CN104904730B - 一种含碳酸苄酯‑2，3，8‑三甲基‑6‑七氟异丙基‑4‑喹啉酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含有ZJ5337和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，所述三唑类杀菌剂选自戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑中的一种、两种或三种以上组合，所述ZJ5337与三唑类杀菌剂的质量比为20:1～1:20。本发明提供的杀菌组合物杀菌效果好、不易产生抗药性，特别适合用于防治瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病。

Description

一种含碳酸苄酯-2，3，8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯和 三唑类杀菌剂的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药组合物领域，具体涉及一种用于防治蔬菜和果树上的多种病害的杀菌组合物。

背景技术

瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病等病害是蔬菜和果树上的多种常见病害，发生严重时可引起大幅度减产，严重危害产量和品质。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑作为三唑类杀菌剂品种，病原菌对其产生抗性的速度很快，单独施用药量越来越大，且用药量大会抑制作物生长。如果连续用药超过三次，很有可能造成作物叶片变小、变硬、变脆、变黑等药害情况。因此将三唑类杀菌剂和其他作用机理的杀菌剂复配将是科学、合理用药的发展需要。

ZJ5337（化学名称：碳酸苄酯2，3，8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯）是中国专利CN201310571013.x报道的七氟异丙基取代的喹啉类化合物，其制备及其杀菌活性未见公开报道，前期的研究中发现ZJ5337杀菌谱广，对多种真菌病害都有较好的活性，尤其稻瘟病和蔬菜瓜果的白粉病有特效。

戊唑醇（Tebuconazole）：化学名称：(RS)-1-对-氯苯基-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4三唑-1-基甲基)戊-3-醇。属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，是用于重要经济作物的种子处理或面部喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病，黑穗病及种传轮斑病等。可用作种子处理剂和叶面喷雾剂，不仅活性高，而且持效期长，对许多作物和双子叶植物安全。戊唑醇杀菌谱广，主要用于防治小麦、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨等作物上的多种真菌病害。

苯醚甲环唑也称噁醚唑（Difenoconazole），化学名称：顺-反-3-氯-4-[4-甲基-2-（1H-1,2,4-三唑-1-基甲基）-1,3-二氯戊环-2-基]苯基-4-氯苯基醚。苯醚甲环唑是一种三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。

氟硅唑（Flusilazole），化学名称：双（4-氟苯基）甲基（1H-1，2，4-三唑-l-基甲基）硅烷。三唑类杀菌剂，破坏和阻止麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对梨黑星病有特效。主要可用于防治子囊菌纲，担子菌纲和半知菌类真菌有效，如苹果黑星菌、白粉病菌，禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌、钩丝壳菌等，球座菌及甜莱上的各种病原菌。

腈菌唑（Myclobutanil），化学名称：2-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)己腈。是一类具保护和治疗活性的内吸性三唑类杀菌剂。主要对病原菌的麦角甾醇的生物合成起抑制作用，对子囊菌、担子菌均具有较好的防治效果。持效期长，对作物安全，有一定刺激生长作用。

现有技术中没有关于ZJ5337与戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑和腈菌唑复配的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性的杀菌组合物。

为达到发明目的本发明采用的技术方案是：

一种杀菌组合物，含有ZJ5337和三唑类杀菌剂，所述三唑类杀菌剂选自戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑中的一种、两种或三种以上组合，所述ZJ5337与三唑类杀菌剂的质量比为20:1～1:20。

作为优选的方式，上述ZJ5337与三唑类杀菌剂的质量比为10:1～1:10。

本发明所述的杀菌组合物可以被配制成杀菌剂，当被配制成杀菌剂时，所述杀菌剂含有杀菌组合物和农药上可接受的载体，所述杀菌组合物占杀菌剂总重量的1%～80%，进一步地优选为杀菌组合物占杀菌剂总重量的5%～80%。

本发明所述的杀菌剂可配制成农业上允许的任意剂型，优选为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水乳剂或微乳剂。作为优选的方式，所述水分散粒剂中各成分质量配比为：杀菌组合物5～80%、分散剂3～12%、润湿剂1-8%、崩解剂1～10%、粘结剂0～8%、其余为填料；所述悬浮剂中各成分质量配比为：杀菌组合物1～80%、分散剂2～6%、润湿剂0.5-5%、增稠剂0～2%、防冻剂0～5%、防腐剂0～0.2%、消泡剂0～0.5%；所述可湿性粉剂中各成分质量配比为：杀菌组合物5～80%、分散剂5～10%、润湿剂0-10%、其余为填料补齐；所述水乳剂中各成分质量配比为：杀菌组合物1～80%、乳化剂3～10%、溶剂5～30%、稳定剂0～1%、增稠剂0～1%、防腐剂0～2%；所述微乳剂中各成分质量配比为：杀菌组合物1～80%、乳化剂15～25%、助乳化剂5～10%、溶剂10～30%、稳定剂0～5%。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基（乙基）纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2425（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500（美国亨斯迈公司出品）；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。

对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯（农乳600#磷酸酯）、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醇、苯甲酸、苯甲酸钠。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80-60#、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。

本发明的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；组合物的成分也可以以单剂制剂提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需要活性物质的浓度。

本发明提供的杀菌组合物特别适合被用于防治防治瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病。

本发明提供的杀菌组合物与现有技术相比，具有以下优点：

（1）两种活性成分具有协同增效方式，杀菌效果好，能够防治蔬菜和果树上的多种病害，对瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病有特效；

（2）可实现同时防治多种病害，减缓抗性产生；

（3）用药成本低；

（4）治疗加保护作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

一、生物测定

实施例1、ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

黄瓜白粉病（Sphaerotheca uliginea）试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11－2008》孢子悬浮液接种法。选择长势一致黄瓜苗，喷雾处理后阴干24h。洗取长满白粉菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为10万个/ml左右的悬浮液，喷雾接种。接种后的试材自然风干，然后移至恒温室灯光下（21-23℃）中，7-8d后视空白对照发病情况进行分级调查，以病情指数计算防效%。通过防治效果和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，再根据孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

1）调查分级标准：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6%～10%；

5级：病斑面积占整片叶面积的11%～20%；

7级：病斑面积占整片叶面积的21%～40%；

9级：病斑面积占整片叶面积的40%以上。

2）计算方法：

表1：ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果

药剂

EC50（μg/mL）

ATI

TTI

共毒系数CTC

ZJ5337（A）	21.99
					戊唑醇（B）	74.20
苯醚甲环唑（C）	70.27
					氟硅唑（D）	9.37
腈菌唑(E)	10.99
					A+B(20：1)	13.33	164.97	96.65	170.69
A+B(15：1)	11.43	192.39	95.60	201.24
					A+B(10：1)	7.25	303.31	93.60	324.04
A+B(5：1)	7.22	304.57	88.27	345.03
					A+B(3：1)	5.69	386.47	82.41	468.96
A+B(1：1)	6.08	361.68	64.82	557.97
					A+B(1：3)	9.33	235.69	47.23	499.03
A+B(1：5)	12.07	182.19	41.37	440.42
					A+B(1：10)	15.32	143.54	36.04	398.31
A+B(1：15)	22.36	98.35	34.04	288.93
					A+B(1：20)	24.78	88.74	32.99	268.99
A+C(20：1)	12.55	175.22	96.73	181.15
					A+C(15：1)	11.35	193.74	95.71	202.44
A+C(10：1)	7.23	304.15	93.75	324.41
					A+C(5：1)	7.02	313.25	88.55	353.76
A+C(3：1)	5.61	391.98	82.82	473.28
					A+C(1：1)	6.54	336.24	65.65	512.21
A+C(1：3)	10.02	219.46	48.47	452.80
					A+C(1：5)	12.88	170.73	42.74	399.45
A+C(1：10)	15.99	137.52	37.54	366.37
					A+C(1：15)	22.98	95.69	35.58	268.92
A+C(1：20)	25.34	86.78	34.56	251.09
					A+D(20：1)	11.66	188.59	106.41	177.23
A+D(15：1)	10.11	217.51	108.42	200.62
					A+D(10：1)	6.21	354.11	112.24	315.48

A+D(5：1)	5.02	438.05	122.45	357.74
					A+D(3：1)	4.06	541.63	133.67	405.19
A+D(1：1)	2.53	869.17	167.35	519.39
					A+D(1：3)	2.59	849.03	201.02	422.37
A+D(1：5)	3.05	720.98	212.24	339.70
					A+D(1：10)	3.58	614.25	222.45	276.13
A+D(1：15)	4.02	547.01	226.27	241.75
					A+D(1：20)	5.36	410.26	228.28	179.72
A+E(20：1)	10.67	206.09	104.77	196.72
					A+E(15：1)	9.68	227.17	106.26	213.80
A+E(10：1)	6.03	364.68	109.10	334.26
					A+E(5：1)	4.68	469.87	116.68	402.70
A+E(3：1)	3.95	556.71	125.02	445.29
					A+E(1：1)	2.55	862.35	150.05	574.73
A+E(1：3)	2.89	760.90	175.07	434.63
					A+E(1：5)	2.99	735.45	183.41	400.99
A+E(1：10)	3.62	607.46	190.99	318.06
					A+E(1：15)	4.68	469.87	193.83	242.41
A+E(1：20)	5.63	390.59	195.32	199.97

实施例2、ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、葡萄炭疽病的室内毒力测定

试验对象：香蕉叶斑病（Cordana musae）和葡萄炭疽病（Colletortrichumgloeosporiodes）由本试验室菌种室保存；苹果斑点落叶病（Alternaria mali）从河北采集经本实验室分离纯化保存。

试验方法：参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2－2006》菌丝生长速率法。每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，将上述各病原菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用直径5mm的打孔器在菌落边缘打成菌块，用接种针将菌块移至预先配制成的含毒PDA培养基中央，然后置于25℃培养箱内培养，每处理重复4次。视CK菌落生长情况，采用十字交叉法用卡尺量取各处理菌落直径cm，求出校正抑制百分率。通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，再根据孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

药效计算：每个菌落十字交叉测两个直径，以其平均数代表菌落大小。按下式求出菌落生长抑制率：菌落生长抑制率%=（空白对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直径）×100/空白对照菌落增长直径。

表2：ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对香蕉叶斑病的室内毒力测定结果

药剂	EC50（μg/mL）	ATI	TTI	共毒系数CTC
					ZJ5337（A）	5.44
戊唑醇（B）	1.85
					苯醚甲环唑（C）	1.98
氟硅唑（D）	0.87
					腈菌唑(E)	0.93
A+B(20：1)	2.68	202.99	109.24	185.81
					A+B(15：1)	2.03	267.98	112.13	238.99
A+B(10：1)	1.33	409.02	117.64	347.69
					A+B(5：1)	0.99	549.49	132.34	415.21
A+B(3：1)	0.75	725.33	148.51	488.40
					A+B(1：1)	0.55	989.09	197.03	502.01
A+B(1：3)	0.52	1046.15	245.54	426.07
					A+B(1：5)	0.59	922.03	261.71	352.31
A+B(1：10)	0.63	863.49	276.41	312.40
					A+B(1：15)	1.03	528.16	281.92	187.34
A+B(1：20)	1.46	327.71	284.81	130.83
					A+C(20：1)	2.65	205.28	108.32	189.51
A+C(15：1)	1.99	273.37	110.92	246.45
					A+C(10：1)	1.36	400.00	115.89	345.17
A+C(5：1)	1.02	533.33	129.13	413.04
					A+C(3：1)	0.78	697.44	143.69	485.38
A+C(1：1)	0.55	989.09	187.38	527.87

A+C(1：3)	0.57	954.39	231.06	413.04
					A+C(1：5)	0.66	824.24	245.63	335.57
A+C(1：10)	0.67	811.94	258.86	313.66
					A+C(1：15)	1.01	538.61	263.83	204.15
A+C(1：20)	1.13	481.42	266.43	180.69
					A+D(20：1)	2.33	233.48	125.01	186.76
A+D(15：1)	1.87	290.91	132.83	219.01
					A+D(10：1)	1.19	457.14	147.75	309.40
A+D(5：1)	0.87	625.29	187.55	333.40
					A+D(3：1)	0.53	1026.42	231.32	443.72
A+D(1：1)	0.35	1554.29	362.65	428.60
					A+D(1：3)	0.27	2014.81	493.97	407.88
A+D(1：5)	0.26	2092.31	537.74	389.09
					A+D(1：10)	0.33	1648.48	577.54	285.43
A+D(1：15)	0.54	1007.41	592.46	170.04
					A+D(1：20)	0.56	971.43	600.28	161.83
A+E(20：1)	2.31	235.50	123.09	191.32
					A+E(15：1)	1.84	295.65	130.31	226.88
A+E(10：1)	1.21	449.59	144.09	312.03
					A+E(5：1)	0.85	640.00	180.83	353.93
A+E(3：1)	0.55	989.09	221.24	447.07
					A+E(1：1)	0.27	2014.81	342.48	588.31
A+E(1：3)	0.29	1875.86	463.71	404.53
					A+E(1：5)	0.31	1754.84	504.13	348.10
A+E(1：10)	0.32	1700.00	540.86	314.31
					A+E(1：15)	0.46	1182.61	554.64	213.22
A+E(1：20)	0.51	1066.67	561.86	189.85

表3：ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对苹果斑点落叶病的室内毒力测定结果

药剂

EC50（μg/mL）

ATI

TTI

共毒系数CTC

ZJ5337（A）	1.33	100.00
					戊唑醇（B）	0.34	391.18
苯醚甲环唑（C）	0.53	250.94
					氟硅唑（D）	0.30	443.33
腈菌唑(E)	0.35	380.00
					A+B(20：1)	0.95	140.00	113.87	122.95
A+B(15：1)	0.63	211.11	118.20	178.61
					A+B(10：1)	0.47	282.98	126.47	223.75
A+B(5：1)	0.28	475.00	148.53	319.80
					A+B(3：1)	0.21	633.33	172.80	366.52
A+B(1：1)	0.13	1023.08	245.59	416.58
					A+B(1：3)	0.11	1209.09	318.39	379.76
A+B(1：5)	0.13	1023.08	342.65	298.58
					A+B(1：10)	0.17	782.35	364.71	214.51
A+B(1：15)	0.19	700.00	372.98	187.68
					A+B(1：20)	0.21	633.33	377.31	167.85
A+C(20：1)	0.56	237.50	107.19	221.57
					A+C(15：1)	0.38	350.00	109.43	319.83
A+C(10：1)	0.32	415.63	113.72	365.48
					A+C(5：1)	0.28	475.00	125.16	379.52
A+C(3：1)	0.22	604.55	137.74	438.92
					A+C(1：1)	0.15	886.67	175.47	505.31
A+C(1：3)	0.13	1023.08	213.21	479.86
					A+C(1：5)	0.17	782.35	225.78	346.51
A+C(1：10)	0.18	738.89	237.22	311.48
					A+C(1：15)	0.22	604.55	241.51	250.32
A+C(1：20)	0.26	511.54	243.75	209.86
					A+D(20：1)	0.51	260.78	116.35	224.14
A+D(15：1)	0.39	341.03	121.46	280.78
					A+D(10：1)	0.31	429.03	131.21	326.98

A+D(5：1)	0.24	554.17	157.22	352.47
					A+D(3：1)	0.19	700.00	185.83	376.68
A+D(1：1)	0.12	1108.33	271.67	407.98
					A+D(1：3)	0.1	1330.00	357.50	372.03
A+D(1：5)	0.11	1209.09	386.11	313.15
					A+D(1：10)	0.12	1108.33	412.12	268.94
A+D(1：15)	0.16	831.25	421.87	197.04
					A+D(1：20)	0.17	782.35	426.98	183.23
A+E(20：1)	0.53	250.94	113.33	221.42
					A+E(15：1)	0.37	359.46	117.50	305.92
A+E(10：1)	0.29	458.62	125.45	365.57
					A+E(5：1)	0.24	554.17	146.67	377.84
A+E(3：1)	0.18	738.89	170.00	434.64
					A+E(1：1)	0.12	1108.33	240.00	461.81
A+E(1：3)	0.1	1330.00	310.00	429.03
					A+E(1：5)	0.11	1209.09	333.33	362.73
A+E(1：10)	0.12	1108.33	354.55	312.61
					A+E(1：15)	0.17	782.35	362.50	215.82
A+E(1：20)	0.19	700.00	366.67	190.91

表4：ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对葡萄炭疽病的室内毒力测定结果

药剂	EC50（μg/mL）	ATI	TTI	共毒系数CTC
					ZJ5337（A）	4.69	100.00
戊唑醇（B）	0.25	1876.00
					苯醚甲环唑（C）	0.20	2345.00
氟硅唑（D）	0.18	2605.56
					腈菌唑(E)	0.21	2233.33
A+B(20：1)	0.98	478.57	184.57	259.29
					A+B(15：1)	0.72	651.39	211.00	308.72
A+B(10：1)	0.49	957.14	261.45	366.08

A+B(5：1)	0.28	1675.00	396.00	422.98
					A+B(3：1)	0.2	2345.00	544.00	431.07
A+B(1：1)	0.09	5211.11	988.00	527.44
					A+B(1：3)	0.07	6700.00	1432.00	467.88
A+B(1：5)	0.08	5862.50	1580.00	371.04
					A+B(1：10)	0.09	5211.11	1714.55	303.94
A+B(1：15)	0.1	4690.00	1765.00	265.72
					A+B(1：20)	0.11	4263.64	1791.43	238.00
A+C(20：1)	1.67	280.84	206.90	135.73
					A+C(15：1)	1.11	422.52	240.31	175.82
A+C(10：1)	0.51	919.61	304.09	302.41
					A+C(5：1)	0.27	1737.04	474.17	366.33
A+C(3：1)	0.21	2233.33	661.25	337.74
					A+C(1：1)	0.08	5862.50	1222.50	479.55
A+C(1：3)	0.06	7816.67	1783.75	438.22
					A+C(1：5)	0.07	6700.00	1970.83	339.96
A+C(1：10)	0.07	6700.00	2140.91	312.95
					A+C(1：15)	0.11	4263.64	2204.69	193.39
A+C(1：20)	0.12	3908.33	2238.10	174.63
					A+D(20：1)	1.23	381.30	219.31	173.86
A+D(15：1)	0.9	521.11	256.60	203.09
					A+D(10：1)	0.44	1065.91	327.78	325.19
A+D(5：1)	0.25	1876.00	517.59	362.45
					A+D(3：1)	0.16	2931.25	726.39	403.54
A+D(1：1)	0.08	5862.50	1352.78	433.37
					A+D(1：3)	0.06	7816.67	1979.17	394.95
A+D(1：5)	0.06	7816.67	2187.97	357.26
					A+D(1：10)	0.07	6700.00	2377.78	281.78
A+D(1：15)	0.09	5211.11	2448.96	212.79
					A+D(1：20)	0.1	4690.00	2486.25	188.64

A+E(20：1)	1.22	384.43	201.59	190.70
					A+E(15：1)	1	469.00	233.33	201.00
A+E(10：1)	0.45	1042.22	293.94	354.57
					A+E(5：1)	0.27	1737.04	455.56	381.30
A+E(3：1)	0.18	2605.56	633.33	411.40
					A+E(1：1)	0.08	5862.50	1166.67	502.50
A+E(1：3)	0.07	6700.00	1700.00	394.12
					A+E(1：5)	0.07	6700.00	1877.78	356.81
A+E(1：10)	0.08	5862.50	2039.39	287.46
					A+E(1：15)	0.1	4690.00	2100.00	223.33
A+E(1：20)	0.12	3908.33	2131.74	183.34

二、制剂配制

所有制剂配比中百分含量均为质量百分比。

1、水分散粒剂

实施例1：60%ZJ5337·戊唑醇水分散粒剂

称取20%ZJ5337、40%戊唑醇、3%TERSPERSE2700、2%扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、3%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%K-12（十二烷基硫酸钠）、3%硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%质量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、造粒步骤制取60%ZJ5337·戊唑醇水分散粒剂。

实施例2：50%ZJ5337·苯醚甲环唑水分散粒剂

称取20%ZJ5337、30%苯醚甲环唑、3%TERSPERSE2700、3%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、1%K-12、1%羧甲基纤维素、3%尿素、硅藻土加至100%质量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、造粒步骤制取50%ZJ5337·苯醚甲环唑水分散粒剂。

实施例3：80%ZJ5337·氟硅唑水分散粒剂

称取40%ZJ5337、40%氟硅唑、4%TERSPERSE2700、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、1%K-12、3%玉米淀粉、3%硫铵、凹凸棒土加至100%质量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、造粒步骤制取80%ZJ5337·氟硅唑水分散粒剂。

2、悬浮剂

实施例4：40%ZJ5337·戊唑醇悬浮剂

称取15%ZJ5337、25%戊唑醇、2%TERSPERSE2500、3%TERSPERSE2425、0.2%黄原胶、3%白炭黑、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂（商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品），去离子水加至100%质量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%ZJ5337·戊唑醇悬浮剂。

实施例5：35%ZJ5337·苯醚甲环唑悬浮剂

称取15%ZJ5337、20%苯醚甲环唑、2%NNO、2%TERSPERSE2500、0.1%黄原胶、3%白炭黑、5%丙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂，去离子水加至100%质量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得35%ZJ5337·苯醚甲环唑悬浮剂。

实施例6：25%ZJ5337·腈菌唑悬浮剂

称取15%ZJ5337、10%腈菌唑、1%TERSPERSE2500、1%TERSPERSE2425、0.2%黄原胶、3%白炭黑、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂，去离子水加至100%质量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得25%ZJ5337·腈菌唑悬浮剂。

3、可湿性粉剂

实施例7：80%ZJ5337·戊唑醇可湿性粉剂

称取30%ZJ5337、50%戊唑醇、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、1%K-12、5%白炭黑、高龄土加至100%质量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得80%ZJ5337·戊唑醇可湿性粉剂。

实施例8：65%ZJ5337·苯醚甲环唑可湿性粉剂

称取60%ZJ5337、5%苯醚甲环唑、4%木质素磺酸钙、3%TERSPERSE2700、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白炭黑、轻钙加至100%质量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得65%ZJ5337·苯醚甲环唑可湿性粉剂。

实施例9：52%ZJ5337·腈菌唑可湿性粉剂

称取4%ZJ5337、48%腈菌唑、4%木质素磺酸钙、4%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白炭黑、凹凸棒土加至100%质量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得52%ZJ5337·腈菌唑可湿性粉剂。

4、微乳剂

实施例10：15%ZJ5337·戊唑醇微乳剂

称取5%ZJ5337、10%戊唑醇、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环已酮、5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、1%环氧氯丙烷、经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%质量份，搅拌后制得15%ZJ5337·戊唑醇微乳剂。

实施例11：25%ZJ5337·苯醚甲环唑微乳剂

称取10%ZJ5337、15%苯醚甲环唑、5%农乳400#、4%农乳500#、6%农乳1601#、25%环已酮、5%二甲苯、5%异丙醇、3%亚磷酸三苯酯、经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%质量份，搅拌后制得25%ZJ5337·苯醚甲环唑微乳剂。

实施例12：15%ZJ5337·氟硅唑微乳剂

称取10%ZJ5337、5%氟硅唑、6%农乳2201#、5%农乳700#、6%农乳600#、10%环已酮、10%N-甲基吡咯烷酮、5%甲苯、5%乙醇、1%环氧氯丙烷、经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%质量份，搅拌后制得15%ZJ5337·氟硅唑微乳剂。

5、水乳剂

实施例13：15%ZJ5337·氟硅唑水乳剂

称取10%ZJ5337、5%氟硅唑、3%农乳2201#、1.5%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、2.5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯（农乳600#酸磷脂）、2%Span-60#、1%环氧氯丙烷、20%二甲苯、10%环己酮、0.3%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%质量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得15%ZJ5337·氟硅唑水乳剂。

实施例14：16%ZJ5337·苯醚甲环唑水乳剂

称取6%ZJ5337、10%苯醚甲环唑、2%农乳2201#、3%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、2%Span-60#、2%乳化剂T-60、1%亚磷酸三苯酯、15%二甲苯、10%环己酮、0.3%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%质量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得16%ZJ5337·苯醚甲环唑水乳剂。

实施例15：15%ZJ5337·氟硅唑水乳剂

称取10%ZJ5337、5%氟硅唑、2.5%壬基酚聚氧乙烯（EO=10）醚磷酸酯、2.5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%Span-60#、1%环氧氯丙烷、10%二甲苯、20%环己酮、0.3%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%质量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得15%ZJ5337·氟硅唑水乳剂。

实施例16：5%ZJ5337·腈菌唑水乳剂

称取1%ZJ5337、4%腈菌唑、2%农乳2201#、3.5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3%Span-60#、1%环氧氯丙烷、30%二甲苯、0.3%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%质量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得5%ZJ5337·腈菌唑水乳剂。

三、田间应用

实施例1、防治黄瓜白粉病田间药效试验

防治黄瓜白粉病田间药效试验参照农业部药检所“GB/T17980.30-2000农药田间药效试验准则（一）——杀菌剂防治黄瓜白粉病”的规定，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积15m2，4次重复，本试验共计施药两次第一次施药时处于发病初期，一周后施第二次药。每试验小区采用随机四点取样，每点调查2株，调查每株的全部叶片，记录病害等级。

1）病害分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整叶面积的6%～10%；

5级：病斑面积占整叶面积的11%～20%；

7级：病斑面积占整叶面积的21%～40%；

9级：病斑面积占整叶面积的40%以上。

2)药效计算方法

根据调查结果，按照下面（1）、（2）公式计算病情指数和防效。试验数据采用邓肯氏新复极差法（DMRT）进行统计分析。

式中：CK₀、CK₁分别为空白对照区施药前、后的病情指数；PT₀、PT₁分别为药剂处理区药前、后的病情指数。

表5：防治黄瓜白粉病田间药效试验

实施例2、防治苹果斑点落叶病田间药效试验

防治苹果斑点落叶病田间药效试验参照农业部药检所“农药田间药效试验准则（二）GB/T17980.124-2004杀菌剂防治苹果斑点落叶病”进行田间药效试验。试验田位于山东省泰安。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，2株成龄果树，4次重复，施药前调查病情基数，共施药4次。末次药后14天调查防治效果。每小区两株均调查，每株分东、南、西、北、中五个方向各固定2个新梢，调查全部叶片，记录病害等级。

1)分级标准如下：

0级：无病；

1级：病斑面积点整个叶面的10%以下；

3级：病斑面积点整个叶面的11%～25%；

5级：病斑面积点整个叶面的26%～40%；

7级：病斑面积点整个叶面的41%～65%；

9级：病斑面积点整个叶面的66%以上。

2)药效计算方法同田间应用实施例1。

表6：防治苹果斑点落叶病田间药效试验结果

实施例3、防治梨黑星病田间药效试验

防治梨黑星病田间药效试验参照农业部药检所“农药田间药效试验准则（一）GB/T17980.24-2000杀菌剂防治梨黑星病”进行田间药效试验。试验田位于浙江省德清。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，2株成龄果树，4次重复，施药前调查病情基数，共施药3次。末次药后14天调查防治效果。每小区两株均调查，每株分东、南、西、北、中五点取样，每点取当年生枝条的20片叶，记录病害等级病害分级标准和药效计算方法同田间应用实施例2。

表7：防治梨黑星病田间药效试验结果

实施例4、防治葡萄炭疽病田间药效试验

防治葡萄炭疽病田间药效试验参照农业部药检所“农药田间药效试验准则（三）杀菌剂防治葡萄炭疽病”进行田间药效试验。试验田位于浙江省绍兴。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，大棚葡萄，小区面积8m²，4次重复，施药前调查病情基数，共施药3次。末次药后14天调查防治效果。每小区随机选取不同部位果穗20个，调查记录每个果穗的总果粒数和病果粒数。

病果率%=病果粒数*100/调查总果粒数

式中：CK₀、CK₁分别为空白对照区施药前、后的病果率；PT₀、PT₁分别为药剂处理区药前、后的病果率。

表8：防治葡萄炭疽病田间药效试验结果

从以上效果数据可以看出：本发明提供的杀菌组合物可用于防治蔬菜和果树上的多种病害，尤其对瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病有特效，组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果 不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (7)

1.一种杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物含有碳酸苄酯-2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯和三唑类杀菌剂，所述三唑类杀菌剂选自戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑中的一种、两种或三种以上组合，所述碳酸苄酯-2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯与三唑类杀菌剂的质量比为20:1～1:20。

2.按照权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述碳酸苄酯-2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯与三唑类杀菌剂的质量比为10:1～1:10。

3.按照权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物被配制成杀菌剂，所述杀菌剂含有杀菌组合物和农药上可接受的载体，所述杀菌组合物占杀菌剂总重量的1％～80％。

4.按照权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物占杀菌剂总重量的5％～80％。

5.按照权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌剂被配制成水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水乳剂或微乳剂。

6.按照权利要求1-5之一所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物被用于防治瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病。

7.按照权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于所述水分散粒剂中各成分质量配比为：杀菌组合物5～80％、分散剂3～12％、润湿剂1-8％、崩解剂1～10％、粘结剂0～8％、其余为填料；所述可湿性粉剂中各成分质量配比为：杀菌组合物5～80％、分散剂5～10％、润湿剂0-10％、其余为填料补齐。