发明内容
本发明的目的在于提供一种含氟环唑和醚菌酯的杀菌组合物,该组合物性能优良,杀菌效果好。
本发明的另一个目的是提供该水分散粒剂的制备方法,该方法操作简单,所得产品质量好。
本发明是通过以下措施实现的:
一种杀菌组合物,有效成分包括氟环唑和醚菌酯,所述氟环唑和醚菌酯的质量比为1:8.5-28,优选质量比为1:10。在此范围内,组合物杀菌效果好。
本发明还提供了该氟环唑和醚菌酯杀菌组合物的一种优选剂型,为水分散粒剂,其包括以下重量百分比的成分:
氟环唑和醚菌酯 20~80%;
分散剂 2~10%;
润湿剂 2~4%;
崩解剂 6~20%;
叶面肥 0.01~1%;
惰性填料 余量。
上述水分散粒剂,优选包括以下重量百分比的成分:
氟环唑和醚菌酯 50~70%;
分散剂 8%;
润湿剂 3%;
崩解剂 16%;
叶面肥 0.03%;
惰性填料 余量。
上述水分散粒剂中,所述分散剂为分散剂亚甲基双荼磺酸钠(即NNO)、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、芳基酚聚氧乙烯醚、双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐、烷基苯酚磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、木质素磺酸钙和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐的一种或多种,优选分散剂由聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、亚甲基双荼磺酸钠和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物按质量比1:2:1混合而成。
上述水分散粒剂中,所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、拉开粉、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、a-烯烃磺酸钠、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸钠、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或多种,优选润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯、a-烯烃磺酸钠和脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐按质量比1:1:1混合而成。
上述水分散粒剂中,所述崩解剂为硫酸钾、氯化钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸氢二铵、尿素、硫酸铵和硝酸铵中的一种或多种,优选崩解剂成分中氮、磷、钾元素的质量比为4:1:1,最优选崩解剂由氯化钾、磷酸氢二铵和硝酸铵按氮、磷、钾质量比为4:1:1混合而成。
上述水分散粒剂中,所述叶面肥为硫酸亚铁、稀土微肥、硫酸锌、硫酸钠中一种或多种,优选硫酸亚铁。
上述水分散粒剂中,所述惰性填料为轻质碳酸钙、凹凸棒土、硅藻土、高岭土、陶土、膨润土、淀粉、白炭黑和滑石粉中的一种或多种,优选滑石粉。
上述水分散粒剂中,氟环唑和醚菌酯的质量比为1:8.5-28,优选为1:10。
本发明分散剂、润湿剂、崩解剂、叶面肥和惰性填料为水分散粒剂中的助剂,其中,分散剂、润湿剂、崩解剂和惰性填料其能使水分散粒剂具有优异的分散性、起泡性、崩解性、悬浮率等,崩解剂和叶面肥可以添加植物营养以增强植物自身抗病能力,所有助剂的选择及用量也会对氟环唑和醚菌酯药物药效一定的影响,经实验验证,当助剂采用以下用量时水分散粒剂性能最佳,药效最优:分散剂8wt%,润湿剂3wt%,崩解剂16wt%,叶面肥0.03wt%,惰性填料余量。当助剂选用以下成分时水分散粒剂性能最佳,药效最优:所述分散剂由聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、亚甲基双荼磺酸钠和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物按质量比1:2:1混合而成;所述润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯、a-烯烃磺酸钠和脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐按质量比1:1:1混合而成;所述崩解剂由氯化钾、磷酸氢二铵和硝酸铵按氮、磷、钾质量比为4:1:1混合而成;所述叶面肥为硫酸亚铁;所述惰性填料为滑石粉。
本发明氟环唑和醚菌酯的水分散粒剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将氟环唑、醚菌酯、分散剂、润湿剂、崩解剂、叶面肥和惰性填料混合均匀,进行超微气流粉碎,得到600~800目的细粉,备用;
(2)将所得细粉加水进行捏合,然后将捏合料用转盘式造粒机进行造粒,造粒后烘干得水分散粒剂。
上述制备方法中,烘干温度为30~70℃。
分散剂、润湿剂、崩解剂、叶面肥和惰性填料为水分散粒剂中的助剂,其中,分散剂、润湿剂、崩解剂和惰性填料其能使水分散粒剂具有优异的分散性、起泡性、崩解性、悬浮率等,崩解剂和叶面肥可以添加植物营养以增强植物自身抗病能力,所有助剂的选择及用量也会对氟环唑和醚菌酯药物药效一定的影响,经实验验证,当助剂采用以下用量时水分散粒剂性能最佳,药效最优:分散剂8wt%,润湿剂3wt%,崩解剂16wt%,叶面肥0.03wt%,惰性填料余量。当助剂选用以下成分时水分散粒剂性能最佳,药效最优:所述分散剂由聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、亚甲基双荼磺酸钠和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物按质量比1:2:1混合而成;所述润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯、a-烯烃磺酸钠和脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐按质量比1:1:1混合而成;所述崩解剂由氯化钾、磷酸氢二铵和硝酸铵按氮、磷、钾质量比为4:1:1混合而成;所述叶面肥为硫酸亚铁;所述惰性填料为滑石粉。
本发明通过对药物有效成分用量的优选以及各助剂的选择和配合,得到了氟环唑和醚菌酯的组合物及其优选水分散粒剂剂型,杀菌效果好。该水分散粒剂中使用叶面肥作为助剂,可以通过添加植物营养增强植物自身抗病能力,同时不添加粘结剂,成本低,该水分散性粒剂分散性、起泡性、崩解性、悬浮率等性能优良,药效高,杀菌效果好,便于推广应用。
本发明制备方法简单、操作方便,能耗少,环保,可以实现连续化生产,采用超微气流粉碎对药物进行粉碎,所得粒剂粒径在600~800目之间,符合氟环唑和醚菌酯药效发挥的要求,比制成粒径更小的悬浮剂减少了能耗;利用转盘式造粒法制成水分散粒剂比流化床造粒法、挤压造粒法等更加简单易行,便于实施,它还可以进行连续化生产且制造成本更低,产品质量优异。
具体实施方式
本发明用以下具体实例进行详细说明,但本发明绝非限于这些例子。
实施例1 66%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
氟环唑6%,醚菌酯60%,聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物2%,NNO(亚甲基双荼磺酸钠)4%,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2%,a-磺基脂肪酸甲酯1%,a-烯烃磺酸钠1%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1%,氯化钾4.16%、磷酸氢二铵7.37%,硝酸铵4.47%,硫酸亚铁0.03%,滑石粉补足100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到700目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经转盘式造粒机造粒,在沸腾流化床中50℃下烘干,即得到66%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例2 30.4%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
氟环唑3.2%,醚菌酯27.2%,聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物1.5%,NNO(亚甲基双荼磺酸钠)3%,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物1.5%,a-磺基脂肪酸甲酯1.34%,a-烯烃磺酸钠1.34%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.34%,氯化钾1.56%、磷酸氢二铵2.76%,硝酸铵1.68%,硫酸亚铁0.03%,滑石粉补足100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到750目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经转盘式造粒机造粒,在沸腾流化床中40℃下烘干,即得到30.4%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例3 68%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
取氟环唑7.2%,醚菌酯60.8%,聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物1.5%,NNO(亚甲基双荼磺酸钠)3%,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物1.5%,a-磺基脂肪酸甲酯1.34%,a-烯烃磺酸钠1.34%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.34%,氯化钾1.56%、磷酸氢二铵2.76%,硝酸铵1.68%,硫酸亚铁0.03%,滑石粉补足100%,按照实施例2的方法制成68%的氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例4 76%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
氟环唑8%,醚菌酯68%,聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物1.25%,NNO(亚甲基双荼磺酸钠)2.5%,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物1.25%,a-磺基脂肪酸甲酯1.34%,a-烯烃磺酸钠1.34%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.34%,氯化钾1.56%、磷酸氢二铵2.76%,硝酸铵1.68%,硫酸亚铁0.03%,滑石粉补足100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到620目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经转盘式造粒机造粒,在沸腾流化床中60℃下烘干,即得到76%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例5 70%的氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
取氟环唑7.4%,醚菌酯62.6%,聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物1.25%,NNO(亚甲基双荼磺酸钠)2.5%,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物1.25%,a-磺基脂肪酸甲酯1.34%,a-烯烃磺酸钠1.34%,脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐1.34%,氯化钾1.56%、磷酸氢二铵2.76%,硝酸铵1.68%,硫酸亚铁0.03%,滑石粉补足100%,按照实施例4的方法制成70%的氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例6 66.7%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
氟环唑2.3%,醚菌酯64.4%,芳基酚聚氧乙烯醚2.0%,十二烷基硫酸钠0.5%,十二烷基苯磺酸钠1.0%,木质素磺酸钠0.5%,磷酸二氢钾8.5%,尿素3.5%,硫酸钾5.0%,稀土微肥0.01%,凹凸棒土补足100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到720目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经转盘式造粒机造粒,在沸腾流化床中30℃下烘干,即得到66.7%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例7 69.6%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
取氟环唑2.4%,醚菌酯67.2%,聚羧酸钠盐2.0%,烷基苯酚磺酸钠5.0%,烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐3.0%,拉开粉1.0%,十四烷基硫酸钠1.9%,磷酸二氢钾8.5%,尿素3.5%,硫酸钾5.0%,稀土微肥0.01%,凹凸棒土补足100%,按照实施例6的方法制成69.6%的氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例8 80%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
氟环唑3.2%,醚菌酯76.8%,马来酸-丙烯酸共聚物盐2.0%,萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐2.0%,烷基萘磺酸钠1.2%,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠1.3%,磷酸氢二铵10.0%,硫酸锌0.025%,硅藻土补足100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到600目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经转盘式造粒机造粒,在沸腾流化床中70℃下烘干,即得到80%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例9 70%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
取氟环唑2.8%,醚菌酯67.2%,马来酸-丙烯酸共聚物盐2.0%,萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐2.0%,烷基萘磺酸钠1.2%,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠1.3%,磷酸氢二铵10.0%,硫酸锌0.025%,硅藻土补足100%,按照实施例8的方法制成70%的氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例10 35%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
氟环唑1.7%,醚菌酯33.3%,木质素磺酸钙1.0%,芳基酚聚氧乙烯醚3.0%,双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐2.0%,二烷基丁二酸酯磺酸钠盐3.5%,磷酸二氢钾3.8%,硫酸铵2.2%,硫酸钠0.035%,陶土10.0%,膨润土补足100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到800目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经转盘式造粒机造粒,在沸腾流化床中55℃下烘干,即得到35%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例11 70%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
取氟环唑3.4%,醚菌酯66.6%,木质素磺酸钙1.0%,芳基酚聚氧乙烯醚3.0%,双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐2.0%,二烷基丁二酸酯磺酸钠盐3.5%,磷酸二氢钾3.8%,硫酸铵2.2%,硫酸钠0.035%,陶土10.0%,膨润土补足100%,按照实施例10的方法制成70%的氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例12 20%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
氟环唑1%,醚菌酯19%,芳基酚聚氧乙烯醚2.0%,烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠1.8%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸钠2.2%、磷酸氢二钾5.0%、磷酸氢二铵9.0%、尿素6.0%、硫酸锌0.035%、硫酸钠0.065%,白炭黑补足100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到650目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经转盘式造粒机造粒,在沸腾流化床中45℃下烘干,即得到20%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例13 70%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
取氟环唑4.5%,醚菌酯65.5%,芳基酚聚氧乙烯醚2.0%,烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠1.8%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸钠2.2%、磷酸氢二钾5.0%、磷酸氢二铵9.0%、尿素6.0%、硫酸锌0.035、硫酸钠0.065,白炭黑补足100%,按照实施例12的方法制成70%的氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
实施例14 20%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
氟环唑1%,醚菌酯19%,木质素磺酸钙2.5%,烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐4.5%,脂肪酸硫酸盐1.2%、脂肪酸酯硫酸盐1.9%,磷酸氢二钾5.0%、磷酸氢二铵9.0%、尿素6.0%、硫酸锌0.035%、硫酸钠0.065%,白炭黑补足100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,得到650目细粉,再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合,经转盘式造粒机造粒,在沸腾流化床中45℃下烘干,即得到20%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
对比例1 75%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
按照专利CN101416629A的制备方法,取氟环唑50%,醚菌酯25%,十二烷基苯磺酸钠6.0%,聚羧酸钠盐6.0%,交联聚乙烯吡咯烷酮6.0%,聚乙烯醇0.8%,淀粉10%,高岭土补足至100%,混合物充分混合均匀后,进行超微气流粉碎,经捏合,然后加入流化床沸腾造粒中进行造粒,干燥,制备出75%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
对比例2 75%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂
按照专利CN101536690A的制备方法取氟环唑8%,醚菌酯67%,烷基萘磺酸钠5%,木质素磺酸钠7%,十二烷基硫酸钠2%,硫酸铵5%,轻质碳酸钙补足至100%,混合物充分混合均匀后,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,干燥,制备出75%氟环唑·醚菌酯水分散粒剂。
将实施例和对比例所得的水分散粒剂进行性能测试,结果见下表。
本发明通过与药物有效成分用量的优选以及助剂的选择、组合,所得的水分散粒剂药物效果优异。下面列举部分药物试验以证明本发明药物的优点。
一、小麦条锈病防治效果研究
1、在本地小麦条锈病发病初期进行实验,选择9块小麦田进行实验。施药方法为:在春季小麦条锈病发病初期进行喷雾施药防治,每块地的施药量一致,药物喷洒时按照6000倍加水稀释,施药当天天气晴,上午9-11时施药,最高气温25℃,最低气温15℃。
2、结果
上述9组药物防治小麦条锈病效果如下表1。
二、对葡萄霜霉病防治效果研究
1、在本地葡萄霜霉病发病初期进行实验,选择9个葡萄园进行实验。施药方法为:在葡萄霜霉病发病初期进行喷雾施药防治,每块地的施药量一致,药物喷洒时按照6000倍加水稀释,施药当天天气晴,上午9-11时施药,最高气温25℃,最低气温15℃。
2、结果
上述9组药物防治葡萄霜霉病效果如下表2。
三、对苹果树斑点落叶病防治效果研究
1、在本地苹果树斑点落叶病发病初期进行实验,选择9个苹果园进行实验。施药方法为:在苹果斑点落叶病发病初期进行喷雾施药防治,每块地的施药量一致,药物喷洒时按照6000倍加水稀释,施药当天天气晴,上午9-11时施药,最高气温25℃,最低气温15℃。
2、结果
上述9组药物防治葡萄霜霉病效果如下表3。
从以上数据可以看出,本发明水分散粒剂比对照例水分散粒剂防治效果好,经济实惠。