CN101496519B - 一种含有氰烯菌酯与甲基硫菌灵的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有氰烯菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中有效活性成分氰烯菌酯与甲基硫菌灵重量百分比为1～60∶80～1。组合物氰烯菌酯与甲基硫菌灵复配后具有明显的协同增效作用，用于防治谷物、蔬菜等作物上的多种病害。

Description

一种含有氰烯菌酯与甲基硫菌灵的组合物

技术领域：

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种氰烯菌酯与甲基硫菌灵复配的杀菌组合物，用于防治禾谷类作物、蔬菜的病害。

技术背景：

氰烯菌酯，外观为白色粉末，分子式C₁₂H₁₂N₂O₂，化学名称为：2-氰基-3-氨基-3-氨基丙烯酸乙酯。

氰烯菌酯是一种作用方式独特的新型杀菌剂，也是该类化学结构中第一个商品化的杀菌剂。该药由江苏省农药研究所于1998年合成，2001年进行田间试验，目前正在进行农药临时登记和深入研究开发，将在小麦赤霉病、水稻恶苗病等化学防治中发挥重要作用。

目前，氰烯菌酯制剂的剂型主要为悬浮剂，登记证号为LS20072657，登记作物为小麦赤霉病。氰烯菌酯对多种病原菌具有较高的杀菌活性，尤其对镰刀菌属的禾谷镰刀菌引起的赤霉病、串珠镰刀菌引起的水稻恶苗病、尖孢镰刀菌引起的番茄枯萎病有很好的防治。氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效，具有保护和治疗作用。通过根部被吸收，在叶片上有向上输导性。对作物安全，未见药害发生。

甲基硫菌灵属于广谱性杀菌剂，干扰细胞分裂过程，对作物具有内吸保护和治疗作用，在植物体内极易转化为多菌灵，干扰又似分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂，对葡萄孢菌、镰刀菌、小萎孢菌、青霉菌、壳针孢菌、核盘菌、黑星菌、轮枝孢菌、丝核菌防治效果好，但对藻状菌、细菌无防效。但是由于甲基硫菌灵、多菌灵等单剂的大量使用，病菌已产生严重的抗性，单独使用几乎没有效果了。

将不同杀菌机理的杀菌剂复配，是目前防治抗性病害有效的手段，本发明人通过对氰烯菌酯与甲基硫菌灵的复配研究，发现二者混配对抗性病害防治具有明显的增效作用。且目前尚未见氰烯菌酯与甲基硫菌灵的复配产品的相关报道。

发明内容

本发明的目的是针对现有病害抗性问题，提出一种高效、低毒、对环境相容性好、成本低的杀菌剂组合物，组合物包含氰烯菌酯与甲基硫菌灵两种活性组分，用于防治禾谷类作物、蔬菜上的病害具有明显的增效作用。

具有增效作用的杀菌剂组合物是采取以下方案实现的：组合物含有氰烯菌酯与甲基硫菌灵两种活性组分，氰烯菌酯与甲基硫菌灵重量百分比为1～60∶80～1，优选的重量百分比为10～50∶70～15；组合物有效活性成分加入助剂及填料可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：氰烯菌酯1～60％、甲基硫菌灵1～80％、分散剂3～15％、湿润剂3～12％、填料4～92％。

将上述配方料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：氰烯菌酯1～60％、甲基硫菌灵1～80％、分散剂3～12％、湿润剂2～8％、崩解剂1～8％、粘结剂0.01～2％、填料10～92％。

将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、稀释剂等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，得其产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：氰烯菌酯1～50％、甲基硫菌灵1～60％、分散剂3～12％、湿润剂2～8％、消泡剂0.01～0.5％、增稠剂0.01～2％、抗冻剂1～10％、水余量。

将上述配方料中后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2～3小时，使粒径全部在5μm以下，值得本发明悬浮剂产品。

所述的分散剂选自：木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂为天然产物润湿剂和阳离子型润湿剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、氯化钙、尿素、氯化镁、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、、白糊精、羧丙基纤维素、黄原酸胶、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、无水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的填料选自：所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的杀菌组合物用于防治禾谷类作物、蔬菜上的病害。

所述的杀菌组合物主要用于防治小麦赤霉病、水稻恶苗病、黄瓜枯萎病。

本发明所述的含有氰烯菌酯与甲基硫菌灵复配的杀菌组合物，与单一产品相比，具有二元杀菌组合物的特点，扩大了有效活性防治谱，对于谷物、蔬菜病害的防治具有明显的增效作用，并且延缓了菌种抗药性的产生，持效期长，减少了用药量和使用次数，节约成本，使用方便、省工省时，并减少对环境的污染。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。

实施例1 40％氰烯菌酯·甲基硫菌灵可湿性粉剂

氰烯菌酯原药6％、甲基硫菌灵34％、润湿渗透剂T 5％、木质素磺酸钠5％、白炭黑8％，高岭土42％，混合物进行气流粉碎，制得40％氰烯菌酯·甲基硫菌灵可湿性粉剂。

实施例2  50％氰烯菌酯·甲基硫菌灵可湿性粉剂

氰烯菌酯原药20％、甲基硫菌灵30％、十二烷基苯磺酸钠4％、烷基酚聚氧乙烯醚8％、硅藻土20％，高岭土18％，混合物进行气流粉碎，制得50％氰烯菌酯·甲基硫菌灵可湿性粉剂。

实施例3  60％氰烯菌酯·甲基硫菌灵可湿性粉剂

氰烯菌酯原药40％、甲基硫菌灵20％、无患子粉4％、十二烷基硫酸钠10％、白炭黑10％，硅藻土16％，混合物进行气流粉碎，制得60％氰烯菌酯·甲基硫菌灵可湿性粉剂。

实施例4 80％氰烯菌酯·甲基硫菌灵可湿性粉剂

氰烯菌酯原药40％、甲基硫菌灵40％、十二烷基硫酸钠6％、拉开粉4％、白炭黑10％，混合物进行气流粉碎，制得80％氰烯菌酯·甲基硫菌灵可湿性粉剂。

实施例5 40％氰烯菌酯·甲基硫菌灵水分散粒剂

氰烯菌酯原药8％、甲基硫菌灵32％、木质素磺酸钠8％、硫酸铵4％、磷酸三丁酯1.5％、拉开粉3％、聚乙二醇0.5％、高岭土10％、硅藻土加至100％。制得50％氰烯菌酯·甲基硫菌灵水分散粒剂。

实施例6 48％氰烯菌酯·甲基硫菌灵水分散粒剂

氰烯菌酯原药20％、甲基硫菌灵28％、双萘基磺酸钠8％、皂角粉5％、尿素5％、聚乙二醇0.5％、轻质碳酸钙加至100％，混合制得48％氰烯菌酯·甲基硫菌灵水分散粒剂。

实施例7  55％氰烯菌酯·甲基硫菌灵水分散粒剂

氰烯菌酯原药20％、甲基硫菌灵35％、脂肪胺聚氧乙烯醚8％、无患子粉4％、氯化钙4％、磷酸三丁酯1.5％、黄元酸胶1％、淀粉10％、高岭土加至100％。制得55％氰烯菌酯·甲基硫菌灵水分散粒剂。

实施例8 70％氰烯菌酯·甲基硫菌灵水分散粒剂

氰烯菌酯原药40％、甲基硫菌灵30％、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚6％、月桂醇基硫酸钠4％、丁二酸4％、交联聚乙烯吡咯烷酮0.2％、淀粉加至100％，混合制得70％氰烯菌酯·甲基硫菌灵水分散粒剂。

实施例9 20％氰烯菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂

氰烯菌酯原药15％、甲基硫菌灵5％、木质素磺酸钠2％、消泡剂0.02％、阿拉伯胶0.2％、乙二醇4％、水加至100％，混合制得20％氰烯菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂。

实施例10 30％氰烯菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂

氰烯菌酯原药20％、甲基硫菌灵10％、羧甲基纤维素钠5％、消泡剂0.02％、黄原胶0.1％、硅酸镁铝0.8％、丙二醇3％、水加至100％，混合制得30％氰烯菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂。

实施例11 40％氰烯菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂

氰烯菌酯原药17％、甲基硫菌灵23％、木质素磺酸钠2％、消泡剂0.02％、丙烯酸钠0.5％、聚乙二醇3％、水加至100％，混合制得40％氰烯菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂。

实施例12 50％氰烯菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂

氰烯菌酯原药15％、甲基硫菌灵35％、十二烷基苯磺酸钠3％、消泡剂0.02％、聚乙烯吡咯烷酮0.2％、丙三醇4％、水加至100％，混合制得50％氰烯菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂。

实施应用例一

氰烯菌酯·甲基硫菌灵对小麦灰霉病室内毒力测定

本实验安排在山东农业大学植物保护学院，小麦品种为感病品种辉县红，用直径为8厘米的小杯，每杯播种催芽的饱满健壮的种子10粒，待长至3片叶时备用，小麦灰霉病病菌采自山东农业大学小麦栽培温室。

试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

将试验药剂分别设置5个剂量浓度处理，设无药对照，每个浓度处理重复4次，参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，在培养室内用事先接种并已充分发病的小麦苗上的灰霉病菌新鲜孢子均匀抖落接到已经培养好的3叶期小麦苗上。待小麦已经轻微发病时，用上述个浓度的药液喷雾处理。每处理重复4次，每重复2杯，每杯4棵，放入20℃，16L：8D，60％相对湿度的光照培养箱中培养，定期观察接种叶片和新生叶片的发病情况，待对照处理充分发病约8-10天后，开始记载个处理的发病情况，并计算病情指数及其防病效果。将浓度-防效转化为相应的对数-机率值，求出毒力回归方程，计算EC₅₀值。

计算公式如下：

根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。

其中：a、b分别为氰烯菌酯和甲基硫菌灵在组合中所占的比例

A为氰烯菌酯

B为甲基硫菌灵

实验结果如表1所示：

表1  氰烯菌酯·甲基硫菌灵对小麦灰霉病室内毒力测定

由表1可知，氰烯菌酯与甲基硫菌灵复配对小麦赤霉病表现出较好的抑菌效果，除氰烯菌酯与甲基硫菌灵以3∶1混配表现为相加作用外，其余各混配处理均表现为增效作用，其中配比以1∶2时增效作用最为明显。

实施应用例二

氰烯菌酯·甲基硫菌灵对黄瓜枯萎病室内毒力测定：

本实验安排在山东农业大学植物保护学院，品种为吉成55，4月25日移栽，将试验药剂分别设置5个剂量浓度处理，设无药对照，每个浓度处理重复4次，参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，发病时，用上述个浓度的药液喷雾处理。每处理重复4次，每重复2杯，每杯1株，放入20℃，16L：8D，60％相对湿度的光照培养箱中培养，定期观察接种叶片和新生叶片的发病情况，待对照处理充分发病约8-10天后，开始记载个处理的发病情况，并计算病情指数及其防病效果。将浓度-防效转化为相应的对数-机率值，求出毒力回归方程，计算EC₅₀值。

计算公式如下：

根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。

其中：a、b分别为氰烯菌酯和甲基硫菌灵在组合中所占的比例

A为氰烯菌酯

B为甲基硫菌灵

试验结果如表2所示：

表2  氰烯菌酯·甲基硫菌灵对黄瓜枯萎病毒力测定试验

由表2可知，氰烯菌酯与甲基硫菌灵复配对黄瓜枯萎病表现出较好的抑菌效果，除氰烯菌酯与甲基硫菌灵以2∶1混配表现为相加作用外，其余各混配处理均表现为增效作用，其中配比以1∶2时增效作用最为明显。

实施应用例三

氰烯菌酯·甲基硫菌灵防治小麦赤霉病药效试验

试验安排在陕西眉县齐镇上斜谷村，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂25％氰烯菌酯悬浮剂(市购)、70％甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)。

于5月16日喷药一次，共调查三次，喷药前调查病情基数，药后7天、15天调查病情，并计算防效。

计算公式：

式中：CK₀、CK₁分别为空白对照区实施前、后的病情指数；PT₀、PT₁分别为药剂处理区施药前、后的病情指数，实验结果如表3所示：

表3  氰烯菌酯·甲基硫菌灵防治小麦赤霉病防效

由表3可知，本发明组合物对小麦灰霉病具有很好的防治效果，防治效果药后7天、15天药效均显著高于对照药剂，速效性好，在本实验范围内对作物安全，且对小麦白粉病也有较好的防治效果。

实施应用例四

氰烯菌酯·甲基硫菌灵防治水稻恶苗病药效试验

实验安排在陕西省汉中市勉县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂25％氰烯菌酯悬浮剂(市购)、50％甲基硫菌灵悬浮剂(市购)。

药前调查计算水稻病情指数，4月15日第一次施药，4月22日第二次喷药，共调查4次，第一次施药前调查一次，第二次施药前调查一次，第二次施药后7天调查一次，第二次施药后15天调查一次，另设空白对照。

计算公式如下：

式中：CK₀、CK₁分别为空白对照区实施前、后的病情指数；PT₀、PT₁分别为药剂处理区施药前、后的病情指数，实验结果如表4所示：

表4  氰烯菌酯·甲基硫菌灵防治水稻恶苗病药效试验

由表4可看出，本发明组合物对水稻恶苗病有很好的防治效果，具有速效性高，持效期长的优点，药效均明显高于对照药剂，在试验用药范围内，对靶标作物及有益生物安全。

实施应用例五

氰烯菌酯·甲基硫菌灵防治黄瓜枯萎病药效试验

实验安排在陕西省蒲城县植保站，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂25％氰烯菌酯悬浮剂(市购)、70％甲基硫菌灵可湿性粉剂(市购)。

药前调查计算黄瓜病情指数，5月25号第一次施药，施药后7天、15天调查病情指数。

计算公式：

式中：CK₀、CK₁分别为空白对照区实施前、后的病情指数；PT₀、PT₁分别为药剂处理区施药前、后的病情指数，实验结果如表5所示：

表5氰烯菌酯·甲基硫菌灵防治黄瓜枯萎病药效试验

由表5看出，本发明制剂对黄瓜枯萎病有很好的防治效果，在试验用药范围内对作物安全，防治效果突出，速效性好，持效期长，药效优于对照药剂。在试验过程中，本发明药剂对黄瓜立枯病、黄瓜白粉病均有一定的防治效果。

综上所述，本发明组合物具有较好的速效性与持效性，对靶标作物及有益生物安全，防治效果优于对照单剂，一次施药，可防治多种病害，减少了用工成本，降低了对环境的污染，并有效延缓了病害抗药性的产生，氰烯菌酯与甲基硫菌灵复配具有很好的增效作用，对小麦赤霉病、水稻恶苗病、黄瓜枯萎病防治均有很好的效果。所以本发明组合物的研发与推广具有十分重要的意义。

Claims (4)

1.一种含有氰烯菌酯与甲基硫菌灵的杀菌组合物，其中氰烯菌酯与甲基硫菌灵的重量比为2∶1～1∶8。

2.根据权利要求1所述的含有氰烯菌酯的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

3.根据权利要求1所述的含有氰烯菌酯的杀菌组合物用于防治禾谷类作物、蔬菜上的病害的应用。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物用于防治小麦赤霉病、水稻恶苗病、黄瓜枯萎病的应用。