CN101647441A - 一种含嘧菌酯的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

一种含嘧菌酯的杀菌组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物含有嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素，其中嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素重量比为50∶1～1∶10，活性组分总的重量百分含量为1～80％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素按一定比例复配后具有明显的增效作用，可应用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物病害。

Description

一种含嘧菌酯的杀菌组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物及其应用，尤其是一种含嘧菌酯的二元复配组合物。
背景技术
嘧菌酯(Azoxystrobin)是一种以源于蘑菇的天然抗菌素为先导化合物，通过人工仿生合成的一种全新的病害管理产品。它属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，高效、广谱，具保护、治疗、铲除、渗透、内吸多重功效。嘧菌酯通过抑制病原菌呼吸产能过程而使孢子萌发和菌丝侵染受到抑制，从而致使病原菌丧失生命力。嘧菌酯具有良好的作物安全性和非常突出的环境相容性。
目前，嘧菌酯制剂产品主要有25％阿米西达悬浮剂、325克/升苯醚·嘧菌酯悬浮剂、500克/升嘧菌酯·百菌清悬浮剂等，主要用于防治蔬菜、果树病害。嘧菌酯单独应用容易使病菌产生严重的抗性，通过不同品种进行复配，是防治抗药性病菌的有效办法。目前嘧菌酯的复配剂品种较少，不能满足生产上作物病害防治的需要。
发明内容
本发明的目的是为了避免长期使用嘧菌酯单剂，导致病菌易产生抗性，使用成本提高的缺陷，提供一种防治谱广、成本低、效果好的含嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素的植物杀菌组合物。
本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。
本发明的目的是通过以下措施实现的：
将不同农药的有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。
为了实现本发明目的，更好地利用现有的农药品种资源，发明人进行了大量复配筛选试验，发现嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对作物白粉病和炭疽病具有突出的疗效。
嘧啶核苷类抗菌素，又名农抗120，由剌孢吸水链霉菌北京变种发酵提取制成，是一种广谱抗菌素，具有较好的内吸性，干扰菌体细胞壁的生物合成，还能抑制病原菌产孢和病斑扩大，可以防治多种真菌性病害如果树、蔬菜及粮食作物上的白粉病、锈病、炭疽病、轮纹病、枯萎病等，并有促进作物生长的功能。嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配可对病菌的多个位点起作用，延缓病菌抗性的产生速度，同时降低农药使用量和成本。
本发明的技术方案是：
一种杀菌组合物，其特征是活性成分为嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素，其中嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素的重量比为50∶1～1∶10，较佳的比例为30∶1～1∶1，最佳的比例为15∶1～1∶1。组合物中两种活性组分的重量百分含量为1～80％，较佳含量为5～60％，最佳含量为5～40％。
本发明的农药组合可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。本发明的组合物使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明杀菌组合物可应用于防治卵菌、子囊菌、担子菌、半知菌等病原真菌引起的多种植物病害，适用于防治禾谷类、各种瓜果、蔬菜的作物病害，特别是防治水稻、小麦、辣椒、苹果、香蕉、芒果、黄瓜、番茄等作物病害，如小麦白粉病、水稻稻瘟病、纹枯病、苹果斑点落叶病、油菜菌核病、辣椒炭疽病、香蕉叶斑病、芒果炭疽病、苦瓜黑星病、柑橘青霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病等。
本发明的有益效果：
1、本发明所用的嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯类化合物，嘧啶核苷类抗菌素是新型农用抗生素，两者作用机制不同，作用位点不同，无交互抗药性，相互混配病菌不易产生抗药性。
2、可协同增效，减少用药量，使用成本降低。单独使用嘧菌酯成本较高，与嘧啶核苷类抗菌素混配，在保证药效的前提下成本明显降低。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
本发明杀菌组合物的制剂实施例包括但不限于如下：
1、悬浮剂实施例
按配方比例，将嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素活性组分、表面活性剂、增稠剂、成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经过高速剪切，湿法砂磨，制成半成品，分析后补水混合均匀过滤即获得成品。
实施例1：11％嘧菌酯、嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂
93％嘧菌酯(活性化合物)                1.08g
20％嘧啶核苷类抗菌素(活性化合物)      50g、
木质素磺酸钠(分散剂)                        1g
硅酸铝镁(辅料)                              1g
乙二醇(溶剂)                                5g
白炭黑(填料)                                2g
膨润土(填料)                                2g
水                                          37.92g
实施例2：20％嘧菌酯、嘧啶核苷类抗菌素悬浮剂
93％嘧菌酯(活性化合物)                      10.75g
20％嘧啶核苷类抗菌素(活性化合物)            50g
木质素磺酸钠(分散剂)                        1g
白炭黑(填料)                                2g
膨润土(填料)                                2g
硅酸铝镁(辅料)                              1g
乙二醇(溶剂)                                5g
水                                          28.25g
2、可湿性粉剂实施例
将农药活性组分嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备：混合机、气流粉碎机。
实施例3：51％嘧菌酯、嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂
93％嘧菌酯(活性化合物)                      53.76g
20％嘧啶核苷类抗菌素(活性化合物)            5g
木质素磺酸钠(分散剂)                        5g
茶枯粉(表面活性剂)                          5g
拉开粉(表面活性剂)                            1g
白炭黑(填料)                                  1g
凹凸棒土(填料)                                29.24g
实施例4：31％嘧菌酯、嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂
93％嘧菌酯(活性化合物)                        32.26g
20％嘧啶核苷类抗菌素(活性化合物)              5g
木质素磺酸钠(分散剂)                          2g
十二烷基硫酸钠(分散剂)                        0.5g
膨润土(填料)                                  5g
硅藻土                                        55.24g
3、微乳剂、水乳剂实施例
按各组分配比，将嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素活性组分溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂或水乳剂。
实施例5：4％嘧菌酯、嘧啶核苷类抗菌素微乳剂
93％嘧菌酯(活性化合物)                        3.23g
20％嘧啶核苷类抗菌素(活性化合物)              5g
DMF(溶剂)                                     10g
二甲苯(溶剂)                                  10g
丙二醇(溶剂)                                  5g
蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)                      8g
十二烷基苯磺酸钙(表面活性剂)                  3g
水                                            55.77g
实施例6：12％嘧菌酯、嘧啶核苷类抗菌素水乳剂
93％嘧菌酯(活性化合物)                    10.75g
20％嘧啶核苷类抗菌素(活性化合物)          10g
DMF(助溶剂)                               5g
二甲苯(溶剂)                              10g
甘油(抗冻剂)                              5g
苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)                10g
十二烷基苯磺酸钙(表面活性剂)              5g
水                                        44.25g
4、水分散性粒剂实施例
将农药活性组分嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20％的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备：混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。
实施例7：33％嘧菌酯、嘧啶核苷类抗菌素水分散剂
93％嘧菌酯(活性化合物)                    32.26g
20％嘧啶核苷类抗菌素(活性化合物)          15g
木质素磺酸钠(分散剂)                      5g
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(表面活性剂)        15g
十二烷基硫酸钠(表面活性剂)                5g
海藻酸钠(填料)                            5g
陶土                                      22.74g
实施例8：48％嘧菌酯、嘧啶核苷类抗菌素水分散剂
93％嘧菌酯(活性化合物)                    48.39g
20％嘧啶核苷类抗菌素(活性化合物)          15g
木质素磺酸钠(分散剂)                      5g
茶枯粉(表面活性剂)                        2g
十二烷基硫酸钠(表面活性剂)                2g
膨润土                                    27.61g
应用实施例：
1、嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对黄瓜白粉病盆栽试验测定
试验对象：采自田间的黄瓜白粉病菌(Erysiphe cucurbi-tacearum)
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.11-2008》。选取生长势基本一致的黄瓜苗作为实验材料，每个处理选用3盆黄瓜苗，编号供试。将采自田间的黄瓜白粉病病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，接种后24h进行药剂处理，试验药剂参见表1。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。以喷施等量清水的处理为空白对照。喷雾后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后，按照黄瓜白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果。
Figure G2009101614870D00071
Figure G2009101614870D00072
将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
表1嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对黄瓜白粉病盆栽试验测定结果
 处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI  共毒系数CTC
 嘧菌酯   6.16   100   -   -
 嘧啶核苷类抗菌素   25.67   24.00   -   -
 嘧菌酯1∶嘧啶核苷类抗菌素10   14.59   42.22   30.91   136.61
 嘧菌酯1∶嘧啶核苷类抗菌素1   7.06   87.25   36.66   237.98
 嘧菌酯5∶嘧啶核苷类抗菌素1   4.26   144.60   62.00   233.23
 嘧菌酯10∶嘧啶核苷类抗菌素1   3.26   188.96   87.33   216.36
 嘧菌酯15∶嘧啶核苷类抗菌素1   3.01   204.65   93.09   219.84
 嘧菌酯30∶嘧啶核苷类抗菌素1   3.53   174.50   96.38   181.06
 嘧菌酯50∶嘧啶核苷类抗菌素1   4.51   136.59   98.75   138.31
表1测定结果表明，嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素在配比50∶1～1∶10之间，对黄瓜白粉病菌具有增效作用，尤其在15∶1～1∶1之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。
2、嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对芒果炭疽病室内毒力测定。
试验对象：采自田间的芒果炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-2006》。将芒果炭疽病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝快倒置接于平板中央，并于28℃培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌丝净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-7
菌丝生长率(％)＝[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]×100
将菌丝生长率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
结果(表2)显示，嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素在配比50∶1～1∶10之间，对芒果炭疽病具有明显的增效作用，尤其在15∶1～1∶1之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。
表2嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对芒果炭疽病室内毒力测定结果
 处理   EC50(μg/ml)   ATI   TTI  共毒系数CTC
 嘧菌酯   6.38   100   -   -
 嘧啶核苷类抗菌素   28.92   24.00   -   -
 嘧菌酯1∶嘧啶核苷类抗菌素10   14.98   42.59   29.15   146.13
 嘧菌酯1∶嘧啶核苷类抗菌素1   4.89   130.47   61.03   213.78
 嘧菌酯5∶嘧啶核苷类抗菌素1   3.06   208.50   87.01   239.62
 嘧菌酯10∶嘧啶核苷类抗菌素1   3.24   196.91   92.91   211.93
 嘧菌酯15∶嘧啶核苷类抗菌素1   2.96   215.54   95.13   226.58
 嘧菌酯30∶嘧啶核苷类抗菌素1   4.07   156.76   97.49   160.80
 嘧菌酯50∶嘧啶核苷类抗菌素1   5.02   127.09   98.47   129.06
3、嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对防治黄瓜白粉病的田间试验。
(1)实验处理：本试验药剂用量按照表3的用药量，对照药剂分别是市售农药4％嘧啶核苷类抗菌素可湿性粉剂和25％嘧菌酯水悬乳剂。
(2)试验方法：试验选择在历年白粉病比较严重的黄瓜种植地块中进行，各处理的黄瓜长势、其它农药及肥水管理等条件基本一致。对发生白粉病初期的黄瓜每隔7天喷施一次，共喷施3次，第3次施药后10天调查白粉病发病情况，每种处理调查2株。计算病情指数及防效。
(3)实验结果如下：
由田间药效试验结果(表3)可以看出：嘧菌酯或嘧啶核苷类抗菌素单剂对黄瓜白粉病的防效分别为83.81％、73.34％，而本发明实施例杀菌组合物在单位面积用量等于或少于相应单剂用量的情况下，防效却有显著提高，最低防效为87.41％，最高达到了95.00％，特别是嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素重量份数比为15∶1～1∶1(实施例2、5、6、7、8)时，防效提升尤为明显，对黄瓜白粉病防效达到了93％以上，因此，从田间药效试验来看，嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对黄瓜白粉病防治效果好，具有协同增效作用。
表3  嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素复配对黄瓜白粉病的田间试验结果
供试药剂   用药量(mg/L)(ga.i./ha) 药前病指 药后病指 防效(％)
  25％嘧菌酯悬浮剂   150   1.51   5.21   83.81
  4％嘧啶核苷类抗菌素   45   1.32   8.58   73.34
  实施例1   54.5   1.59   4.05   87.41
  实施例2   97.5   1.87   1.82   94.34
  实施例3   145   1.71   4.48   86.08
  实施例4   140   1.56   4.23   86.86
  实施例5   124   1.41   1.61   95.00
  实施例6   132.5   1.32   1.87   94.19
  实施例7   132   1.64   2.06   93.60
  实施例8   130   1.58   2.11   93.44
  Ck   ----   1.56   32.18   -----

Claims (6)

1、一种杀菌组合物，其特征在于：其活性组分为嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素。
2、根据权利要求1，其特征在于：组合物中嘧菌酯与嘧啶核苷类抗菌素的重量比为50∶1～1∶10，组合物中活性组分总的重量百分含量为1～80％。
3、根据权利要求2，其特征在于：组合物中嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素的重量比为30∶1～1∶1，组合物中活性组分总的重量百分含量为5～60％。
4、根据权利要求3，其特征在于：组合物中嘧菌酯和嘧啶核苷类抗菌素的重量比为15∶1～1∶1，组合物中活性组分总的重量百分含量为5～40％。
5、根据权利要求1至4任一项，其特征在于：组合物剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂。
6、根据要求1至4任一项所述的杀菌组合物在防治禾谷类、果树及蔬菜发生的多种病害。
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