CN101536690A - 氟环唑和醚菌酯杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为氟环唑和醚菌酯，氟环唑与醚菌酯的质量比例为20∶1～1∶50，较好的比例为10∶1～1∶20。氟环唑与醚菌酯复配后具有明显的增效作用，且复配药剂有效成分的用量比单独使用时明显减少。本发明组合物用于果树、小麦、蔬菜等作物的病害防治，尤其是白粉病、黑星病、斑点落叶病等重要真菌病害。

Description

氟环唑和醚菌酯杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种农药组合物，特别是一种以氟环唑和醚菌酯为有效成分的杀菌组合物，用于防治农作物上的病害。

技术背景

作物在生长发育过程中，容易受到各种病害的侵染，特别是真菌性病害，其种类繁多，危害严重。长期以来，化学防治是防治病害的主要有效手段。然而，近年来由于单一用药和不科学用药，已经导致许多种病原菌对当前使用的农药产生了抗性，如白粉病菌、斑点落叶病菌、炭疽病菌等抗药性十分普遍，成为化学防治的一大难题。由于病菌产生抗性，频繁施药又造成农民负担加重和环境污染加剧。在某些病害发生严重的区域，常规农药单独使用很难防治，而且效果很差，严重影响粮食的丰产。因此，为克服病菌的抗药性，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。

氟环唑，英文通用名为Epoxiconazole。它是一种新型重要三唑类含氟广谱杀菌剂，活性高、毒性低和与环境相容性好，对一系列禾谷类作物病害如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害有很好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果树等中的病害。其不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性，而且具有内吸和较佳的残留活性，使用剂量通常为75-125克有效成分/公顷，喷雾处理。

醚菌酯，英文通用名为kresoxim-methy1。它是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，主要起线粒体呼吸抑制剂作用，由一种蘑菇的天然产物为基础仿生合成的一种具有全新作用方式的杀菌剂，它具有杀菌谱广、高效低毒、低残留等特点，可用于防治苹果、梨等果树的多种病害。

目前以氟环唑为有效成分的农药制剂主要是125克/升的氟环唑悬浮剂，以醚菌酯有效成分为主的制剂为30％醚菌酯悬浮剂，在实际使用过程中成本较高，二者对病害的防效均较好，但成本较高，难以大面积推广。为了满足农业生产的需要，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现氟环唑与醚菌酯以一定比例复配，不仅对抗药性白粉病菌等植物病原菌具有显著地增效作用，而且可以降低使用成本，便于推广。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效、低毒、环保且具有协同作用有利于病菌抗性治理的杀真菌组合物，用于防治小麦、果树、蔬菜等作物的病害。

本发明实现过程如下：

本发明组合物以氟环唑和醚菌酯为有效成分，氟环唑与醚菌酯的质量比例为20∶1～1∶50，较好的比例为10∶1～1∶20，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

本发明杀真菌组合物用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂和微乳剂，制剂中有效成分的总含量为5％-80％。

本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明组合物的施用频率和施用量随天气情况和作物状态而变化，可以通过使用适当的剂型达到防治的目的。

本发明的杀真菌组合物可用于防治多种农业病害，主要用于小麦、蔬菜、果树等作物的病害防治，尤其是小麦白粉病、黄瓜白粉病、小麦锈病、香蕉叶斑病、梨黑星病、苹果黑星病、苹果斑点落叶病、葡萄白粉病、小麦立枯病等，同时，对棉花立枯病、苹果轮纹病、水稻稻曲病等也有良好的防治效果。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、混配具有明显的增效作用，提高了防治效果；2、扩大了防治谱；3、两种有效成分混配，减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；4、混配延缓了单一有效成分的抗性。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，运用孙云沛法对氟环唑与醚菌酯组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，氟环唑与醚菌酯组合对抗性白粉病菌具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。

生物测定实例1：氟环唑与醚菌酯复配对小麦白粉病菌的室内毒力测定及配比筛选

试验材料：采自田间的小麦白粉病病叶

试验方法：选取生长势一致的三到四叶期小麦苗，每个处理选用3盆供试麦苗，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。每个药剂设置5个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的小麦白粉病病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将麦苗放入温室中培养。7d后，按照小麦白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

测定结果表明，氟环唑与醚菌酯在配比20∶1～1∶50之间，具有明显的增效作用，尤其在10∶1～1∶20之间，增效作用更明显，共毒系数在170以上(表1)。

表1不同处理对小麦白粉病菌的室内毒力测定结果

处理	EC50(μg/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					氟环唑	43.61	100.0
醚菌酯	21.34	204.4
					氟环唑20∶醚菌酯1	29.68	146.9	105.0	140.0
氟环唑10∶醚菌酯1	22.31	195.5	109.5	178.5
					氟环唑6∶醚菌酯1	17.39	250.8	114.9	218.2
氟环唑1∶醚菌酯1	11.34	384.6	152.2	252.7
					氟环唑1∶醚菌酯3	8.55	510.1	178.3	286.1
氟环唑1∶醚菌酯8	10.45	417.3	192.8	216.5
					氟环唑1∶醚菌酯20	12.67	344.2	199.4	172.6
氟环唑1∶醚菌酯30	14.25	306.0	201.0	152.3
					氟环唑1∶醚菌酯50	16.37	266.4	202.3	131.7

本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业上使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂和微乳剂。以下用具体实施例进行说明。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

实施例1：20％氟环唑·醚菌酯可湿性粉剂

氟环唑            10％

醚菌酯            10％

十二烷基硫酸钠    2％

木质素磺酸钠      5％

白碳黑            10％

高岭土            补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得20％氟环唑·醚菌酯可湿性粉剂。

该实施例用于防治小麦立枯病。将20％氟环唑·醚菌酯可湿性粉剂按2500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为90.3％。12.5％氟环唑悬浮剂按1000倍和30％醚菌酯悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为81.4％和78.5％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对小麦立枯病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例2：22％氟环唑·醚菌酯悬浮剂

氟环唑                    2％

醚菌酯                    20％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物    10％

黄原胶                    1％

乙二醇                    5％

水                        补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到22％氟环唑·醚菌酯悬浮剂。

该实施例用于防治小麦白粉病。将22％氟环唑·醚菌酯悬浮剂按2500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.2％。12.5％氟环唑悬浮剂按1000倍和30％醚菌酯悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为84.4％和78.5％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例3：16％氟环唑·醚菌酯乳油

氟环唑            4％

醚菌酯            12％

N-甲基吡咯烷酮    10％

农乳1601#         5％

农乳500#          5％

二甲苯            补足至100％。

将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得16％氟环唑·醚菌酯乳油。

该实施例用于防治小麦锈病。将16％氟环唑·醚菌酯乳油按2000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为93.9％。12.5％氟环唑悬浮剂按1000倍和30％醚菌酯悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为86.4％和80.4％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对小麦锈病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例4：18％氟环唑·醚菌酯水乳剂

氟环唑            2％

醚菌酯            16％

N-甲基吡咯烷酮    10％

十二烷基苯磺酸钙  5％

农乳600#    5％

水          补足至100％。

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得18％氟环唑·醚菌酯水乳剂。

该实施例用于防治黄瓜白粉病。将18％氟环唑·醚菌酯水乳剂按2000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.7％。12.5％氟环唑悬浮剂按1000倍和30％醚菌酯悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为85.9％和86.8％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例5：35％氟环唑·醚菌酯悬浮剂

氟环唑                    30％

醚菌酯                    5％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物    12％

黄原胶                    1％

乙二醇                    5％

水                        补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到35％氟环唑·醚菌酯悬浮剂。

该实施例用于防治香蕉叶斑病。将35％氟环唑·醚菌酯乳油按3500倍加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为90.6％。12.5％氟环唑悬浮剂按1000倍和30％醚菌酯悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后10天的防效分别为85.3％和78.8％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对香蕉叶斑病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例6：22％氟环唑·醚菌酯微乳剂

氟环唑            20％

醚菌酯            2％

N-甲基吡咯烷酮    10％

异丙醇            15％

农乳500#          5％

农乳1601#         5％

水                补足至100％。

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，搅拌下缓慢加入水中，再经搅拌加热迅速转相，冷至室温制得22％氟环唑·醚菌酯微乳剂。

该实施例用于防治苹果斑点落叶病。将22％氟环唑·醚菌酯微乳剂按2500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为88.6％。12.5％氟环唑悬浮剂按1500倍和30％醚菌酯悬浮剂按1000倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为79.4％和84.5％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对苹果斑点落叶病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例7：42％氟环唑·醚菌酯可湿性粉剂

氟环唑            2％

醚菌酯            40％

十二烷基硫酸钠    2％

木质素磺酸钠      5％

白碳黑            10％

高岭土            补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得42％氟环唑·醚菌酯可湿性粉剂。

该实施例用于防治梨黑星病。将42％氟环唑·醚菌酯可湿性粉剂按4500倍加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为92.6％。12.5％氟环唑悬浮剂按1000倍和30％醚菌酯悬浮剂按2000倍，用同样方法使用，药后10天的防效分别为81.3％和87.4％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对梨黑星病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例8：62％氟环唑·醚菌酯悬浮剂

氟环唑                    2％

醚菌酯                    60％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物    10％

黄原胶                    1％

膨润土                    1％

丙三醇                    5％

水                        补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到62％氟环唑·醚菌酯悬浮剂。

该实施例用于防治葡萄炭疽病。将62％氟环唑·醚菌酯悬浮剂按5000倍加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为89.7％。12.5％氟环唑悬浮剂按1000倍和25％醚菌酯乳油按2000倍，用同样方法使用，药后10天的防效分别为71.2％和84.1％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对葡萄炭疽病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例9：75％氟环唑·醚菌酯水分散粒剂

氟环唑            8％

醚菌酯            67％

烷基萘磺酸钠      5％

木质素磺酸钠      7％

十二烷基硫酸钠    2％

硫酸铵            5％

轻质碳酸钙        补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到75％氟环唑·醚菌酯水分散性粒剂。

该实施例用于防治豇豆白粉病。将75％氟环唑·醚菌酯水分散性粒剂按6000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为95.8％。12.5％氟环唑悬浮剂按1000倍和30％醚菌酯悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为85.9％和89.6％。氟环唑与醚菌酯复配后增效作用明显，对豇豆白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量减少。

Claims (6)

1、一种杀菌组合物，其特征在于含有增效有效量的氟环唑与醚菌酯，其中氟环唑与醚菌酯的质量比为20∶1～1∶50。

2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：氟环唑与醚菌酯的质量比为10∶1～1∶20。

3、权利要求1或2所述的杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。

4、根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：氟环唑与醚菌酯在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。

5、权利要求1或2所述杀菌组合物在作物病害防治上的用途。

6、根据权利要求5的用途，所述作物为果树、小麦、蔬菜。