CN105076169A - 含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物及应用，属于农药技术领域。公开了一种含丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物，丙硫咪唑和咯菌腈的重量比是40:1～1:35.较优重量比为36:1～1:30。本发明组份合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，可以减缓抗性的产生，弥补各自单剂的不足，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明组合物可防治农作物上发生的水稻稻瘟病、纹枯病、小麦白粉病、赤霉病、葡萄炭疽病、灰霉病、霜霉病等病原真菌引起的作物病害。

Description

含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物及应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种主要活性成分为丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物及其使用方法和应用。

背景技术

丙硫咪唑，也称丙硫多菌灵，英文通用名Albendazole，化学名称：5一(丙硫基)一1H-苯并咪唑一2-基一氨基甲酸甲酯。

高效、安全、广谱性咪唑类杀菌剂，对多种植物病害有显著的防效，对人、畜毒性低，施用安全。并有一定的增产作用。并可防治烟草上的黑胫病，水稻稻瘟病、纹枯病，小麦白粉病、赤霉病、锈病，油菜、白菜等叶菜类的霜霉病、白粉病、叶斑病、软腐病、菌核病，瓜类、豆类的炭疽病、白粉病、猝倒病、疫病，花生、西番莲、葱、姜的根腐病、青枯病、疫病，番茄、葡萄、香蕉、柑桔等的叶斑病、白粉病、炭疽病、溃疡病，棉花炭疽病、立枯病、疫病及铃期各种病害，桑、茶树的叶斑病、炭疽病、猝倒病、百星病。

咯菌腈(Saphire)，中文名称：氟咯菌腈；咯菌腈；适乐时；4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧-4-基)吡咯-3-腈。

通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡。作用机理独特，与现有杀菌剂无交互抗性。咯菌腈对子囊菌、担子菌、半知菌的许多病原菌有非常好的防效。防治水稻恶苗病、胡麻叶斑病、早期叶瘟病、立枯病；小麦腥黑穗病、根腐病、纹枯病、全蚀病、颖枯病、秆黑粉病；大麦条纹病、网斑病、坚黑穗病、雪腐病；玉米青枯病、茎基腐病、猝倒病；棉花立枯病、炭疽病、黑根病、种子腐烂病；大豆、花生立枯病、根腐病(镰刀菌引起)；油菜黑斑病、黑胫病；马铃薯立枯病、疮痂病；蔬菜枯萎病、炭疽病、褐斑病、蔓枯病。适用于小麦、大麦、玉米、棉花、大豆、花生、水稻、油菜、马铃薯、蔬菜等作物。

丙硫咪唑和咯菌腈复配可弥补丙硫咪唑单剂长期使用容易使病害产生抗药性和咯菌腈内吸性差的绝点，可有效提高防效，扩大应用范围。由于二者作用机制不同，复配使用还可降低抗药性风险的产生，延长药剂的使用寿命。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗性、对作物安全的农药杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治水稻稻瘟病、纹枯病；小麦白粉病、赤霉病；葡萄炭疽病、灰霉病，霜霉病中的应用

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物，其中丙硫咪唑与咯菌腈的重量比为40︰1～1︰35。

其中所述的丙硫咪唑与咯菌腈较优重量比为36︰1～1︰30，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如水分散粒剂的活性成分累积量一般不超过48％。

本发明含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌剂组合物，按照技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。

本发明的技术方案之一，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将丙硫咪唑和咯菌腈以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之二，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为微乳剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物微乳剂的具体加工步骤为：将丙硫咪唑和咯菌腈原药加入溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。

本发明的技术方案之三，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将丙硫咪唑、咯菌腈和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之四，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药丙硫咪唑和咯菌腈、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀地油相：将部分水和其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之五，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入丙硫咪唑和咯菌腈，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明的还有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之六，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将丙硫咪唑和咯菌腈以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之七，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为微乳剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物微乳剂的具体加工步骤为：将丙硫咪唑和咯菌腈原药加入溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。

本发明的技术方案之八，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将丙硫咪唑、咯菌腈和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之九，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入丙硫咪唑和咯菌腈，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明的还有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之十，所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药丙硫咪唑和咯菌腈、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀地油相：将部分水和其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物的水乳剂。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、异丙醇、乙醇、甲苯、甲醇、松节油、柴油、正丁醇、二甲基甲酰胺、溶剂油、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述的增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀菌效果的一类安全、环保、无残留、无毒的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC—650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。

所述的分散剂选自聚羟酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基苯磺酸钙盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂选自：十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、润湿渗透剂F、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、拉开粉BX、烷基萘磺酸盐、皂角粉、蚕沙中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类化合物、硅油、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、中的一种或多种。

所述的乳化分散剂包括：润湿剂、稳定剂、增稠剂、分散剂、消泡剂和防冻剂等。

所述的防冻剂有甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚。

所述的填料选自：高岭土、白炭黑、膨润土、凹凸棒土、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果是：

1.本发明所涉及的两种化合物结构，经试验证明，相互混配不会产生抵触，可协同增效，弥补缺陷，减少用药量，降低成本。而且丙硫咪唑和咯菌腈的复配尚未报道。

2.对已产生抗性的病原菌仍有很高的药效，可延缓抗药性的产生。

3.降低了农药的使用量，增强了对环境的友好性。

4.降低了农药使用量，也降低了用药成本，增强了该配方的市场竞争力。

为了防治农业生产上的水稻稻瘟病、纹枯病，葡萄炭疽病、灰霉病，小麦白粉病等，发明人以丙硫咪唑、咯菌腈进行了相互复配制剂的增效研究。

具体实施方式

实施应用例一：丙硫咪唑和咯菌腈及其复配对水稻稻瘟病的室内毒力测定。

本试验采用生长速率法，先将各配比配成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的稻瘟病菌用直径为0.5cm的无菌打孔器在菌落前缘出打孔备用，然后移于含药PDA平板培养基上，置于25±1℃培养箱内培养，培养7天后测量菌落直径。计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ECso，根据Wadley的方法计算混配剂的增效作用，即SR<O.5，则两种药剂混配有拮抗作用，0.5≤SR≤1.5，则两种药剂混配有相加作用，SR>1.5，则两种药剂混配有增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为咯菌腈和丙硫咪唑在组合中所占的比例

A为丙硫咪唑

B为咯菌腈

试验结果如表1所示：

表1啶氧菌酯和丙硫咪唑及其复配对水稻稻瘟病的毒力测定结果分析表

由表1可知，咯菌腈EC₅₀值为1.7350mg/L大于丙硫咪唑EC₅₀值0.1042mg/L，两者复配增效比值系数在1.51-2.18范围内，实测EC₅₀值在0.0766-0.2339范围内，说明咯菌腈与丙硫咪唑复配增效作用明显。

实施应用例二：丙硫咪唑和咯菌腈及其复配对对葡萄炭疽病的田间试验。

试验药剂均由江苏省绿盾植保农药实验有限公司提供

实施例130％丙硫咪唑·咯菌腈可湿性粉剂(重量百分比)

实施例221％丙硫咪唑·咯菌腈微乳剂(重量百分比)

实施例340％丙硫咪唑·咯菌腈水分散粒剂(重量百分比)

实施例415％丙硫咪唑·咯菌腈水乳剂(重量百分比)

实施例528％丙硫咪唑·咯菌腈悬浮剂(重量百分比)

实施例648％丙硫咪唑·咯菌腈可湿性粉剂(重量百分比)

实施例715％丙硫咪唑·咯菌腈微乳剂(重量百分比)

实施例848％丙硫咪唑·咯菌腈水分散粒剂(重量百分比)

实施例920％丙硫咪唑·咯菌腈悬浮剂(重量百分比)

实施例1024％丙硫咪唑·咯菌腈水乳剂(重量百分比)

采用以上配制的复配剂以及市购的药剂10％丙硫咪唑悬浮剂和25g/L咯菌腈悬浮剂对葡萄炭疽病进行田间防治实验。在巨峰葡萄套袋前对果穗喷雾至滴水为止(对照区喷施清水)，喷施药剂干后及时套袋，在8月16日葡萄成熟时，调查试验区和空白区(CK)的果粒发病情况，每处理随机选取20串葡萄，调查每串总果粒、病果粒数。

药效计算

病果率(％)＝(病果粒数/调查总果粒数)×100

防治效果(％)＝[(清水对照区病果率-药剂处理区病果率)/清水对照区病果率]×100

表2丙硫咪唑和咯菌腈及其复配防治葡萄炭疽病田间药效试验

注：表中A为丙硫咪唑；B为咯菌腈

由表2可以看出，丙硫咪唑和咯菌腈复配后能有效的防治葡萄炭疽病，防治效果均优于单剂的防效。丙硫咪唑和咯菌腈的重量比在36︰1～1︰30范围内防效显著，在试验用药范围内对作物无不良影响。

Claims (7)

1.一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于:包括第一活性成分丙硫咪唑和第二活性成分咯菌腈，其中第一活性成分与第二活性成分的重量比为40︰1～1︰35。

2.根据权利要求1所述的一种含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于其中丙硫咪唑和咯菌腈较优重量比为36︰1～1︰30。

3.根据权利要求1所述的含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：丙硫咪唑和咯菌腈共占制剂的重量百分比为2～48%。

4.根据权利要求1所述的含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：丙硫咪唑和咯菌腈可加工成的剂型是可湿性粉剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂等。

5.根据权利要求1或4所述的含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物在防治水稻稻瘟病、纹枯病中的应用。

6.根据权利要求1或4所述的含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物在防治小麦白粉病、赤霉病中的应用。

7.根据权利要求1或4所述的含有丙硫咪唑和咯菌腈的杀菌组合物在防治葡萄炭疽病、灰霉病，霜霉病中的应用。