CN101595889A - 一种含有异菌脲的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为(A)异菌脲和(B)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等，A与B的质量比例为50∶1～1∶50，较好的比例为20∶1～1∶10，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。该组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。异菌脲与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配后具有明显的增效作用，主要用于蔬菜、果树、小麦等作物的病害防治。

Description

一种含有异菌脲的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，特别是含有异菌脲与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的组合物，主要用于蔬菜、果树、小麦等作物的病害防治。

背景技术

近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致许多种病原菌对当前使用的农药产生了抗性，如白粉病菌、灰霉病菌等抗药性十分普遍，成为化学防治的一大难题。在某些病害发生严重的区域，常规农药单独使用很难防治，而且效果很差，严重影响粮食的丰产。由于病菌产生抗性，农民频繁施药又造成负担加重和环境污染加剧。因此，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。

异菌脲(iprodione)是一种广谱的二酰亚胺类杀菌剂，高效低毒，具有内吸性，兼具优良的保护和治疗作用。作用机理是抑制蛋白激酶，控制许多细胞功能内信号，包括碳水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用，因此，它既可以抑制真菌孢子萌发及产生，也可抑制菌丝生长，同时对病原菌生活史的各发育阶段具有效果。对葡萄孢属、链孢霉属、核盘菌属、小菌核属等病菌具有很好的防治效果。对链格孢属、蠕孢霉属、丝核菌属、镰刀菌属、伏革菌属等病菌防效不错。但长期单一使用会产生抗药性。

甲氧基丙烯酸酯类(strobilurins)杀菌剂是一类低毒、高效、广谱、内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和铲除作用。其作用机理是作用于细胞色素复合物，阻断病菌线粒体呼吸链的电子传递过程，抑制病菌细胞能量供应，使病菌细胞缺乏能量死亡。此类杀菌剂包括醚菌酯、嘧菌酯和烯肟菌酯等，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌纲等病菌均有良好的活性，能防治多种作物的白粉病、锈病、霜霉病、疫病、炭疽病和稻瘟病等病害。对作物、人畜及有益生物安全，且与其它常用的杀菌剂无交互抗性。但是，由于作用位点单一，易产生抗药性。在欧洲已有产生抗性的报道。

发明内容

为了满足农业生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效以及延缓病菌抗药性的产生，本发明提出了一种高效、低毒、环保且有利于病菌抗性治理的含有异菌脲和甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物。

本发明的另一目的是提供一种含有异菌脲和甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物在蔬菜、果树、小麦等作物病害中的应用。

为了解决上述问题，发明人通过试验发现，本发明提出的含有异菌脲和甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物，具有明显的增效作用，对农作物病害的防治效果明显提高。异菌脲与甲氧基丙烯酸酯类化合物结构类型不同、作用机制各异，二者复配能够扩大杀菌谱，并且可以在一定程度上延缓病原菌抗药性的产生和发展速度。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，确定最佳比例，形成了本发明的技术方案，即以(A)异菌脲和(B)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯或烯肟菌胺等为有效成分，A与B的质量比例为50∶1～1∶50，较好的比例为20∶1～1∶10，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、乳油、水乳剂和微乳剂。

本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀真菌组合物可用于防治多种农业病害，主要用于蔬菜、果树和小麦作物上的病害防治，尤其是番茄灰霉病、番茄早疫病、黄瓜白粉病、梨黑星病、苹果黑星病、苹果斑点落叶病、葡萄白粉病、葡萄灰霉病、苹果轮纹病、小麦白粉病、小麦锈病等。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1.混配具有明显的增效作用，提高了防治效果；2.组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延缓病菌的抗药性；3.扩大了防治谱；4.减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，发现异菌脲与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组合对抗性白粉病菌、灰霉病菌等具有显著地协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加(详见生物测定实例1、2、3)。

生物测定实例1：异菌脲与醚菌酯复配对小麦白粉病菌的室内毒力测定

试验对象：采自田间的小麦白粉病菌

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。将采自田间的小麦白粉病病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，24h后进行药剂处理，试验药剂参见表1。选取生长势一致的三到四叶期小麦苗，每个处理选用3盆供试麦苗，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。每个药剂设置5个浓度梯度。以喷施等量清水的为空白对照。喷雾后将麦苗放入温室中培养。7d后，按照小麦白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

生物测定实例2：异菌脲与嘧菌酯复配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定

试验对象：采自田间的黄瓜灰霉病菌

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》，菌丝生长速率法。将黄瓜灰霉病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝快倒置接于平板中央，并于28℃培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌丝净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-7

菌丝生长率(％)＝[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]×100

将菌丝生长率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。统计分析方法同生物测定实例1。毒力测定结果见表2。生物测定实例3：异菌脲与烯肟菌酯菌酯复配对苹果斑点落叶病菌的室内毒力测定

试验对象：采自田间的苹果斑点落叶病菌

试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》，菌丝生长速率法。试验方法同生物测定实例2。毒力测定结果见表3。

表1异菌脲与醚菌酯复配对小麦白粉病菌的室内毒力测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					异菌脲	109.13	100.0
醚菌酯	14.50	752.6
					异菌脲50∶醚菌酯1	78.24	139.5	112.8	123.7
异菌脲30∶醚菌酯1	65.31	167.1	121.1	138.0
					异菌脲20∶醚菌酯1	53.19	205.2	131.1	156.5
异菌脲10∶醚菌酯1	38.64	282.4	159.3	177.3
					异菌脲3∶醚菌酯1	21.55	506.4	263.2	192.4
异菌脲1∶醚菌酯1	11.87	919.4	426.3	215.7
					异菌脲1∶醚菌酯6	8.75	1247.2	659.4	189.1
异菌脲1∶醚菌酯10	10.28	1061.6	693.3	153.1
					异菌脲1∶醚菌酯30	11.18	976.1	731.6	133.4
异菌脲1∶醚菌酯50	12.11	901.2	739.8	121.8

表2异菌脲与嘧菌酯复配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定结果

表3异菌脲与烯肟菌酯复配对苹果斑点落叶病菌的室内毒力测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					烯肟菌酯	10.88	100.0
异菌脲	0.71	1532.4
					异菌脲50∶烯肟菌酯1	7.01	155.2	128.1	121.2
异菌脲30∶烯肟菌酯1	5.32	204.5	146.2	139.9
					异菌脲20∶烯肟菌酯1	3.98	273.4	168.2	162.5
异菌脲10∶烯肟菌酯1	2.42	449.6	230.2	195.3
					异菌脲3∶烯肟菌酯1	1.04	1046.2	458.1	228.4
异菌脲1∶烯肟菌酯1	0.65	1673.8	816.2	205.1
					异菌脲1∶烯肟菌酯6	0.44	2472.7	1327.8	186.2
异菌脲1∶烯肟菌酯10	0.47	2314.9	1402.2	165.1
					异菌脲1∶烯肟菌酯30	0.51	2133.3	1486.2	143.5

异菌脲1∶烯肟菌酯50

0.58

1875.9

1504.3

124.7

表1的结果显示，异菌脲与醚菌酯在配比50∶1～1∶50之间，对小麦白粉病菌具有明显的增效作用，尤其在20∶1～1∶10之间，共毒系数在150以上。

从表2可以看出，异菌脲与嘧菌酯在配比50∶1～1∶50之间，对黄瓜灰霉病菌具有明显的增效作用，尤其在20∶1～1∶10之间，增效作用更明显，共毒系数在170以上。

表3的结果显示，异菌脲与烯肟菌酯在配比50∶1～1∶50之间，对苹果斑点落叶病菌具有明显的增效作用，尤其在20∶1～1∶10之间，共毒系数在160以上。

本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂和微乳剂。以下用具体实施例进行说明。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

实施例1：25.5％异菌脲·醚菌酯悬浮剂

异菌脲                  25％

醚菌酯                  0.5％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物  10％

黄原胶                  1％

膨润土                  1％

农乳500#                6％

异丙醇                  4％

水                      补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到25.5％异菌脲·醚菌酯悬浮剂。

本实施例中的醚菌酯可替换为嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。25.5％异菌脲·醚菌酯悬浮剂按250g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为93.6％。50％异菌脲悬浮剂按500g a.i./ha和30％醚菌酯悬浮剂按500g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为87.9％和61.5％。异菌脲与醚菌酯复配后增效作用明显，对黄瓜灰霉病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例2：62％异菌脲·嘧菌酯可湿性粉剂

异菌脲                60％

嘧菌酯                2％

十二烷基硫酸钠        2％

木质素磺酸钠          5％

白碳黑                10％

高岭土                补足至100％

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得62％异菌脲·嘧菌酯可湿性粉剂。

本实施例中的嘧菌酯可替换为醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治草莓灰霉病。62％异菌脲·嘧菌酯可湿性粉剂按200ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为92.8％。50％异菌脲悬浮剂按500ga.i./ha和25％嘧菌酯悬浮剂按500g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为85.4％和68.5％。异菌脲与嘧菌酯复配后增效作用明显，对草莓灰霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例3：42％异菌脲·醚菌酯悬浮剂

异菌脲                40％

醚菌酯                    2％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物    10％

黄原胶                    2％

膨润土                    1％

农乳500#                  5％

异丙醇                    5％

水                        补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到42％异菌脲·醚菌酯悬浮剂。

本实施例中的醚菌酯可替换为嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治番茄早疫病。42％异菌脲·醚菌酯悬浮剂按250g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.1％。50％异菌脲悬浮剂按500g a.i./ha和30％醚菌酯悬浮剂按500g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为86.5％和53.8％。异菌脲与醚菌酯复配后增效作用明显，对番茄早疫病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例4：22％异菌脲·烯肟菌胺乳油

异菌脲                    20％

烯肟菌胺                  2％

N-甲基吡咯烷酮            10％

农乳1601#                 5％

农乳500#                  5％

二甲苯                    补足至100％。

将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得22％异菌脲·烯肟菌胺乳油。

本实施例中的烯肟菌胺可替换为醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治苹果斑点落叶病。22％异菌脲·烯肟菌胺乳油按250ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.7％。50％异菌脲悬浮剂按400ga.i./ha和5％烯肟菌胺乳油按400g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为72.9％和87.5％。异菌脲与烯肟菌胺复配后增效作用明显，对苹果斑点落叶病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例5：20％异菌脲·醚菌酯微乳剂

异菌脲            15％

醚菌酯            5％

N-甲基吡咯烷酮    10％

异丙醇            15％

农乳600#          5％

农乳1601#         5％

水                补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得20％异菌脲·醚菌酯微乳剂。

本实施例中的醚菌酯可替换为嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治苹果轮纹病。20％异菌脲·醚菌酯微乳剂按300g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为90.6％。50％异菌脲悬浮剂按400g a.i./ha和30％醚菌酯悬浮剂按400g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为84.1％和78.8％。异菌脲与醚菌酯复配后增效作用明显，对苹果轮纹病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例6：14％异菌脲·嘧菌酯水乳剂

异菌脲                2％

嘧菌酯                12％

N-甲基吡咯烷酮        10％

十二烷基苯磺酸钙      5％

农乳600#              5％

水                    补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得14％异菌脲·嘧菌酯水乳剂。

本实施例中的嘧菌酯可替换为醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治小麦白粉病。20％异菌脲·嘧菌酯水乳剂按100g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为96.1％。50％异菌脲悬浮剂按200g a.i./ha和25％嘧菌酯悬浮剂按200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为57.5％和88.8％。异菌脲与嘧菌酯复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例7：11％异菌脲·醚菌酯微乳剂

异菌脲                1％

醚菌酯                10％

N-甲基吡咯烷酮        10％

异丙醇                15％

农乳500#              5％

农乳1601#             5％

水                    补足至100％。

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得11％异菌脲·醚菌酯微乳剂。

本实施例中的醚菌酯可替换为嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治葡萄霜霉病。11％异菌脲·醚菌酯微乳剂按100g a.i./ha加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为87.6％。50％异菌脲悬浮剂按100g a.i./ha和30％醚菌酯悬浮剂按100g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为43.5％和77.8％。异菌脲与醚菌酯复配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例8：31％异菌脲·烯肟菌酯可湿性粉剂

异菌脲                1％

烯肟菌酯              30％

十二烷基硫酸钠        2％

木质素磺酸钠          5％

白碳黑                10％

高岭土                补足至100％

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得31％异菌脲·烯肟菌酯可湿性粉剂。

本实施例中的烯肟菌酯可替换为醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。31％异菌脲·烯肟菌酯可湿性粉剂按200ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为89.2％。50％异菌脲可湿性粉剂按150g a.i./ha和25％烯肟菌酯乳油按150g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为64.8％和81.3％。异菌脲与烯肟菌酯复配后增效作用明显，对黄瓜霜霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例9：51％异菌脲·嘧菌酯水分散性粒剂

异菌脲                1％

嘧菌酯                50％

烷基萘磺酸钠          5％

木质素磺酸钠          4％

十二烷基硫酸钠        2％

硫酸铵                5％

轻质碳酸钙            补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到51％异菌脲·嘧菌酯水分散性粒剂。

本实施例中的嘧菌酯可替换为醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，形成新的实施例。

该实施例应用于防治小麦锈病。51％异菌脲·嘧菌酯水分散性粒剂按6000倍加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为95.6％。50％异菌脲可湿性粉剂按500倍和25％嘧菌酯悬浮剂按3000倍，加水稀释喷雾，药后10天的防治效果分别为67.5％和91.2％。异菌脲与嘧菌酯复配后增效作用明显，对小麦锈病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

Claims (8)

1.一种杀菌组合物，其特征在于有效成分为异菌脲与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：异菌脲与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的质量比例为50∶1～1∶50。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：异菌脲与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的质量比例为20∶1～1∶10。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以便将杀菌组合物制成适合农业上使用的剂型。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或增稠剂中的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。

8.根据权利要求1所述的杀菌组合物，在作物病害防治上的应用。