CN102217621A - 含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物，所述复配组合物的有效成分为吡唑醚菌酯和松脂酸铜，其中，吡唑醚菌酯与松脂酸铜的重量比为1∶2～3。一是组合物在一定配比范围内对多种农业植物病害表现出极好的增效作用；二是由于吡唑醚菌酯和松脂酸铜的作用机理不同，不存在交互抗药性，可很大程度上延缓单用吡唑醚菌酯和松脂酸铜所产生的抗药性；三是吡唑醚菌酯为新型杀菌剂，价格较贵，而松脂酸铜价格较便宜，与松脂酸铜合理复配后可有效降低农用成本。本发明是一种高效低毒广谱的新型杀菌剂，具有持效期长、使用方便的新特点，由于作用位点较多，因而不易产生抗药性。具有预防保护和治疗双重作用，可用于防治多种真菌和细菌所引起的常见植物病害，如瓜类及果实的霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、细菌性角斑病、立枯病、番茄晚疫病等多种病害。

Description

含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物

技术领域

本发明属于农药杀菌剂领域，特别涉及一种有效成分为吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物。

背景技术

吡唑醚菌酯又名唑菌胺酯，是近年来新开发的甲氧基丙烯酸酯类的杀菌剂，其作用机理为线粒体呼吸抑制剂，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需能量，最终导致细胞死亡。吡唑醚菌酯杀菌谱广，能控制子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害。对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用，具有保护和治疗活性，并有渗透性及局部内吸活性，持效期长，耐雨水冲刷。被广泛用于防治小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、马铃薯、香蕉、柠檬、咖啡、果树、核桃、茶树、烟草和观赏植物、草坪及其他大田作物上的病害。

经检索，发现现有申请专利中与吡唑醚菌酯复配的杀菌剂有霜脲氰、多抗霉素、福美双、咪鲜胺、甲基硫菌灵等等，一般病害是在湿度比较大的情况下发生的，例如霜霉病、疫病等，这些病害都是真菌性病害，上述复配对细菌性病害是无效的。

发明内容

本发明的目的之一是提供含吡唑醚菌酯和松脂酸铜作为活性成分的的杀菌剂组合物，通过复配，扩大防治范围，增加对细菌性病害的防治，提高防治效果，延缓抗药性，降低用药量和农用成本。目的之二是将这些有效成分的组合，配以适当的助剂制成可以使用的制剂产品。本发明克服了吡唑醚菌酯及其上述专利复配制剂对细菌性病害无效的缺点；同时克服了与福美双复配易产生药害；与多抗霉素复配效果慢、生物源农药药效不稳定；与霜脲氰复配杀菌谱窄等缺点。

本发明的技术方案为：一种含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物，所述复配组合物的有效成分为吡唑醚菌酯和松脂酸铜，其中，吡唑醚菌酯与松脂酸铜的重量比为1∶2～3。

优选的是：所述的吡唑醚菌酯和松脂酸铜复配组合物构成的有效成分占杀菌剂组合物总重量的1％～90％。

优选的是：该组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中助剂中至少一种是表面活性剂。

优选的是：该组合物中表面活性剂为乳化剂、分散剂或润湿剂；所述载体为水、有机溶剂或填料；

所述的乳化剂、分散剂、润湿剂为壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基奈磺酸钠、奈磺酸钠甲醛缩合物、聚丙烯酸钠、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐类、甲基奈磺酸甲醛缩合物硫酸盐、拉开粉、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、琥珀酸二仲辛酯磺酸钠中的一种或两种以上混合物；

所述的有机溶剂为芳烃类、酮类和天然松脂油的一种或两种以上混合物；

所述的填料为白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土的一种或两种以上混合物。

优选的是：该组合物的剂型为乳油、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、水悬浮剂或水分散粒剂。

本发明通过室内毒力试验，得出吡唑醚菌酯与松脂酸铜的比例在1∶2～3时，共毒系数在150以上，即增效最明显，因此，吡唑醚菌酯与松脂酸铜复配作为活性成分时，吡唑醚菌酯和松脂酸铜的重量比为1∶2～3为最佳。

在本发明的上述杀菌剂组合物中，有效成分如下：

吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)的化学名称为：甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-O-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯；

松脂酸铜(copper abietate)的化学名称为：1，2，3，4，4a，9，10，10a-八氢-1，4a-二甲基-7-(1-甲基乙基)-1-菲羧酸铜；

除吡唑醚菌酯和松脂酸铜之外，本发明的杀菌剂组合物中还包括助剂和载体，来配制成乳油、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、水悬浮剂或水分散粒剂。

在此情况下，本发明的杀菌剂组合物中由吡唑醚菌酯和松脂酸铜构成的活性成分占总重量的比列为1～90％。

这些制剂中，除活性成分外，均含有表面活性剂，而且根据不同的剂型还可含有有机溶剂或助溶剂、填料或水等稀释剂，必要时还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂等功能性助剂。

如乳油制剂，所述的乳化剂主要有壬基酚聚氧乙烯醚(NP系列)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(农乳600系列)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY系列)、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(农乳700)和十二烷基苯磺酸钙(农乳500系列)一种或两种以上混合物，所述的有机溶剂主要是芳烃类、酮类、醇类和天然松脂油的一种或两种以上混合物。

微乳剂和水乳剂，所述的乳化剂主要为壬基酚聚氧乙烯醚(NP系列)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(农乳600系列)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY系列)、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(农乳700)和十二烷基苯磺酸钙(农乳500系列)、琥珀酸二仲辛酯磺酸钠(渗透剂T)的一种或两种以上混合物，所述的有机溶剂为芳烃类、酮类、醇类的一种或两种以上混合物，所述载体为水。

可湿性粉剂、水分散粒剂，所述的分散剂为木质素磺酸钠(钙)、烷基奈磺酸钠、奈磺酸钠甲醛缩合物(NNO)、聚丙烯酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(601PT)、聚羧酸盐类的一种或两种以上混合物，所述的润湿剂为甲基奈磺酸甲醛缩合物硫酸盐、拉开粉、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠的一种或两种以上混合物，所述的填料为白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土的一种或两种以上混合物。

水悬浮剂，所述的木质素磺酸钠(钙)、烷基奈磺酸钠、奈磺酸钠甲醛缩合物、聚丙烯酸钠、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐类的一种或两种以上混合物，所述的润湿剂为甲基奈磺酸甲醛缩合物硫酸盐、拉开粉、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚(NP系列)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列)的一种或两种以上混合物，所述的防冻剂主要是乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素、二甘醇，所述的增稠剂主要是黄原胶和硅酸镁铝复配使用，所述消泡剂为有机硅油类，所述载体为水。

本发明组合物主要用于防治子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害，被广泛用于防治蔬菜、果树和观赏植物、草坪及其他大田作物上的多种病害。可以按照普通的兑水喷雾方法施用。本发明的对植物病害的持效期与组合物中单个化合物的含量有关，也与组合物的施用量有关。

本发明的复配农药杀菌剂主要特点：一是组合物在一定配比范围内对多种农业植物病害表现出极好的增效作用；二是由于吡唑醚菌酯和松脂酸铜的作用机理不同，不存在交互抗药性，可很大程度上延缓单用吡唑醚菌酯和松脂酸铜所产生的抗药性；三是吡唑醚菌酯为新型杀菌剂，价格较贵，而松脂酸铜价格较便宜，与松脂酸铜合理复配后可有效降低农用成本。本发明是一种高效低毒广谱的新型杀菌剂，具有持效期长、使用方便的新特点，由于作用位点较多，因而不易产生抗药性。具有预防保护和治疗双重作用，可用于防治多种真菌和细菌所引起的常见植物病害，如瓜类及果实的霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、细菌性角斑病、立枯病、番茄晚疫病等多种病害。

具体实施方式

本发明用以下非限定性实施例做进一步说明，实施例中百分比均为重量百分比，生物活性的处理剂量均为有效成分含量。

1、乳油的加工和实施例：

按配方比例，将足量的吡唑醚菌酯和松脂酸铜溶解在有机溶剂中，加入乳化剂，搅拌混合均匀即可。加工设备主要是搅拌混合釜，可采用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

实施例1(10％乳油)

配方：吡唑醚菌酯3％、松脂酸铜7％；乳化剂为农乳500#和农乳601#，用量分别为4％和6％；溶剂为二甲苯，补足至100％。

实施例2(20％乳油)

配方：吡唑醚菌酯5％、松脂酸铜15％；乳化剂为BY125和农乳700，用量分别为4％和5％；溶剂为甲苯，补足至100％。

实施例3(35％乳油)

配方：吡唑醚菌酯10％、松脂酸铜25％；乳化剂为农乳500和AEO-7，用量分别为5％和7％；溶剂为环己酮和二甲苯，用量分别为10％和补足至100％。

表1为吡唑醚菌酯与松脂酸铜杀菌剂复配组合物制成乳油的实施效果

表1  35％吡唑醚菌酯·松脂酸铜乳油(实施例3)防治黄瓜霜霉病田间药效试验

2、微乳剂、水乳剂的加工和实施例：

按配方比例，将足量的吡唑醚菌酯和松脂酸铜溶解在溶剂中，加入表面活性剂，搅拌混合均匀为油相，将防冻剂、消泡剂(微乳剂可不加防冻剂和消泡剂)和水混合制得水相，再将油相加入水相中，边加边搅拌，制得微乳剂或水乳剂。微乳剂的加工设备主要是搅拌混合釜。制备水乳剂时，必须采用高剪切乳化机进行水、油相混合。

实施例4(10％微乳剂)

配方：吡唑醚菌酯3％、松脂酸铜7％；溶剂为二甲苯和环己酮，用量分别为2％和5％；乳化剂为农乳500#和农乳601#，用量分别为5％和15％；载体为水，补足至100％。

实施例5(13％微乳剂)

配方：吡唑醚菌酯4％、松脂酸铜9％；溶剂为甲苯和甲醇，用量分别为5％和10％；乳化剂为渗透剂T和BY130，用量分别10％和8％；载体为水，补足至100％。

实施例6(20％微乳剂)

配方：吡唑醚菌酯5％、松脂酸铜15％；溶剂为环己酮和甲醇，用量分别为10％和5％；乳化剂为农乳500#和NP-10，用量分别为8％和12％；载体为水，补足至100％。

实施例7(20％水乳剂)

配方：吡唑醚菌酯5％、松脂酸铜15％；溶剂为二甲苯，用量为20％；乳化剂为601PT、NP-10，用量分别为3％和4％；防冻剂为乙二醇，用量为4％、消泡剂为有机硅油，用量为0.2％；载体为水，补足至100％。

实施例8(22％水乳剂)

配方：吡唑醚菌酯7％、松脂酸铜15％；溶剂为环己酮，用量为10％；乳化剂为NP-10和BY125，用量分别为4％和5％；防冻剂为尿素，用量为4％；载体为水，补足至100％。

实施例9(35％水乳剂)

配方：吡唑醚菌酯10％、松脂酸铜25％；溶剂为环己酮和二甲苯，用量分别为10％和20％；乳化剂为AEO-8和农乳700，用量分别为7％和3％；防冻剂为丙三醇，用量为4％；载体为水，补足至100％。

表2为吡唑醚菌酯与松脂酸铜杀菌剂复配组合物制成水乳剂的实施效果

表2  20％吡唑醚菌酯·松脂酸铜水乳剂(实施例7)防治马铃薯晚疫病田间药效试验

3、悬浮剂的加工和实施例：

按配方比例，将足量的吡唑醚菌酯和松脂酸铜、润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂等和水混合，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

实施例10(30％悬浮剂)

配方：吡唑醚菌酯5％、松脂酸铜15％；分散剂为木质素磺酸钠，用量为5％；润湿剂为NP-10，用量为2％；增稠剂为黄原胶，用量为0.25％；防冻剂为乙二醇，用量为4％；载体为水，补足至100％。

实施例11(30％悬浮剂)

配方：吡唑醚菌酯10％、松脂酸铜20％；分散剂为聚羧酸盐类，用量为4％；润湿剂为十二烷基硫酸钠，用量为2％；增稠剂为黄原胶，用量为0.2％；防冻剂为尿素，用量为4％；载体为水，补足至100％。

实施例12(40％悬浮剂)

配方：吡唑醚菌酯10％、松脂酸铜30％；分散剂为601PT，用量为4％；润湿剂为AEO-7，用量为2.5％；增稠剂为黄原胶，用量为0.15％；防冻剂为丙三醇，用量为4％；载体为水，补足至100％。

表3为吡唑醚菌酯与松脂酸铜杀菌剂复配组合物制成悬浮剂的实施效果

表3  40％吡唑醚菌酯·松脂酸铜悬浮剂(实施例12)防治柑橘炭疽病田间药效试验

4、可湿性粉剂的加工和实施例：

将农药有效成分吡唑醚菌酯和松脂酸铜、润湿剂、分散剂、填料按比例混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。

实施例13(20％可湿性粉剂)

配方：吡唑醚菌酯5％、松脂酸铜15％；分散剂为木质素磺酸钙，用量为6％；润湿剂为十二烷基硫酸钠和拉开粉，用量分别为1％和1.5％；填料为白炭黑和高岭土，用量分别为10％和补足至100％。

实施例14(35％可湿性粉剂)

配方：吡唑醚菌酯10％、松脂酸铜25％；分散剂为NNO，用量为6％；润湿剂为十二烷基苯磺酸钠和拉开粉，用量分别为2％和1.5％；填料为白炭黑和硅藻土，用量分别为15％和补足至100％。

表4为吡唑醚菌酯与松脂酸铜杀菌剂复配组合物制成可湿性粉剂的实施效果

表4  35％吡唑醚菌酯·松脂酸铜可湿性粉剂(实施例14)防治苹果斑点落叶病田间药效试验

5、水分散粒剂的加工和实施例：

将农药有效成分吡唑醚菌酯和松脂酸铜、润湿剂、分散剂、填料按比例混合，经气流粉碎，后加10～20％的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。

实施例15(40％水分散粒剂)

配方：吡唑醚菌酯10％、松脂酸铜30％；分散剂为聚羧酸盐类和木质素磺酸钠，用量分别为8％和5％；润湿剂为十二烷基硫酸钠，用量为2％；填料为白炭黑和膨润土，用量分别为10％和补足至100％。

实施例16(60％水分散粒剂)

配方：吡唑醚菌酯20％、松脂酸铜40％；分散剂为NNO和聚丙烯酸钠，用量分别为5％和10％；润湿剂为拉开粉，用量为3％；填料为白炭黑和硅藻土，用量分别为15％和补足至100％。

表5为吡唑醚菌酯与松脂酸铜杀菌剂复配组合物制成水分散粒剂的实施效果

表5  60％吡唑醚菌酯·松脂酸铜水分散粒剂(实施例16)防治梨黑星病田间药效试验

本发明上述的实施例是对本发明的说明而不能限制本发明，在与本发明权利要求书相当的含义和范围内的任何改变和组合，都应认为是在权利要求书的范围内。

Claims (5)

1.一种含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物，其特征在于：所述复配组合物的有效成分为吡唑醚菌酯和松脂酸铜，其中，吡唑醚菌酯与松脂酸铜的重量比为1∶2～3。

2.根据权利要求1所述的含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物，其特征在于：所述的吡唑醚菌酯和松脂酸铜复配组合物构成的有效成分占杀菌剂组合物总重量的1％～90％。

3.根据权利要求2所述的含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物，其特征在于：该组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中助剂中至少一种是表面活性剂。

4.根据权利要求3所述含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物，其特征在于：该组合物中表面活性剂为乳化剂、分散剂或润湿剂；所述载体为水、有机溶剂或填料；

所述的乳化剂、分散剂、润湿剂为壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基奈磺酸钠、奈磺酸钠甲醛缩合物、聚丙烯酸钠、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐类、甲基奈磺酸甲醛缩合物硫酸盐、拉开粉、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、琥珀酸二仲辛酯磺酸钠中的一种或两种以上混合物；

所述的有机溶剂为芳烃类、酮类和天然松脂油的一种或两种以上混合物；

所述的填料为白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土的一种或两种以上混合物。

5.根据权利要求1或2所述含有吡唑醚菌酯和松脂酸铜杀菌剂复配组合物，其特征在于：该组合物的剂型为乳油、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、水悬浮剂或水分散粒剂。