CN101584329A - 一种含氰烯菌酯与丙森锌的增效杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种杀菌剂组合物，有效活性成分含有氰烯菌酯与丙森锌，其中氰烯菌酯与丙森锌的重量百分比为10～70∶70～10。有效活性成分加入分散剂、湿润剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、填料或去离子水中的一种或多种，加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。本发明所提供的复配组合物是一种高能效、低成本、低抗性风险的新型复配杀菌剂。将其用于果树与蔬菜上病害的防治，其效果明显高于氰烯菌酯与丙森锌的单剂效果，主要用于防治苹果斑点落叶病、葡萄霜霉病、小麦赤霉病。

Description

一种含氰烯菌酯与丙森锌的增效杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种以氰烯菌酯与丙森锌为主要活性成分的杀菌组合物。

技术背景

氰烯菌酯，外观为白色粉末，分子式C₁₂H₁₂N₂O₂，化学名称为：2-氰基-3-氨基-3-氨基丙烯酸乙酯。

氰烯菌酯是一种作用方式独特的新型杀菌剂，也是该类化学结构中第一个商品化的杀菌剂。该药由江苏省农药研究所于1998年合成，2001年进行田间试验，目前正在进行农药临时登记和深入研究开发，将在小麦赤霉病、水稻恶苗病等化学防治中发挥重要作用。

该药对多种病原菌具有较高的杀菌活性，尤其对镰刀菌属的禾谷镰刀菌引起的赤霉病、串珠镰刀菌引起的水稻恶苗病、尖孢镰刀菌引起的枯萎病有很好的防治。氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效，具有保护和治疗作用。通过根部被吸收，在叶片上有向上输导性。对作物安全，未见药害发生。

丙森锌(propineb)又称甲基代森锌，是一种广谱杀菌剂，纯品为白色或黄色粉末，分子式为(C₅H₈N₂S₄Zn)_x。化学名称为：丙烯基双二硫代氨基甲酸锌。

丙森锌对霜霉科和疫霉属真菌引起的病害具有很好的保护、治疗和铲除作用。其作用机理为作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。且该药含有易于被作物吸收的锌元素，有利于促进作物生长和提高果实的品质。药效试验表明，丙森锌对苹果斑点落叶病、蔬菜霜霉病、葡萄霜霉病、白粉病、番茄早疫病、晚疫病等有很好的防效。

在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性增长的问题。农业上重要的病害如斑点落叶病、叶斑病、霜霉病由于其传播速度快，寄主范围广，在果树及蔬菜生长期经常发生，特别容易产生抗性。在一些病害发生严重的地方，常见的杀菌剂如百菌清、三唑酮、福美双等单独使用已经没有什么效果了。丙森锌等由于大面积的应用，也已经引起了很严重的抗性，并容易产生药害。目前，采用复配的杀菌组合物能够明显提高防治和治疗效果，并能延缓病害抗药性的产生，降低农药的使用量，降低成本，成为综合防治各种病害的重要手段。迄今为止尚未发现有关氰烯菌酯与丙森锌的复配的杀菌组合物。

发明内容

本发明的目的在于提出一种高效、低成本、有效延缓病害抗药性产生的复配组合物，该组合物有效活性成分为氰烯菌酯和丙森锌。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种含有氰烯菌酯与丙森锌的杀菌组合物，其特征在于以氰烯菌酯与丙森锌为基本活性成分，加以助剂及填料复配组成，其中各组分的重量份数为：氰烯菌酯10～70％、丙森锌10～70％、助剂5～30％、填料余量，可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

本发明的含氰烯菌酯和丙森锌的杀菌组合物有效活性成分以增效有效量存在于组合物中。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：氰烯菌酯10～70％、丙森锌10～70％、分散剂3～15％、湿润剂3～12％、载体余量。

将上述配方料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：氰烯菌酯10～70％、丙森锌10～70％、分散剂3～11％、湿润剂3～8％、崩解剂0～8％、增稠剂0～3％、载体余量。

将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得氰烯菌酯·丙森锌水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：氰烯菌酯10～40％、丙森锌10～40％、分散剂3～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～0.5％、增稠剂0.01～2％、抗冻剂0～7％、去离子水余量。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入原药，在球磨机中球磨2～3小时，使粒径全部在5μm以下，制得氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂产品。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂为天然产物润湿剂和阳离子型润湿剂，可用茶枯粉、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、氯化钙、尿素、氯化镁、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：阿拉伯胶、羧丙基纤维素、黄原酸胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的载体选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的杀菌组合物用于防治果树、蔬菜上的病害。

所述的杀菌组合物尤其适用于苹果斑点落叶病、葡萄霜霉病、小麦赤霉病。

本发明杀菌组合物的优点：(1)两种杀菌剂的组合使用，扩大了杀菌谱；(2)不使用有机溶剂，对靶标作物、人畜、环境安全；(3)与单剂相比，降低施药量、减少施用次数，降低使用成本，具有高效、速效、持效期长的优点；(4)生产方法简单，贮运安全，水基制剂型对环境影响小。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。

实施例1  40％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂

氰烯菌酯10％、丙森锌30％、脂肪酸聚氧乙烯酯6％、茶枯粉3％、硅藻土51％，混合物进行气流粉碎，制得40％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂。

实施例2  60％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂

氰烯菌酯15％、丙森锌45％、聚羧酸盐5％、月桂醇基硫酸钠4％、高岭土31％，混合物进行气流粉碎，制得60％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂。

实施例3  80％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂

氰烯菌酯25％、丙森锌55％、木质素磺酸盐6％、皂角粉4％、白炭黑10％，混合物进行气流粉碎，制得80％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂。

实施例4  45％氰烯菌酯·丙森锌水分散颗粒

氰烯菌酯12％、丙森锌33％、烷基苯磺酸钙盐4％、皂角粉5％、尿素3％、阿拉伯胶1.5％、淀粉8％、膨润土33.5％，混合制得45％氰烯菌酯·丙森锌水分散粒剂。

实施例5  65％氰烯菌酯·丙森锌水分散颗粒

氰烯菌酯15％、丙森锌50％、聚羧酸盐4％、十二烷基硫酸钠4％、柠檬酸2％、淀粉25％，混合制得65％氰烯菌酯·丙森锌水分散粒剂。

实施例6  80％氰烯菌酯·丙森锌水分散颗粒

氰烯菌酯20％、丙森锌60％、聚羧酸盐2％、木质素磺酸钠3％、十二烷基硫酸钠3％、丁二酸2％、淀粉10％，混合制得80％氰烯菌酯·丙森锌水分散粒剂。

实施例7  25％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂

氰烯菌酯10％、丙森锌15％、脂肪胺聚氧乙烯醚4％、月桂醇基硫酸钠3％、硅油0.1％、黄元酸胶0.5％、丙二醇4％、去离子水加至100％，混合制得25％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂。

实施例8  35％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂

氰烯菌酯10％、丙森锌25％、木质素磺酸盐5％、蚕沙4％、消泡剂0.2％、去离子水加至100％，混合制得35％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂。

实施例9  50％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂

氰烯菌酯12％、丙森锌38％、聚羧酸盐4％、十二烷基苯磺酸钠3％、消泡剂0.1％、丙三醇3％、去离子水加至100％，混合制得50％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂。

本发明的实施例是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值，在此基础上，在进行田间试验。

实施应用例一：氰烯菌酯与丙森锌不同配比对苹果斑点落叶病室内毒力测定

供试药剂：由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司提供。

供试菌种：苹果斑点落叶病。

将试验药剂各个有效成分含量分别设计5个处理浓度，以空白处理为对照，对苹果斑点落叶病的抑制作用进行室内测定。测试采用菌丝生长速率法，先将各配比成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的苹果斑点落叶病病菌用直径为0.5CM的无菌打孔器在叶片前缘处打孔备用，然后移于含药PDA平板培养基上，置于25±1℃培养箱内培养，培养6天后测量菌落直径。每处理重复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。将5个配比按增效试验方法进行增效试验。计算公式如下：

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为氰烯菌酯和丙森锌在组合中所占的比例；

A为氰烯菌酯；

B为内森锌；

所获得的氰烯菌酯、丙森锌及复配比对苹果斑点落叶病的毒力回归方程、抑制中浓度及增效比值(SR)如下表：

表1氰烯菌酯·丙森锌对苹果斑点落叶病室内毒力测定

由表1可知，本发明氰烯菌酯与内森锌复配，对苹果斑点落叶病室内毒力测定，当氰烯菌酯与丙森锌配比为1∶1、1∶2、1∶3、1∶5、1∶7的增效比值分别为1.31、1.59、1.86、1.57、1.39，其中当氰烯菌酯∶丙森锌为1∶2、1∶3、1∶5时表现为增效作用，以氰烯菌酯∶丙森锌＝1∶3时增效作用最为明显。

实施应用例二：氰烯菌酯与丙森锌复配防治苹果斑点落叶病药效试验

将本发明所述实施例稀释防治苹果斑点落叶病，共施药2次，每7天施药一次，末次施药后7天、20天防治效果如下表所示：

表2氰烯菌酯与丙森锌复配防治苹果斑点落叶病药效试验

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后20天防效(％)
				60％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂	1500倍	83.15	86.95
80％氰烯菌酯·丙森锌水分散粒剂	2000倍	85.07	88.76
				35％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂	1000倍	84.33	82.94
25％氰烯菌酯悬浮剂	1000倍	56.39	64.75
				70％丙森锌可湿性粉剂	500倍	70.18	72.42

由表2可以看出，本发明组合物对苹果斑点落叶病有很好的效果，在试验用药范围内对标靶作物无危害，药效明显优于对照药剂。

实施应用例三：氰烯菌酯与丙森锌复配防治葡萄霜霉病药效试验

试验安排在陕西省西安市长安区，于药前调查计算葡萄病情指数，每7天施药一次，共施药三次。末次施药后7天、20天调查病情指数。试验结果如下表所示：

表3氰烯菌酯与丙森锌复配防治葡萄霜霉病药效试验

处理药剂	稀释倍数	末次药后7天防效(％)	末次药后20天防效(％)
				40％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂	1000倍	87.94	91.47
80％氰烯菌酯·丙森锌水分散粒剂	2000倍	88.07	92.35
				50％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂	1500倍	81.65	91.86
25％氰烯菌酯悬浮剂	1000倍	70.42	68.39
				70％丙森锌可湿性粉剂	500倍	78.72	66.28

由表4可以看出，本发明组合物对葡萄霜霉病有很好的效果，能有效控制葡萄霜霉病病情，并且在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，与对照药物相对比，具有持续时间长、防效明显、相对用药量低的优点。

实施应用例四：氰烯菌酯与丙森锌复配防治小麦赤霉病药效试验

试验安排在陕西省蒲城县陈庄镇。于4月8日第一次施药，4月15日第二次施药，共施药两次，施药前调查小麦赤霉病病情指数，末次施药后7天、15天调查病情指数并计算防治效果。试验结果如下表所示：

表4氰烯菌酯与丙森锌防治小麦赤霉病田间药效试验

处理药剂	制剂用药量	末次药后7天防效(％)	末次药后15天防效(％)
				80％氰烯菌酯·丙森锌可湿性粉剂	35克/亩	75.27	90.85
45％氰烯菌酯·丙森锌水分散粒剂	65克/亩	74.09	91.76
				25％氰烯菌酯·丙森锌悬浮剂	110克/亩	72.35	88.59
25％氰烯菌酯悬浮剂	90克/亩	73.28	85.07
				70％丙森锌可湿性粉剂	120克/亩	56.69	65.62

由表4看出，与对照药剂相比，发明药剂末次施药后7天防效达72.35％～75.27％，末次施药后防效达88.59％～91.76％；对照药剂25％氰烯菌酯悬浮剂90克/亩、70％丙森锌可湿性粉剂120克/亩对小麦赤霉病末次施药后7天的防效分别为73.28％、56.69％；25％氰烯菌酯悬浮剂90克/亩、70％丙森锌可湿性粉剂120克/亩对小麦赤霉病末次施药后15天的防效分别为85.07％、65.62％；可知，本发明组合物防治效果优于对照药剂。

Claims (4)

1、一种含氰烯菌酯与丙森锌的增效杀菌组合物，其特征在于以氰烯菌酯与丙森锌为基本活性成分，加以助剂及填料复配组成，其中各组分的重量份数为：氰烯菌酯10～70％、丙森锌10～70％、助剂5～30％、填料余量。

2、根据权利要求1所述的含氰烯菌酯与丙森锌的增效杀菌组合物，其特征在于所述的助剂为分散剂、湿润剂、崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂中的一种或多种。

3、根据权利要求1所述的含氰烯菌酯与丙森锌的增效杀菌组合物，其特征在于所述的填料为载体或去离子水。

4、根据权利要求1所述的含氰烯菌酯与丙森锌的增效杀菌组合物，其特征在于制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。