CN101779645A - 一种嘧菌酯组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种杀菌组合物，组合物含有活性组分嘧菌酯(A)和一种代森类杀菌剂(B)，B代森锰锌、代森锌、代森联、丙森锌中的一种。其中A与B重量比为1∶80～60∶1，活性组分总重量百分含量为1～81％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。该组合物可用于防治卵菌、子囊菌、担子菌、半知菌等引起的多种植物病害，具有增效、扩大防治谱、降低成本、延缓抗药性等重要作用。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种含嘧菌酯的复配杀菌组合物及其在作物病害防治上的应用。
背景技术
嘧菌酯(Azoxystrobin)是一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具保护、治疗和铲除三重功效，具有良好的作物安全性和非常突出的环境相容性。它是一种线粒体呼吸抑制剂。目前，嘧菌酯相关制剂产品主要有25％嘧菌酯悬浮剂、325克/升苯醚甲环唑·嘧菌酯悬浮剂、500克/升嘧菌酯·百菌清悬浮剂等，主要用于防治蔬菜、果树病害。嘧菌酯单独应用容易使病菌产生严重的抗性，通过不同品种进行复配，是防治抗药性病菌的有效办法。目前嘧菌酯的复配剂品种较少，不能满足生产上作物病害防治的需要。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种防治谱广、成本低、效果好的复配杀菌组合物，避免长期使用嘧菌酯单剂而可能导致的抗性和用药成本上升等问题。
将不同农药的有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。
为了实现本发明目的，更好地利用现有的农药品种资源，发明人进行了大量复配筛选试验，意外发现嘧菌酯与代森类杀菌剂复配对霜霉病、炭疽病具有突出的疗效。
代森类杀菌剂主要作用机理是抑制菌体内丙酮酸的氧化，其代表化合物为代森锰锌、代森锌、代森联、丙森锌等。嘧菌酯与代森类杀菌剂复配可对病菌的多个位点起作用，能避免病菌的抗性产生及延缓抗性产生的速度，同时能降低生产和使用成本。
本发明的技术方案是：
一种杀菌组合物，其特征是有效成分为嘧菌酯(A)和一种代森类杀菌剂(B)，其中A与B的重量比为1∶80～60∶1，组合物中两种活性组分总重量百分含量为1～81％。
本发明组合物中所述代森类杀菌剂包括代森锰锌、代森锌、代森联、丙森锌。
本发明的农药组合可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。本发明的组合物使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
作为本发明的一种改进，组合物中有效成分A与B较好的重量比为1∶50-30∶1，组合物中两种活性组分总的重量百分含量优选为1～51％。
本发明杀菌组合物可应用于防治由卵菌、子囊菌、担子菌、半知菌等病原真菌引起的多种植物病害，如小麦、水稻、谷物、苹果、葡萄、草莓、黄瓜、辣椒、茄子、番茄、菜豆、韭菜、白菜、烟草、橡胶、柑橘、香蕉和一些花卉、草坪上的霜霉病、炭疽病、叶莓病、黑星病、轮纹病、叶斑病等。
本发明组合物的特点和有益效果是：
1、增效作用显著。混合后的组合物较单剂有明显的增效作用，提高防治效果，也扩大了防治谱。
2、由于组合物中两单剂的作用机理完全不同，无交互抗药性，因此可延缓抗药性的产生。
3、使用成本降低。单独使用嘧菌酯成本较高，两种单剂混配，在保证药效的前提下成本明显降低。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
本发明杀菌组合物的制剂实施例包括但不限于如下：
1、可湿性粉剂实施例
将农药活性组分嘧菌酯和代森类杀菌剂、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备：混合机、气流粉碎机。
实施例1：81％嘧菌酯·代森锰锌可湿性粉剂
93％嘧菌酯(活性组分) 1.08g
90％代森锰锌(活性组分) 88.89g
木质素磺酸钠(分散剂) 5g
拉开粉(湿润剂) 1g
凹凸棒土 4.03g
本实施例中代森锰锌可替换为代森锌、丙森锌、代森联，形成新的实施例。
实施例2：51％嘧菌酯·代森锌可湿性粉剂
93％嘧菌酯(活性组分) 1.08g
90％代森锌(活性组分) 55.56g
木质素磺酸钠(分散剂) 5g
硅藻土 38.36g
本实施例中代森锌可替换为代森锰锌、代森联、丙森锌，形成新的实施例。
2、悬浮剂实施例
按配方比例，将农药活性组分嘧菌酯和代森类杀菌剂、表面活性剂、增稠剂、成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经过高速剪切，湿法砂磨，制成半成品，分析后补水混合均匀过滤即获得成品。
实施例3：31％嘧菌酯·丙森锌悬浮剂
93％嘧菌酯(活性组分) 32.26g
85％丙森锌(活性组分) 1.18g
木质素磺酸钠(分散剂) 1g
硅酸铝镁(增稠剂) 1g
乙二醇(抗冻剂) 5g
白炭黑(增稠剂) 2g
膨润土(增稠剂) 2g
水 55.56g
本实施例中丙森锌可替换为代森锰锌、代森锌、代森联，形成新的实施例。
实施例4：30.5％嘧菌酯·代森联悬浮剂
93％嘧菌酯(活性组分) 32.26g
85％代森联(活性组分) 0.59g
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂) 10g
黄原胶(增稠剂) 2g
膨润土(增稠剂) 1g
丙三醇(抗冻剂) 5g
水 49.15g
本实施例中代森联可替换为代森锰锌、代森锌、丙森锌，形成新的实施例。
3、水分散性粒剂实施例
将农药活性组分嘧菌酯和代森类杀菌剂、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20％的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备：混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。
实施例5：40％嘧菌酯·丙森锌水分散粒剂
93％嘧菌酯(活性组分) 10.75g
85％丙森锌(活性组分) 35.29g
木质素磺酸钠(分散剂) 5g
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂) 15g
十二烷基硫酸钠(湿润剂) 5g
陶土 28.96g
本实施例中丙森锌可替换为代森锰锌、代森锌、代森联，形成新的实施例。
实施例6：20％嘧菌酯·丙森锌水分散粒剂
93％嘧菌酯(活性组分) 2.15g
85％丙森锌(活性组分) 21.18g
木质素磺酸钠(分散剂) 5g
茶枯粉(分散剂) 2g
十二烷基硫酸钠(湿润剂) 2g
膨润土 67.67g
本实施例中丙森锌可替换为代森锰锌、代森锌、代森联，形成新的实施例。
实施例7：1％嘧菌酯·代森锌水分散粒剂
93％嘧菌酯(活性组分) 0.54g
90％代森锌(活性组分) 0.56g
木质素磺酸钠(分散剂) 10g
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂) 15g
十二烷基硫酸钠(湿润剂) 5g
陶土 68.9g
本实施例中代森锌可替换为代森锰锌、丙森锌、代森联，形成新的实施例。生物活性试验例
1、嘧菌酯与代森锰锌复配对黄瓜霜霉病菌的室内毒力测定
试验对象：采自田间的黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.11-2008》盆栽法。选取生长势基本一致的2片真叶期黄瓜苗作为实验材料，每个处理选用5盆，编号供试。将采自田间的黄瓜霜霉病病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，接种24h后进行药剂处理，试验药剂参见表1。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。以喷施等量清水的处理为空白对照。喷雾后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后按照黄瓜霜霉病的发病分级标准全株调查全部叶片并记载统计、计算病情指数和防治效果。
将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
CTC≤80，组合物表现为拮抗作用，80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用，CTC≥120，组合物表现为增效作用。为相加作用，CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
表1嘧菌酯与代森锰锌复配对黄瓜霜霉病菌的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/ml) | ATI | TTI | 共毒系数(CTC) |
| 嘧菌酯 | 2.95 | 100 | - | - |
| 代森锰锌 | 78.83 | 3.74 | - | - |
| 处理 | EC50(μg/ml) | ATI | TTI | 共毒系数(CTC) |
| 嘧菌酯1∶代森锰锌80 | 40.14 | 7.35 | 4.93 | 149.05 |
| 嘧菌酯1∶代森锰锌50 | 25.01 | 11.80 | 5.63 | 209.52 |
| 嘧菌酯1∶代森锰锌20 | 15.92 | 18.53 | 8.33 | 222.56 |
| 嘧菌酯1∶代森锰锌10 | 10.18 | 28.98 | 12.49 | 231.96 |
| 嘧菌酯1∶代森锰锌1 | 2.29 | 128.82 | 51.87 | 248.35 |
| 嘧菌酯10∶代森锰锌1 | 1.41 | 209.22 | 91.25 | 229.28 |
| 嘧菌酯20∶代森锰锌1 | 1.46 | 202.05 | 95.42 | 211.76 |
| 嘧菌酯30∶代森锰锌1 | 1.52 | 194.08 | 96.89 | 200.30 |
| 嘧菌酯60∶代森锰锌1 | 1.85 | 159.46 | 98.42 | 162.02 |
测定结果(表1)表明，嘧菌酯与代森锰锌在配比1∶80～60∶1之间，对黄瓜白粉病菌具有明显的增效作用，尤其在1∶50～30∶1之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。
2、嘧菌酯与代森锌或丙森锌对芒果炭疽病菌室内毒力测定
试验对象：芒果炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporioides)，采自田间并经三次分离纯化。
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1156.2-2006》菌丝生长速率法。将芒果炭疽病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝块倒置接于平板中央，并于28℃培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落直径净生长量、菌丝生长抑制率。
菌落净生长量(mm)＝测量菌落直径-7
菌丝生长抑制率(％)＝[(对照组菌落净生长量-处理组菌落净生长量)/对照组菌落净生长量]×100
将菌丝生长抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。公式同应用实例1。
结果(表2)显示，嘧菌酯与代森锌在配比1∶80～60∶1之间，对芒果炭疽病菌具有增效作用，尤其在1∶50～30∶1之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。
表2嘧菌酯与代森锌复配对芒果炭疽病菌的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/ml) | ATI | TTI | 共毒系数(CTC) |
| 嘧菌酯 | 2.34 | 100 | - | - |
| 代森锌 | 75.56 | 3.10 | - | - |
| 嘧菌酯1∶代森锌80 | 42.16 | 5.55 | 4.29 | 129.28 |
| 嘧菌酯1∶代森锌50 | 23.39 | 10.00 | 5.00 | 200.21 |
| 嘧菌酯1∶代森锌20 | 14.15 | 16.54 | 7.71 | 214.45 |
| 嘧菌酯1∶代森锌10 | 8.27 | 28.30 | 11.91 | 237.65 |
| 嘧菌酯1∶代森锌1 | 2.04 | 114.71 | 51.55 | 222.52 |
| 处理 | EC50(μg/ml) | ATI | TTI | 共毒系数(CTC) |
| 嘧菌酯10∶代森锌1 | 1.17 | 200.00 | 91.27 | 219.12 |
| 嘧菌酯20∶ | 1.19 | 196.64 | 95.39 | 206.15 |
| 代森锌1 | ||||
| 嘧菌酯30∶代森锌1 | 1.2 | 195.00 | 96.87 | 201.29 |
| 嘧菌酯60∶代森锌1 | 1.94 | 120.62 | 98.41 | 122.57 |
结果(表3)显示，嘧菌酯与丙森锌在配比1∶80～60∶1之间，对芒果炭疽病菌具有增效作用，尤其在1∶50～30∶1之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。
表3嘧菌酯与丙森锌复配对芒果炭疽病菌的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/ml) | ATI | TTI | 共毒系数(CTC) |
| 嘧菌酯 | 2.34 | 100 | - | - |
| 丙森锌 | 58.37 | 4.01 | - | - |
| 嘧菌酯1∶丙森锌80 | 35.28 | 6.63 | 5.19 | 127.70 |
| 嘧菌酯1∶丙森锌50 | 19.31 | 12.12 | 5.89 | 205.70 |
| 嘧菌酯1∶丙森锌20 | 12.58 | 18.60 | 8.58 | 216.80 |
| 嘧菌酯1∶丙森锌10 | 7.85 | 29.81 | 12.74 | 234.06 |
| 处理 | EC50(μg/ml) | ATI | TTI | 共毒系数(CTC) |
| 嘧菌酯1∶丙森锌1 | 1.98 | 118.18 | 52.00 | 227.25 |
| 嘧菌酯10∶丙森锌1 | 1.17 | 200.00 | 91.27 | 219.12 |
| 嘧菌酯20∶丙森锌1 | 1.18 | 198.31 | 95.43 | 207.80 |
| 嘧菌酯30∶丙森锌1 | 1.2 | 195.00 | 96.90 | 201.23 |
| 嘧菌酯60∶丙森锌1 | 1.84 | 127.17 | 98.43 | 129.21 |
田间药效试验例
嘧菌酯与代森类杀菌剂复配针对黄瓜霜霉病田间药效试验
(1)实验处理：本试验药剂用量见表4，对照药剂分别是市售农药25％嘧菌酯悬浮剂和80％代森锰锌可湿性粉剂、70％丙森锌可湿性粉剂、65％代森锌可湿性粉剂，另设清水空白对照。
(2)试验方法：试验选择在霜霉病常年发病比较严重的黄瓜地块中进行，各处理的黄瓜长势、其它农药及肥水管理等条件基本一致。于黄瓜霜霉病发生初期进行第一次施药，以后隔7天喷施一次，共喷施2次。在药前和施药后7天调查霜霉病发病情况，每处理四个小区重复，每小区5点随机取样，每点调查2株，每株调查全部叶片的发病程度并分级，计算病情指数及防效。
(3)实验结果如下：
由田间药效试验可以看到：嘧菌酯与代森锰锌、代森锌、丙森锌单剂在防治黄瓜霜霉病上防效最高只有82.87％，最低64.25％，而杀菌组合物在单位面积用量等于或少于相应单剂用量的情况下，防效上却有显著的提高，从实施例来看，各组合物最低防效为86.70％，最高达到了96.14％，特别是嘧菌酯与代森类重量比为1∶50～30∶1(实施例2、3、5、6、7、8)时，防效提升尤为明显，防效达到了93％以上，因此从田间药效试验上来看，嘧菌酯与代森类复配具有协同增效作用。
表4嘧菌酯与代森类杀菌剂复配对黄瓜霜霉病的田间试验结果
| 供试药剂 | 用药量(g·a.i./ha) | 药前病情指数 | 第二次药后7天病情指数 | 防效(％) |
| 25％嘧菌酯悬浮 | 120 | 1.2 | 11.1 | 82.87 |
| 80％代森锰锌WP | 2040 | 1.3 | 21.1 | 69.94 |
| 70％丙森锌WP | 1000 | 1.4 | 19.8 | 73.81 |
| 65％代森锌WP | 1950 | 1.3 | 25.1 | 64.25 |
| 实施例1 | 1750 | 1.1 | 7.9 | 86.70 |
| 实施例2 | 1050 | 0.9 | 3.4 | 93.00 |
| 实施例3 | 95 | 1.0 | 3.5 | 93.52 |
| 实施例4 | 100 | 1.3 | 8.1 | 88.46 |
| 实施例5 | 260 | 1.2 | 2.5 | 96.14 |
| 实施例6 | 400 | 1.3 | 3.2 | 95.44 |
| 实施例7 | 650 | 1.3 | 3.5 | 95.01 |
| 实施例8 | 100 | 1.1 | 2.9 | 95.12 |
| Ck | ---- | 1.4 | 75.6 | ----- |
Claims (6)
1.一种杀菌组合物，其特征在于：活性组分为嘧菌酯(A)和一种代森类杀菌剂(B)。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：B选自代森锰锌、代森锌、代森联、丙森锌中的一种。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：活性组分A与B的重量比为1∶80～60∶1，组合物中活性组分总的重量百分含量为1～81％。
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：活性组分A与B的重量比为1∶50～30∶1，组合物中活性组分总的重量百分含量为1～51％。
5.根据权利要求1至4任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：所述农药组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。
6.根据要求1至5任一项所述的杀菌组合物在防治禾谷类、果树及蔬菜多种病害上的用途。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20100721 |