种，每盆播种20粒种子，出苗后选定其中10株，长至2叶1心期备用。每处理1盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。用孢子悬浮液在药剂处理前24h接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度18℃～22℃的温室中培养7 天～10 天。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查20片叶，分级标准为：

0 级：无孢子堆；

1 级：孢子堆占整片叶面积的5%以下；

3 级：孢子堆占整片叶面积的6%-10%；

5 级：孢子堆占整片叶面积的11%-25%；

7 级：孢子堆占整片叶面积的26%-50%；

9 级：孢子堆占整片叶面积的50%以上。

病情指数(%)=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：氰烯菌酯与选自醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂以重量比为1：10～15：1混用对小麦叶锈病有较好的毒力，均有显著的增效作用。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取10%氰烯菌酯、50%醚菌酯、3% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、3%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2% K-12（十二烷基硫酸钠）、3%硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%氰烯菌酯·醚菌酯水分散粒剂。

制剂实施例2

称取35%氰烯菌酯、15%吡唑醚菌酯、1% TERSPERSE 2700、1%扩散剂NNO、1%拉开粉BX、8%白炭黑、1%K-12、1%羧甲基纤维素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯水分散粒剂。

制剂实施例3

称取36%氰烯菌酯、14%肟菌酯、4% TERSPERSE 2700、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%玉米淀粉、5%硫铵、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50%氰烯菌酯·肟菌酯水分散粒剂。

制剂实施例4

称取28%氰烯菌酯、14%肟醚菌胺、4% Morwet D-425（烷基萘磺酸缩聚物钠盐，阿克苏诺贝尔公司出品）、3%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%玉米淀粉、5%蔗糖、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取42%氰烯菌酯·肟醚菌胺水分散粒剂。

制剂实施例5

称取23%氰烯菌酯、23%氟嘧菌酯、3% TERSPERSE 2700、3%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2% K-12、1%羧甲基纤维素、5%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取46%氰烯菌酯·氟嘧菌酯水分散粒剂。

制剂实施例6

称取10%氰烯菌酯、20%啶氧菌酯、4% TERSPERSE 2700、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%玉米淀粉、5%硫铵、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30%氰烯菌酯·啶氧菌酯水分散粒剂。

制剂实施例7

称取57%氰烯菌酯、33%苯氧菌胺、1% TERSPERSE 2700、2%扩散剂NNO、1%拉开粉BX、1%K-12、2%葡萄糖、硅藻土土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取90%氰烯菌酯·苯氧菌胺水分散粒剂。

制剂实施例8

称取12%氰烯菌酯、48%醚菌酯、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白碳黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得60%氰烯菌酯·醚菌酯可湿性粉剂。

制剂实施例9

称取24%氰烯菌酯、8%吡唑醚菌酯、4%木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700、2%拉开粉BX、2%K-12、8%白碳黑、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得32%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯可湿性粉剂。

制剂实施例10

称取12%氰烯菌酯、36%肟菌酯、4%木质素磺酸钙、4%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白碳黑、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得48%氰烯菌酯·肟菌酯可湿性粉剂。

制剂实施例11

称取60%氰烯菌酯、4%肟醚菌胺、4%木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白碳黑、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得64%氰烯菌酯·肟醚菌胺可湿性粉剂。

制剂实施例12

称取44%氰烯菌酯、11%氟嘧菌酯、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白碳黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得55%氰烯菌酯·氟嘧菌酯可湿性粉剂。

制剂实施例13

称取47.5%氰烯菌酯、22.5%啶氧菌酯、4%木质素磺酸钙、4%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白碳黑、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得70%氰烯菌酯·啶氧菌酯可湿性粉剂。

制剂实施例14

称取4%氰烯菌酯、40%苯氧菌胺、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白碳黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得44%氰烯菌酯·苯氧菌胺可湿性粉剂。

制剂实施例15

称取30%氰烯菌酯、15%醚菌酯、4%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、2%TERSPERSE 2020、1%硅酸镁铝、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、2%磷酸三苯酯、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得45%氰烯菌酯·醚菌酯悬浮剂。

制剂实施例16

称取30%氰烯菌酯、10%吡唑醚菌酯、5%TERSPERSE 4894、5%吐温-60#、2%TERSPERSE 2500、3%TERSPERSE 2020、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、1%环氧氯丙烷、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯悬浮剂。

制剂实施例17

称取30%氰烯菌酯、3%肟菌酯、2% TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、2%斯盘-60#、2%吐温-60#、1%TERSPERSE 2500、0.5%白炭黑、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品）、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得33%氰烯菌酯·肟菌酯悬浮剂。

制剂实施例18

称取28%氰烯菌酯、7%肟醚菌胺、1%TERSPERSE 2020、3%农乳1601#、2%农乳2201#、1%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得35%氰烯菌酯·肟醚菌胺悬浮剂。

制剂实施例19

称取24%氰烯菌酯、3%氟嘧菌酯、4%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得27%氰烯菌酯·氟嘧菌酯悬浮剂。

制剂实施例20

称取36%氰烯菌酯、4%啶氧菌酯、3%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%氰烯菌酯·啶氧菌酯悬浮剂。

制剂实施例21

称取26%氰烯菌酯、13%苯氧菌胺、1%扩散剂NNO、3%农乳700#、2%农乳1601#、2%TERSPERSE 2500、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得39%氰烯菌酯·苯氧菌胺悬浮剂。

制剂实施例22

称取40%氰烯菌酯、8%醚菌酯、3%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、3.0%羟丙基甲基纤维素、0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、1%玫瑰红色浆、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得48%氰烯菌酯·醚菌酯悬浮种衣剂。

制剂实施例23

称取36%氰烯菌酯、6%吡唑醚菌酯、1%TERSPERSE 2700、1%TERSPERSE 2500、3% TERSPERSE 4894、4.0%聚乙烯吡咯烷酮、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、5%品红、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得42%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯悬浮种衣剂。

制剂实施例24

称取25%氰烯菌酯、5%肟菌酯、3%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、3.0%羟丙基甲基纤维素、2.0%聚乙烯吡咯烷酮、0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、2%玫瑰红色浆、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%氰烯菌酯·肟菌酯悬浮种衣剂。

制剂实施例25

称取7%氰烯菌酯、42%肟醚菌胺、3%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、1.0%羟丙基甲基纤维素、2.0%聚乙烯吡咯烷酮、0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、3%品红、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得49%氰烯菌酯·肟醚菌胺悬浮种衣剂。

制剂实施例26

称取27%氰烯菌酯、9%氟嘧菌酯、1%TERSPERSE 2700、1%TERSPERSE 2500、3% TERSPERSE 4894、5.0%聚乙烯吡咯烷酮、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、4%品红、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得36%氰烯菌酯·氟嘧菌酯悬浮种衣剂。

制剂实施例27

称取25%氰烯菌酯、12.5%啶氧菌酯、3%TERSPERSE 4894、2%TERSPERSE 2500、1%TERSPERSE 2020、3.0%羟丙基甲基纤维素、3.0%聚醋酸乙烯酯、0.5%膨润土、5%乙二醇、0.3%苯甲酸钠、1%玫瑰红色浆、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得37.5%氰烯菌酯·啶氧菌酯悬浮种衣剂。

制剂实施例28

称取3%氰烯菌酯、2%苯氧菌胺、3%TERSPERSE 4894、1%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、3%扩散剂NNO、4.0%聚醋酸乙烯酯、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.3%苯甲酸、1%玫瑰红色浆、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得5%氰烯菌酯·苯氧菌胺悬浮种衣剂。

制剂实施例29

称取42%氰烯菌酯、7%醚菌酯、2%TERSPERSE 2700、1%羟丙基甲基纤维素、2%聚乙二醇（分子量为8000）、1%十二烷基硫酸钠、2%品红、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得49%氰烯菌酯·醚菌酯种子处理可分散粉剂。

制剂实施例30

称取28%氰烯菌酯、22%吡唑醚菌酯、4%木质素磺酸钠、2%羧甲基纤维素钠、5%聚乙二醇（分子量为5000）、2%二丁基萘磺酸钠、5%白炭黑、2%品红、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得50%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯种子处理可分散粉剂。

制剂实施例31

称取13%氰烯菌酯、39%肟菌酯、4%扩散剂NNO、2%二丁基萘磺酸钠、1%羟丙基甲基纤维素、4%聚乙烯醇（分子量为8000）、2%十二烷基硫酸钠、2%品红、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得52%氰烯菌酯·肟菌酯种子处理可分散粉剂。

制剂实施例32

称取35%氰烯菌酯、35%肟醚菌胺、3% TERSPERSE 2700、0.5%黄原胶、3%聚乙二醇（分子量为10000）、3%扩散剂NNO、2%二丁基萘磺酸钠、2%十二烷基硫酸钠、3%硅藻土、5%葡萄糖、3.5%玫瑰红、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取70%氰烯菌酯·肟醚菌胺种子处理可分散粒剂。

制剂实施例33

称取20%氰烯菌酯、40%氟嘧菌酯、3% TERSPERSE 2700、1%羟丙基甲基纤维素、3%聚丙烯酰胺、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、1%K-12、1%尿素、3.5%玫瑰红、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%氰烯菌酯·氟嘧菌酯种子处理可分散粒剂。

制剂实施例34

称取30%氰烯菌酯、7.5%啶氧菌酯、3% TERSPERSE 2700、2%K-12、2%海藻酸钠、0.3%黄原胶、3%聚乙烯吡咯烷酮、5%硫酸铵、3.5%玫瑰红、硅藻土加至100%重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取37.5%氰烯菌酯·啶氧菌酯种子处理可分散粒剂。

生物实施例1：防治水稻稻瘟病田间试验

2011年在陕西省汉中市进行了制剂实施例15（45%氰烯菌酯·醚菌酯悬浮剂）、制剂实施例9（32%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯可湿性粉剂）、制剂实施例3（50%氰烯菌酯·肟菌酯水分散粒剂）、制剂实施例4（42%氰烯菌酯·肟醚菌胺水分散粒剂）、制剂实施例5（46%氰烯菌酯·氟嘧菌酯水分散粒剂）、制剂实施例6（30%氰烯菌酯·啶氧菌酯水分散粒剂）、制剂实施例21（39%氰烯菌酯·苯氧菌胺悬浮剂）防治水稻稻瘟病田间试验，验证这几种药剂对水稻稻瘟病的防治效果及对水稻的安全性。试验作物为水稻，防治对象为稻瘟病(Pyricularia oryzae Cav.)。试验设在汉中市洋县，试验药剂及剂量详见表6。另设对照药剂和空白对照，每处理4次重复，每小区面积30㎡，共64个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液50kg，均匀喷洒水稻全株。共施药2次，在水稻孕穗末期和齐穗期各施药1次。

调查与统计方法：

第2次施药后14天调查，调查方法为每小区5点取样，每点调查50穗，分级标准如下：

0级：无病；

1级：每穗损失5%以下(个别枝梗发病)；

3级：每穗损失6%-20%(1/3左右枝梗发病)；

5级：每穗损失21%-50%(穗颈或主轴发病，谷粒半瘪)；

7级：每穗损失51%-70%(穗颈发病，大部分瘪谷)；

9级：每穗损失71%-100%(穗颈发病，造成白穗)。 

根据病指计算防效。每次喷药后第1天及药后若干天，观察药剂各处理对水稻的影响。

病情指数＝[Σ（各级病穗数×相对级数值）/调查总穗数×9]×100%

防治效果（%）= [(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100。

田间试验结果表明：45%氰烯菌酯·醚菌酯悬浮剂、32%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯可湿性粉剂、50%氰烯菌酯·肟菌酯水分散粒剂、42%氰烯菌酯·肟醚菌胺水分散粒剂、46%氰烯菌酯·氟嘧菌酯水分散粒剂、30%氰烯菌酯·啶氧菌酯水分散粒剂、39%氰烯菌酯·苯氧菌胺悬浮剂每667㎡分别按60g、80g、60g、50g、30g、40g、60g用量，在第二次药后14天对水稻稻瘟病的防效分别为89.96%、90.45%、86.69%、88.94%、86.93%、85.62%、91.32%，明显优于每667㎡施用25%氰烯菌酯悬浮剂200g、25%醚菌酯悬浮剂50g、25%吡唑醚菌酯乳油50g、25%肟菌酯悬浮剂50g、20%肟醚菌胺悬浮剂50g、25%氟嘧菌酯悬浮剂50g、25%氟嘧菌酯悬浮剂50g、30%啶氧菌酯水分散粒剂50g、25%苯氧菌胺可湿性粉剂50g对稻瘟病的防效，差异达到极显著水平（表6）。

试验观察发现，混配农药制剂还对水稻纹枯病表现出很好的防治效果。

对水稻的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对水稻无药害现象发生。

试验结果表明氰烯菌酯与醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺混配后，明显提高了对水稻稻瘟病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对水稻生长安全，是防治水稻稻瘟病的理想药剂。

生物实施例2：防治小麦全蚀病田间试验

发明人于2011年至2012年在河南省驻马店市进行了制剂实施例22（48%氰烯菌酯·醚菌酯悬浮种衣剂）、制剂实施例30（50%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯种子处理可分散粉剂）、制剂实施例31（52%氰烯菌酯·肟菌酯种子处理可分散粉剂）、制剂实施例33（60%氰烯菌酯·氟嘧菌酯种子处理可分散粒剂）、制剂实施例27（37.5%氰烯菌酯·啶氧菌酯悬浮种衣剂）防治小麦全蚀病田间试验，验证了该药剂对小麦全蚀病的防治效果及对小麦的安全性。试验作物为小麦，品种为西农979，防治对象为小麦全蚀病(Gaeumannomyces grami nis)。试验设在西平县宋集乡，地势平坦，肥力中等，上年度小麦全蚀病严重发生，试验于2011年10月20日播种，播量15公斤/667㎡。试验药剂及剂量详见表7，每处理4次重复，另设清水对照，每小区面积30㎡，共48个小区，随机区组排列。

包衣和拌种方法:各处理按4次重复(120㎡)的药、种量，先将称好的药剂加水稀释，加水量按1500mL/100kg种子计算，然后将药液缓慢倒入备好的种子上，边倒边搅拌使药液均匀分布到每粒种子表面，闷种12小时，然后在阴凉处晾干备播。播种采用人工开沟定量手溜法。

调查与统计方法：

共调查2次，分别于小麦拔节期调查根系发病率和小麦收获前10天调查白穗率。

根系调查:每小区随机五点取样，每点取20株根样，用铁锨将整株小心挖出来，在清水中冲洗干净，在白色背景下调查根系发病情况，以每个植株根部受侵染的百分级表示。

0级：无病；

1级：根系发病面积占1%～5%；

3级：根系发病面积占6%～20%；

5级：根系发病面积占21%～40%；

7级：根系发病面积占41%～60%；

9级：根系发病面积占61%以上；

白穗率调查：每点取1.5m双行调查总穗数及白穗率。

计算方法

病情指数=[∑(各级病株数×相对级数值)/(调查总株数×9)]×100

防治效果%(根系)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

白穗率（%）=（枯白穗数/调查总穗数）×100

防治效果%(穗部)=[(对照白穗率-处理白穗率)/对照白穗率]×100

安全性调查：小麦播后15天调查对出苗有无影响及有无药害症状。

田间试验结果表明：48%氰烯菌酯·醚菌酯悬浮种衣剂、50%氰烯菌酯·吡唑醚菌酯种子处理可分散粉剂、52%氰烯菌酯·肟菌酯种子处理可分散粉剂、60%氰烯菌酯·氟嘧菌酯种子处理可分散粒剂、37.5%氰烯菌酯·啶氧菌酯悬浮种衣剂分别按150g/100kg、150g/100kg、100g/100kg、100g/100kg、200g/100kg种子用量拌种，对小麦全蚀病在拔节期对根系的防效分别为91.63%、90.20%、86.63%、88.16%、90.70%，在收获前10天对穗部的防效分别为90.23%、88.84%、87.62%和91.80%、91.16%，明显高于各单剂单独使用的药效（详见表7）。

安全性调查，小麦播后15天调查，所有处理对出苗率无影响。对后期生长无任何不良影响。

试验结果表明氰烯菌酯与醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯混配后，明显提高了对小麦全蚀病的防治效果，降低了用药量及用药成本，对小麦生长安全，是防治小麦全蚀病的理想药剂。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (5)

1.含氰烯菌酯的杀菌组合物在防治水稻稻瘟病中的应用，组合物活性成分为氰烯菌酯和醚菌酯，氰烯菌酯和醚菌酯的重量比是1：10～8：1。

2.根据权利要求1所述应用，其特征在于：氰烯菌酯和醚菌酯的重量比是1：2～3：1。

3.根据权利要求1所述应用，其特征在于：氰烯菌酯和醚菌酯的累积量为所述组合物总重量的3%～90%。

4.根据权利要求3所述应用，其特征在于：氰烯菌酯和醚菌酯的累积量为所述组合物总重量的5%～70%。

5.根据权利要求1所述应用，其特征在于所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、种子处理可分散粉剂、种子处理可分散粒剂。