CN101731223A - 一种含有嘧菌酯、乙嘧酚的杀菌剂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种杀菌剂组合物，其活性成分为嘧菌酯和乙嘧酚，二者的重量比为1∶1000～1000∶1。本发明还提供了所述杀菌剂组合物在防治真菌引起的植物病害方面的应用。本发明的杀菌剂组合物，较其单剂的杀菌效果显著提高，表现出极好的增效作用，降低了药剂使用量，在减少农民用药成本的同时，降低对环境的影响；同时扩大了杀菌谱，并能有效延缓单剂抗性的发生与发展。
Description
技术领域
本发明涉及农用杀菌剂领域，具体地说，涉及一种以嘧菌酯、乙嘧酚为活性成分的杀菌剂组合物及其应用。
背景技术
嘧菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类化合物，是一种线粒体呼吸抑制剂，具有广谱病害防治能力，对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均有很好活性，并且嘧菌酯具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性。嘧菌酯的化学名称为(E)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，其分子式为C22H17N3O5，分子量403.39，结构式为：
乙嘧酚为白粉病特效杀菌剂，是一种腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂，为内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用。其可被植物根、茎、叶迅速吸收，产生内吸保护作用，并在植物体内运转到各个部位，故耐雨水冲刷。乙嘧酚可用于叶面喷雾，且通过叶面吸收传导，防止病害蔓延到新叶。乙嘧酚还可以用于拌种处理，使植物的根从土壤中持续吸收药剂，因而在整个生长期中都起到保护作用。乙嘧酚的化学名称为5-丁基-2-乙基氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶，其分子式C11H19N3O，分子量为209.29，结构式为：
本发明人经大量研究发现，上述两种物质在一定范围内复配使用，具有非常明显的增效作用，对真菌引起的植物病害的防治效果显著提高，并且能扩大杀菌谱。
发明内容
本发明的目的在于提供一种杀菌谱广、对植物病害防治效果显著的杀菌剂组合物。
本发明的另一目的在于提供所述杀菌剂组合物的应用。
为了实现本发明的目的，本发明的杀菌剂组合物，其活性成分为嘧菌酯和乙嘧酚，二者的重量比为1∶1000～1000∶1，优选的是1～50∶1～50，更优选的是1～10∶1～10。
本发明的杀菌剂组合物，其活性成分的重量百分含量为0.5％～95％；除活性成分外，其还含有至少两种载体，并且其中至少一种为表面活性剂。本发明的杀菌剂组合物中活性成分的含量取决于每种组分单独使用时的施用量，也取决于两种组分间的比例以及增效作用的程度。
所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂或润湿剂中的一种或几种；除表面活性剂以外的载体可以是固体或液体，通常用于配置杀菌剂组合物的载体均可使用，例如白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、玉米棒子、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、无水碳酸钾与无水碳酸氢钾的混合物、或无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物等。
其中，所述乳化剂为十二烷基磺酸钙、卵磷脂、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚/福尔马林缩合物、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基苯基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙烯苄基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯醚型硅氧烷、酯型硅氧烷、聚氧乙烯脂肪醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠或烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的一种或几种，还可以是其他本领域常用乳化剂；
所述分散剂为木质素磺酸盐、聚丙烯酸钠、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐或烷基萘磺酸甲醛聚合物中的一种或几种，还可以是其他本领域常用分散剂；
所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂的混合物中的一种或几种，还可以是其他本领域常用润湿剂。
本发明的杀菌剂组合物，其还可以含有农药领域常用的制剂用助剂，如溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂或粘结剂中的一种或几种。
其中，所述溶剂包括有机溶剂、植物油、矿物油、溶剂油或水中的一种或几种；其中，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N，N-二甲基癸酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、四氢糠醇、磷酸三丁酯、1，4-二氧六环或环己酮等；所述植物油为环氧大豆油、大豆油、花生油、菜籽油、蓖麻油、玉米油或松籽油等；所述矿物油为液蜡、机油、煤油或润滑油等；所述溶剂油为溶剂油100号、150号或200号。
上述溶剂也可以作为助溶剂使用。
所述防冻剂包括乙二醇、丙二醇、甘油或尿素等。
所述增稠剂包括黄原胶、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、白炭黑、硅藻土、高岭土、粘土、海藻酸钠、硅酸铝镁、硅酸铝钠、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素钠或有机膨润土等。
所述囊材为聚氨酯、聚脲或脲醛树脂等。
所述保护剂为聚乙烯醇或聚乙二醇等。
所述消泡剂为有机硅氧烷、磷酸三丁酯或硅酮等。
本发明的杀菌剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、水悬浮剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂或微乳剂，上述剂型均可由本领域的常规方法制备。
所述乳油按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、助溶剂0％～20％、乳化剂1％～30％、溶剂补足至100％；
制备方法：将各活性组分、溶剂、助溶剂及乳化剂混合，使其性成均匀油相，即得。
所述水乳剂或微乳剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、乳化剂1％～30％、助溶剂0％～30％、溶剂1％～30％、防冻剂0％～10％、增稠剂0％～10％、水补足至100％；
制备方法：将活性成分、乳化剂、助溶剂和溶剂混合，使其成为均匀油相；将水、增稠剂、防冻剂等混合，使其成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂或微乳剂。其中，微乳剂外观透明，水乳剂则为悬浊液。
所述水悬浮剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、表面活性剂1％～30％、防冻剂1％～10％、增稠剂0.1％～5％、水补足至100％；
所述油悬浮剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、乳化剂1％～30％、增稠剂0.1％～5％、油补足至100％；
水/油悬浮剂的制备方法：以水或油为介质，将活性组分、表面活性剂、增稠剂等助剂加入砂磨釜中，进行研细，制成油悬浮剂或水悬浮剂。
所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂或可湿性粉剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、表面活性剂1％～30％、其他载体补足至100％；
其中，水分散性粒剂及可溶性粒剂的制备方法为：将各活性组分和其他载体等进行混合粉碎，经喷雾干燥或沸腾干燥即得；或者在混合粉碎后加水捏合，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、5～60目筛分，即得。
可溶性粉剂及可湿性粉剂的制备方法为：将各活性组分、各种助剂及其他载体等填料充分混合，用超细粉碎机粉碎。
所述微囊悬浮剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、溶剂1％～30％、保护剂0.1％～5.0％、消泡剂0.05％～1.0％、囊材1％～30％，分散剂1％～30％、润湿剂0％～30％、防冻剂0％～10％、增稠剂0.1％～5％、水补足至100％；
将溶剂、囊材混合，然后加入活性成分；再将其加入由保护剂、防冻剂、消泡剂和水组成的混合物中乳化，搅拌直至聚合反应完成；再加入增稠剂、分散剂和润湿剂，得到稳定的微囊悬浮剂。
本发明的杀菌剂组合物在防治真菌引起的植物病害方面的应用。
本发明的杀菌剂组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单独制剂形式提供，使用前在桶或罐中自行混合，其浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。
本发明的杀菌剂组合物适用于多种作物，例如黄瓜、南瓜、西葫芦、番茄、洋葱、大葱、甜菜、辣椒等蔬菜；麦类、谷物、水稻等大田作物；绿豆、烟草、胡麻等经济作物；草莓、葡萄、柑桔等水果；牡丹、菊花、月季、玫瑰、蔷薇等花卉和其他作物。
本发明的杀菌剂组合物与单剂相比具有明显的增效作用，对于白粉病、霜霉病、晚疫病、霜疫病、腐霉病、猝倒病、黑茎病、溃疡病、早疫病、黑星病、锈病、颖枯病、网斑病、叶枯病、灰霉病等植物病害均有良好的防治效果，特别是对黄瓜霜霉病、白粉病效果极为显著。
本发明的组合物还可与其它具有杀菌、杀虫或除草性能的化合物混合使用，也可与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明的杀菌剂组合物的使用方法简单，在植物病害萌发之前或萌发之后，向作物及作物生长的场所按常规方法施用，如拌土、喷雾、喷射、浇注等，其施用量根据气候条件或作物状态而定，一般情况下每亩施用16g，稀释成150～250mg/L施用。本发明的杀菌剂组合物，其杀菌效果通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素如气候有关，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明的杀菌剂组合物具有以下优点：
1、嘧菌酯与乙嘧酚在一定配比范围内复配表现出极好的增效作用，与单剂相比明显提高了杀菌效果，从而降低了杀菌剂的使用量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境的影响；
2、扩大了杀菌谱，使得一种杀菌剂能同时防治多种植物病害，提供了一种方便有效的防治手段；
3、该组合物是线粒体呼吸抑制剂类杀菌剂和腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂类杀菌剂的复配组合，不同的作用特性使两种药剂间产生极强的优势互补，能有效延缓单剂抗性的发生与发展。
具体实施方式
以下实施例用来说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例1含10％(注：实施例中的含量均为重量百分数)活性成分的乳油剂
将嘧菌酯0.5g、乙嘧酚99.5g、烷基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)50g、脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化剂)50g、二甲苯(溶剂)补至1kg，充分混合成均匀油相，即得到含10％活性成分的乳油剂。
实施例2含20％活性成分的乳油剂
将嘧菌酯199g、乙嘧酚1g、N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)50.0g、脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化剂)50.0g、壬基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)50.0g、溶剂油150号(溶剂)补至1kg，充分混合成均匀油相，即得到含20％活性成分的乳油剂。
实施例3含30％活性成分的乳油剂
将嘧菌酯200g、乙嘧酚100g、四氢糠醇(助溶剂)200g、失水山梨醇脂肪酸酯(乳化剂)100g、聚氧乙烯脂肪酸酯(乳化剂)50g、二甲苯(溶剂)补至1kg，充分混合成均匀油相，即得到含30％活性成分的乳油剂。
实施例4含60％活性成分的乳油剂
将嘧菌酯200g、乙嘧酚400g、二甲基亚砜(助溶剂)100g、十二烷基磺酸钙(乳化剂)50g、脂肪酸聚乙二醇酯(乳化剂)50g、N，N-二甲基甲酰胺(溶剂)补至1kg，充分混合成均匀油相，即得到含60％活性成分的乳油剂。
实施例5含10％活性成分的水乳剂
配方：嘧菌酯5g、乙嘧酚95g、溶剂油150号(溶剂)50g、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(乳化剂)50g、聚丙烯醇(增稠剂)80g、硅藻土(载体)30g、水补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、溶剂油150号、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚混合成均匀油相；将聚丙烯醇、硅藻土和水混合成均匀水相；在高速搅拌下，将水相加入到油相中，形成分散性良好的含10％活性成分的水乳剂
实施例6含30％活性成分的水乳剂
配方：嘧菌酯150g、乙嘧酚150g、N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)50g、烷基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化剂)20g、乙二醇(防冻剂)50g、海藻酸钠(增稠剂)10g、水补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、N-甲基吡咯烷酮、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚混合成均匀油相；将乙二醇、海藻酸钠和水混合成均匀水相；在高速搅拌下，将油相加入到水相中，形成分散性良好的含30％活性成分的水乳剂
实施例7含45％活性成分的水乳剂
配方：嘧菌酯50g、乙嘧酚400g、磷酸三丁酯(助溶剂)150g、蓖麻油(溶剂)10g、聚氧乙烯脂肪醇醚(乳化剂)50g、乙氧基蓖麻油(乳化剂)50g、黄原胶(增稠剂)3g、尿素(防冻剂)50g、水补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、蓖麻油、聚氧乙烯脂肪醇醚、乙氧基蓖麻油混合成均匀油相；将黄原胶、尿素和水混合成均匀水相；在高速搅拌下，将油相加入到水相中，形成分散性良好的含45％活性成分的水乳剂
实施例8含60％活性成分的水乳剂
配方：嘧菌酯200g、乙嘧酚400g、烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚(乳化剂)30g、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(乳化剂)40g、N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)150g、羧甲基纤维素(增稠剂)10g、聚乙二醇(增稠剂)50g、水补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、N-甲基吡咯烷酮混合成均匀油相；将海藻酸丙二醇酯、聚乙二醇和水混合成均匀水相；在高速搅拌下，将水相加入到油相中，形成分散性良好的含60％活性成分的水乳剂
实施例9含10％活性成分的水悬浮剂
配方：嘧菌酯0.1g、乙嘧酚99.9g、乙氧基蓖麻油(乳化剂)10g、脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化剂)30g、硅藻土(增稠剂)30g、丙二醇(防冻剂)60g、水补足至1kg。
制备方法：以水为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚，乙氧基蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯醚、硅藻土及丙二醇加入砂磨釜中研细，制得含10％活性成分的水悬浮剂。
实施例10含20％活性成分的水悬浮剂
配方：嘧菌酯199.8g、乙嘧酚0.2g、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(乳化剂)20g、木质素磺酸钙(分散剂)20g、白炭黑(增稠剂)40g、乙二醇(防冻剂)80g、水补足至1kg。
制备方法：以水为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、木质素磺酸钙、白炭黑及乙二醇加入砂磨釜中研细，制得含20％活性成分的水悬浮剂。
实施例11含30％活性成分的水悬浮剂
配方：嘧菌酯50g、乙嘧酚250g、聚氧乙烯脂肪酸酯(乳化剂)40g、黄原胶(增稠剂)3g、烷基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)20g、丙二醇(防冻剂)80g、水补足至1kg。
制备方法：以水为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、聚氧乙烯脂肪酸酯、黄原胶、烷基酚聚氧乙烯醚及丙二醇加入砂磨釜中研细，制得含30％活性成分的水悬浮剂。
实施例12含50％活性成分的水悬浮剂
配方：嘧菌酯300g、乙嘧酚200g、聚氧乙烯烷基苯基醚/福尔马林缩合物(乳化剂)30g、乙氧基蓖麻油(乳化剂)20g、丙二醇(防冻剂)30g、硅酸铝钠(增稠剂)10g、水补足至1kg。
制备方法：以水为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、聚氧乙烯烷基苯基醚/福尔马林缩合物、乙氧基蓖麻油、丙二醇及硅酸铝钠加入砂磨釜中研细，即得到含50％活性成分的水悬浮剂。
实施例13含60％活性成分的水悬浮剂
配方：嘧菌酯100g、乙嘧酚500g、亚甲基双萘磺酸钠(分散剂NNO)30g、十二烷基硫酸钠(润湿剂)10g、尿素(防冻剂)50g、黄原胶(增稠剂)1g、水补足至1kg。
制备方法：以水为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、分散剂NNO、十二烷基硫酸钠、尿素及黄原胶加入砂磨釜中研细，制得含60％活性成分的水悬浮剂。
实施例14含13.5％活性成分的油悬浮剂
配方：嘧菌酯82.5g、乙嘧酚152.5g、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(乳化剂)100g、聚氧乙烯脂肪醇醚(乳化剂)50g、硅藻土(增稠剂)10g、玉米油补至1kg。
制备方法：以玉米油为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、硅藻土加入砂磨釜中研细，即得到含13.5％活性成分的油悬浮剂。
实施例15含55.5％活性成分的油悬浮剂
配方：嘧菌酯302.5g、乙嘧酚152.5g、聚氧乙烯脂肪醇醚(乳化剂)100g、聚氧乙烯脂肪酸脂(乳化剂)50g、高岭土(增稠剂)30g、石蜡油补至1kg。
制备方法：以石蜡油为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、高岭土加入砂磨釜中研细，即得到含55.5％活性成分的油悬浮剂。
实施例16含45％活性成分的油悬浮剂
配方：嘧菌酯100g、乙嘧酚350g、乙氧基蓖麻油(乳化剂)50g、聚氧乙烯脂肪氨(乳化剂)50g、白炭黑(增稠剂)30g、大豆油补至1kg。
制备方法：以大豆油为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、乙氧基蓖麻油、聚氧乙烯脂肪氨、二氧化硅加入砂磨釜中研细，即得到含45％活性成分的油悬浮剂。
实施例17含30％活性成分的油悬浮剂
配方：嘧菌酯30g、乙嘧酚270g、聚氧乙烯脂肪醇醚(乳化剂)40g、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(乳化剂)50g、有机膨润土(增稠剂)30g、蓖麻油补至1kg。
制备方法：以蓖麻油为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、有机膨润土加入砂磨釜中研细，即得到含30％活性成分的油悬浮剂。
实施例18含15％活性成分的油悬浮剂
配方：嘧菌酯60g、乙嘧酚90g、乙氧基蓖麻油(乳化剂)50g、烷基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)50g、有机膨润土(增稠剂)40g、大豆油补至1kg。
制备方法：以大豆油为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、有机膨润土加入砂磨釜中研细，即得到含15％活性成分的油悬浮剂。
实施例19含4％活性成分的油悬浮剂
配方：嘧菌酯7g、乙嘧酚33g、烷基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)40g、烷基苯基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚(乳化剂)30g、粘土(增稠剂)30g、液蜡补至1kg。
制备方法：以液蜡为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、粘土加入砂磨釜中研细，即得到含4％活性成分的油悬浮剂。
实施例20含4％活性成分的油悬浮剂
配方：嘧菌酯33g、乙嘧酚7g、聚氧乙烯脂肪酸酯(乳化剂)30g、烷基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)10.0g、有机膨润土(增稠剂)30g、石蜡油补至1kg。
制备方法：以石蜡油为介质，将上述嘧菌酯、乙嘧酚、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚10.0g，有机膨润土加入砂磨釜中研细，即得到含4％活性成分的油悬浮剂。
实施例21含0.6％活性成分的可湿性粉剂
配方：嘧菌酯1g、乙嘧酚5g、木质素磺酸钠(分散剂)30g、亚甲基双萘磺酸钠(分散剂NNO)20g、可溶性淀粉(载体)50g、高岭土(载体)补足至1kg
制备方法：将上述组分充分混合，经超细粉碎机粉碎，制得含0.06％活性成分的可湿性粉剂。
实施例22含10％活性成分的可湿性粉剂
配方：嘧菌酯10g、乙嘧酚90g、十二烷基硫酸钠(润湿剂)10g、亚甲基双萘磺酸钠(分散剂NNO)30g、白炭黑(载体)补足至1kg。
制备方法：将上述组分充分混合，经超细粉碎机粉碎，制得含10％活性成分的可湿性粉剂。
实施例23含25％活性成分的可湿性粉剂
配方：将嘧菌酯190g、乙嘧酚60g、木质素磺酸钠(分散剂)20g、十二烷基硫酸钠(润湿剂)50g、硅藻土补足至1kg。
制备方法：将上述组分充分混合，经超细粉碎机粉碎，制得含25％活性成分的可湿性粉剂。
实施例24含80％活性成分的可湿性粉剂
配方：嘧菌酯600g、乙嘧酚200g、木质素磺酸钠(分散剂)30g、烷基萘磺酸盐(润湿剂)补足至1kg。
制备方法：将上述组分充分混合，经超细粉碎机粉碎，制得含80％活性成分的可湿性粉剂。
实施例25含80％活性成分的可湿性粉剂
配方：嘧菌酯200g、乙嘧酚600g、烷基萘磺酸盐(润湿剂)50g、十二烷基硫酸钠(润湿剂)补足至1kg。
制备方法：将上述组分充分混合，经超细粉碎机粉碎，制得含80％活性成分的可湿性粉剂。
实施例26含1.0％活性成分的水分散性颗粒剂
配方：嘧菌酯6g、乙嘧酚4g、羟丙基纤维素钠(载体)50g、木质素磺酸钠(分散剂)50g、可溶性淀粉(载体)补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、羟丙基纤维素钠、木质素磺酸钠、可溶性淀粉混合粉碎，经喷雾干燥制成含1.0％活性成分的水分散性颗粒剂。
实施例27含10％活性成分的水分散性颗粒剂
配方：嘧菌酯40g、乙嘧酚60g、木质素磺酸钙(分散剂)50g、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐(润湿剂)50g、尿素(载体)补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、木质素磺酸钙、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、尿素混合粉碎，经沸腾干燥制成含10％活性成分的水分散性颗粒剂。
实施例28含50％活性成分的水分散性颗粒剂
配方：嘧菌酯100g、乙嘧酚400g、木质素磺酸钠(分散剂)150g、木质素磺酸钙(分散剂)50g、高岭土(载体)补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、高岭土混合粉碎，经沸腾干燥制成含50％活性成分的水分散性颗粒剂。
实施例29含80％活性成分的水分散性颗粒剂
配方：嘧菌酯125g、乙嘧酚675g、烷基萘磺酸盐(润湿剂)20g、十二烷基硫酸钠(润湿剂)40g、尿素(载体)补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、尿素混合粉碎，加水捏合后，加入装有直径1.0mm筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、30目筛分，制成含80％活性成分的水分散性颗粒剂。
实施例30含80％活性成分的水分散性颗粒剂
配方：嘧菌酯675g、乙嘧酚125g、十二烷基硫酸钠(润湿剂)180g、可溶性淀粉(载体)补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、十二烷基硫酸钠、可溶性淀粉混合粉碎，加水捏合后，加入装有直径1.0mm筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、10目筛分，制成含80％活性成分的水分散性颗粒剂。
实施例31含10％活性成分的微囊悬浮剂
配方：嘧菌酯2.0g、乙嘧酚8g、溶剂油150号(溶剂)21g、聚脲(囊材)3g、聚乙烯醇(保护剂)1.0g、有机硅氧烷(消泡剂)0.05g、黄原胶(增稠剂)0.15g、木质素磺酸钠(分散剂)3.0g、水补至100g。
将嘧菌酯、乙嘧酚，与溶剂油150号和聚脲的混合物混合；然后将该混合物加入由聚乙烯醇、有机硅氧烷和水组成的混合物中乳化。搅拌混合直至聚合反应完成；再加入黄原胶和木质素磺酸钠，得到稳定的微囊悬浮剂。该胶囊直径中值是5～8微米。
实施例32含10％活性成分的微乳剂
配方：嘧菌酯5g、乙嘧酚95g、溶剂油150号(助溶剂)50g、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化剂)300g、水补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、溶剂油、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚混合成均匀油相；在搅拌下，将水加入到油相中，形成含10％活性成分的微乳剂。
实施例33含30％活性成分的微乳剂
配方：嘧菌酯150g、乙嘧酚150g、N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)50g、仲辛基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)100g、乙氧基蓖麻油(乳化剂)200g、乙二醇(防冻剂)50g、水补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、N-甲基吡咯烷酮、仲辛基酚聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油混合成均匀油相；将乙二醇溶于水中形成均匀水相；在高速搅拌下，将水相加入到油相中，形成含30％活性成分的微乳剂。
实施例34含45％活性成分的微乳剂
配方：嘧菌酯50g、乙嘧酚400g、磷酸三丁酯(助溶剂)150g、癸醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠(乳化剂)150g、乙氧基蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)150g、水补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、磷酸三丁酯、癸醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、乙氧基蓖麻油聚氧乙烯醚混合成均匀油相；在高速搅拌下，将水加入到油相中，形成含45％活性成分的微乳剂。
实施例35含60％活性成分的微乳剂
配方：嘧菌酯200g、乙嘧酚400g、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚(乳化剂)230g、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(乳化剂)20g、N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)150g、水补足至1kg。
制备方法：将上述嘧菌酯、乙嘧酚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、N-甲基吡咯烷酮混合成均匀油相；在高速搅拌下，将水加入到油相中，形成含60％活性成分的微乳剂。
以下通过杀菌药效实验来进一步说明本发明。(注：对照药物嘧菌酯单剂及乙嘧酚单剂均为北京颖泰嘉和科技股份有限公司生产)
实验例1在温室中嘧菌酯、乙嘧酚及实例4的制剂对黄瓜霜霉病的防治效果
黄瓜品种：山东密刺 感染：黄瓜霜霉病
试验方法：试验采用黄瓜苗盆栽法，随机分为嘧菌酯组、乙嘧酚组、混剂组，每组9盆，每组中再分为三个浓度组；当黄瓜长至二叶一心期时用作物喷雾机叶面喷雾处理，分别喷施稀释成不同浓度的药剂，嘧菌酯组喷施嘧菌酯单剂、乙嘧酚组喷施乙嘧酚单剂、混剂组喷施实施例4的60％乳油剂，施用量为每盆4mL，在喷施处理后24小时接种病菌；接种后7天进行调查，结果如表1所示。
表1 嘧菌酯组、乙嘧酚组与混剂组杀菌效果
实验例2在温室中嘧菌酯、乙嘧酚及实例8的制剂对小麦白粉病的防治效果
小麦品种：豫麦34 感染：白粉病
试验方法：试验采用小麦苗盆栽法，随机分为嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组，每组9盆，每组中再分为三个浓度组；当小麦长至2～3叶期时用作物喷雾机叶面喷雾处理，分别喷施稀释成不同浓度的药剂，嘧菌酯组喷施嘧菌酯单剂、乙嘧酚组喷施乙嘧酚单剂、混剂组喷施实施例8的60％水乳剂，施用量为每盆4mL；在喷施处理后24小时接种病菌，接种后8天进行调查，结果如表2所示。
表2 嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组的杀菌效果
实验例3在温室中嘧菌酯、乙嘧酚及实例11的制剂对黄瓜霜霉病的防治效果
黄瓜品种：长春密刺 感染：黄瓜霜霉病
试验方法：试验采用黄瓜苗盆栽法，随机分为嘧菌酯组、乙嘧酚组、混剂组，每组9盆，每组中再分为三个浓度组；当黄瓜长至二叶一心期时用作物喷雾机叶面喷雾处理，分别喷施稀释成不同浓度的药剂，嘧菌酯组喷施嘧菌酯单剂、乙嘧酚组喷施乙嘧酚单剂、混剂组喷施实施例11的30％水悬浮剂，施用量为每盆4mL，在喷施处理后24小时接种病菌；接种后7天进行调查，结果如表3所示。
表3 嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组的杀菌效果
实验例4在温室中嘧菌酯、乙嘧酚及实例16的制剂对小麦白粉病的防治效果
小麦品种：豫麦34 感染：白粉病
试验方法：试验采用小麦苗盆栽法，随机分为嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组，每组9盆，每组中再分为三个浓度组；当小麦长至2～3叶期时用作物喷雾机叶面喷雾处理，分别喷施稀释成不同浓度的药剂，嘧菌酯组喷施嘧菌酯单剂、乙嘧酚组喷施乙嘧酚单剂、混剂组喷施实施例16的45％油悬浮剂，施用量为每盆4mL；在喷施处理后24小时接种病菌，接种后8天进行调查，结果如表4所示。
表4 嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组的杀菌效果
实验例5在温室中嘧菌酯、乙嘧酚及实例25的制剂对黄瓜霜霉病的防治效果
黄瓜品种：山东密刺 感染：黄瓜霜霉病
试验方法：试验采用黄瓜苗盆栽法，随机分为嘧菌酯组、乙嘧酚组、混剂组，每组9盆，每组中再分为三个浓度组；当黄瓜长至二叶一心期时用作物喷雾机叶面喷雾处理，分别喷施稀释成不同浓度的药剂，嘧菌酯组喷施嘧菌酯单剂、乙嘧酚组喷施乙嘧酚单剂、混剂组喷施实施例25的80％可湿性粉剂，施用量为每盆4mL，在喷施处理后24小时接种病菌；接种后7天进行调查，结果如表5所示。
表5 嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组的杀菌效果
实验例6在温室中嘧菌酯、乙嘧酚及实例28的制剂对小麦白粉病的防治效果
小麦品种：豫麦34 感染：白粉病
试验方法：试验采用小麦苗盆栽法，随机分为嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组，每组9盆，每组中再分为三个浓度组；当小麦长至2～3叶期时用作物喷雾机叶面喷雾处理，分别喷施稀释成不同浓度的药剂，嘧菌酯组喷施嘧菌酯单剂、乙嘧酚组喷施乙嘧酚单剂、混剂组喷施实施例28的50％水分散性粒剂，施用量为每盆4mL；在喷施处理后24小时接种病菌，接种后8天进行调查，结果如表6所示。
表6 嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组的杀菌效果
上述实验例的杀菌药效试验结果表明，以嘧菌酯与乙嘧酚复配物为活性成分的杀菌剂组合物与单剂相比，对植物病害防治效果明显提高，具有显著的增效作用。
实验例7在温室中嘧菌酯、乙嘧酚及实例35的制剂对黄瓜霜霉病的防治效果
黄瓜品种：山东密刺 感染：黄瓜霜霉病
试验方法：试验采用黄瓜苗盆栽法，随机分为嘧菌酯组、乙嘧酚组、混剂组，盆每组9盆，每组中再分为三个浓度组；当黄瓜长至二叶一心期时用作物喷雾机叶面喷雾处理，分别喷施稀释成不同浓度的药剂，嘧菌酯组喷施嘧菌酯单剂、乙嘧酚组喷施乙嘧酚单剂、混剂组喷施实施例35的60％水乳剂，施用量为每盆4mL，在喷施处理后24小时接种病菌；接种后7天进行调查，结果如表7所示。
表7 嘧菌酯组、乙嘧酚组及混剂组的杀菌效果
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方案及药效实验对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物的活性成分为嘧菌酯和乙嘧酚，二者的重量比为1∶1000～1000∶1。
2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述嘧菌酯与乙嘧酚的重量比为1～50∶1～50。
3.根据权利要求1或2所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述嘧菌酯与乙嘧酚的重量比为1～10∶10～1。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的杀菌剂组合物，其特征在于，活性成分在杀菌剂组合物中的重量百分含量为0.5％～95％；除活性成分外，所述杀菌剂组合物还含有至少两种载体，并且其中至少一种为表面活性剂。
5.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂或润湿剂中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述乳化剂为十二烷基磺酸钙、卵磷脂、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚/福尔马林缩合物、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基苯基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙烯苄基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯醚型硅氧烷、酯型硅氧烷、聚氧乙烯脂肪醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠或烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的一种或几种；
所述分散剂为木质素磺酸盐、聚丙烯酸钠、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐或烷基萘磺酸甲醛聚合物中的一种或几种；
所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂的混合物中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物还含有制剂用助剂；所述助剂包括溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护剂、消泡剂、崩解剂或粘结剂中的一种或几种。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、水悬浮剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂。
9.根据权利要求8所述的杀菌剂剂组合物，其特征在于，所述乳油按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、助溶剂0％～20％、乳化剂1％～30％、溶剂补足至100％；
所述水乳剂或微乳剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、乳化剂1％～30％、助溶剂0％～30％、溶剂1％～30％、防冻剂0％～10％、增稠剂0％～10％、水补足至100％；
所述水悬浮剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、表面活性剂1％～30％、防冻剂1％～10％、增稠剂0.1％～5％、水补足至100％；
所述油悬浮剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、乳化剂1％～30％、增稠剂0.1％～5％、油补足至100％；
所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂或可湿性粉剂按重量百分数的组成为活性成分0.5％～95％、表面活性剂1％～30％、其他载体补足至100％；
所述微囊悬浮剂按重量百分数的组成为活性成分0.1％～95％、溶剂1％～30％、保护剂0.1％～5.0％、消泡剂0.05％～1％、囊材1％～30％，分散剂1％～30％、润湿剂0％～30％、防冻剂0％～10％、增稠剂0.1％～5％、水补足至100％。
10.权利要求1-9任意一项所述杀菌剂组合物在防治真菌引起的植物病害方面的应用。
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