一种含氰烯菌酯与氟环唑的杀菌组合物
技术领域
本发明属于农药技术领域,涉及一种含有氰烯菌酯与氟环唑复配的杀菌组合物在小麦常见病害上的应用。
技术背景
氰烯菌酯属于2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂,制剂属微毒农药品种。具有我国完全自主知识产权。由我国江苏省农药研究所1998年合成,2001年进入田间试验,2007年获得农业部农药产品临时登记证,原药外观为白色固体粉末。化学名称:2-氰基-3-氨基丙烯酸乙酯。
氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效,具有保护作用和治疗作用。通过根部被吸收,在叶片上有向上输导性,面向叶片下部及叶片间的输导性较差。经田间药效试验结果表明,25%氰烯菌酯悬浮剂对小麦赤霉病有较好的防治效果。
氟环唑(epoxiconazole)是由德国巴斯夫公司开发的三唑类杀菌剂。原药外观为白色晶体粉末,化学名称为:(2RS,3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(1H1,2,4-三唑-1-基)甲基]环氧乙烷。
氟环唑属于甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂,不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性,而且具有内吸和较佳的残留活性。对一系列禾谷类作物如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害具有良好的防治作用,并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果树等病害。
氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效,对小麦赤霉病具有优异的保护和治疗效果,对敏感菌株和抗氟环唑的菌株均有效。氟环唑对一系列禾谷类作物病害如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害有很好的防治作用。目前预防小麦病害的常用农药是三唑类杀菌剂,但是由于长期大量使用,病害已经产生一定的抗药性。单剂效果并不理想,所以本发明将不同类型的两种农药成分进行复配,来防止病菌抗药性产生。不同作用机理农药成分的复配,无论是杀虫剂还是杀菌剂,都有成功的先例。
关于氰烯菌酯与氟环唑这两种有效成分间的复配,目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出了一种克服单剂产品抗药性问题、延缓病害抗药性的产生、具有协同增效作用的含氰烯菌酯与氟环唑的杀菌组合物,其用于防治小麦白粉病、小麦赤霉病、小麦锈病。
本发明是通过以下技术方案实现:
一种含氰烯菌酯与氟环唑的杀菌组合物,其特征在于:氰烯菌酯与氟环唑重量百分比为5~80∶40~1。
所述的含氰烯菌酯与氟环唑的杀菌组合物,有效活性成分总含量为6%~81%。
含氰烯菌酯与氟环唑的杀菌组合物有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量:氰烯菌酯5~80%、氟环唑1~40%、分散剂3~15%、湿润剂2~12%、填料5~89%。
将上述配方料混合,在混合缸中混合均匀,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,即可制成氰烯菌酯·氟环唑可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量:氰烯菌酯5~80%、氟环唑1~40%、分散剂3~12%、湿润剂2~8%、崩解剂0~8%、增稠剂0~5%、填料8~89%。
将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径,再加入增稠剂等其它助剂,得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后,制得氰烯菌酯·氟环唑水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量:氰烯菌酯5~50%、氟环唑1~20%、分散剂3~12%、湿润剂2~10%、消泡剂0.1~0.5%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水余量。
将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀,加入原药,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得氰烯菌酯·氟环唑悬浮剂产品。
组合物制成水乳剂时包括如下组分含量:氰烯菌酯5~50%、氟环唑1~20%、溶剂5~25%、乳化剂1~6%、分散剂2~6%、消泡剂0.01~0.5%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~6%、去离子水余量。
将上述配方料中原药、溶剂和乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水、抗冻剂、消泡剂等混合在一起,成均一水相;在高速搅拌下,将水相加入油相或将油相加入水相,分散良好后制得氰烯菌酯·氟环唑水乳剂产品。
组合物制成微乳剂时包括如下组分含量:氰烯菌酯5~50%、氟环唑1~20%、溶剂5~25%、乳化剂1~15%、防冻剂1~10%、去离子水余量。
将上述配方中原药、溶剂、乳化剂充分混合成均匀透明的油相,在搅拌下慢慢加入去离子水,形成油包水型乳状液,再经搅拌加热,使之迅速转相成水包油型,冷至室温使之达到平衡,经过滤制得稳定的氰烯菌酯·氟环唑微乳剂产品。
所述的乳化剂选自:农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的湿润剂选自:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的溶剂选自:N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N,N二甲基甲酰胺、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一种或多种。
所述的崩解剂选自:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自:乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自:硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自:黄原酸胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的填料选自:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的组合物可用于防治谷物上的多种病害,尤其适用于小麦白粉病、小麦赤霉病、小麦锈病的防治。
本发明组合物的优点是:(1)两种不同作用机理的单剂农药复配,扩大了杀菌谱;(2)两种不同作用机理的单剂农药复配,延缓病害抗药性产生;(3)组合物对环境污染小,使用量少,对靶作物安全;(4)组合物在一定配比范围内表现出很好的增效作用,降低了用药量和使用次数。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明,实施例中的百分比均为重量百分比,生物活性部分的处理剂量均为有效成分含量,但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。在此基础上,再进行田间试验。
实施应用例一实施配方例
实施例180%氰烯菌酯·氟环唑可湿性粉剂
氰烯菌酯60%、氟环唑20%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5%、无患子粉4%、白炭黑11%,混合物进行气流粉碎,制得80%氰烯菌酯·氟环唑可湿性粉剂。
实施例250%氰烯菌酯·氟环唑可湿性粉剂
氰烯菌酯42%、氟环唑8%、烷基酚聚氧乙烯醚5%、十二烷基磺酸钠4%、白炭黑6%、高岭土35%,混合物进行气流粉碎,制得50%氰烯菌酯·氟环唑可湿性粉剂。
实施例375%氰烯菌酯·氟环唑水分散粒剂
氰烯菌酯61%、氟环唑14%、木质素磺酸盐4%、十二烷基硫酸钠5%、膨润土4%、淀粉12%,混合制得75%氰烯菌酯·氟环唑水分散粒剂。
实施例440%氰烯菌酯·氟环唑水分散粒剂
氰烯菌酯30%、氟环唑10%、聚羧酸盐5%、蚕沙4%、氯化铝4%、淀粉10%、淀粉10%、硅藻土27%,混合制得40%氰烯菌酯·氟环唑水分散粒剂。
实施例540%氰烯菌酯·氟环唑悬浮剂
氰烯菌酯33%、氟环唑7%、烷基苯磺酸钙盐4.5%、洗衣粉4%、硅油0.1%、硅酸铝镁0.2%、去离子水加至100%,混合制得40%氰烯菌酯·氟环唑悬浮剂。
实施例625%氰烯菌酯·氟环唑悬浮剂
氰烯菌酯19%、氟环唑6%、木质素磺酸盐4%、无患子粉5%、硅油0.1%、甲基纤维素0.2%、乙二醇1%,去离子水加至100%,混合制得25%氰烯菌酯·氟环唑悬浮剂。
实施例740%氰烯菌酯·氟环唑水乳剂
氰烯菌酯32%、氟环唑8%、三甲基环己烯酮22%、乙酸乙酯3%、农乳1600#3%、OP-10磷酸酯3%、丙三醇4%、硅油0.1%、去离子水补至100%,按上述生产工艺制得40%氰烯菌酯·氟环唑水乳剂。
实施例815%氰烯菌酯·氟环唑水乳剂
氰烯菌酯12%、氟环唑3%、环己酮8%、农乳600#4%、农乳500#1%、丙二醇3%、硅油0.3%、去离子水补至100%,按上述生产工艺制得15%氰烯菌酯·氟环唑水乳剂。
实施例940%氰烯菌酯·氟环唑微乳剂
氰烯菌酯35%、氟环唑5%、环己酮10%、乙酸乙酯10%、农乳600#3%、农乳1600#2%、硅油0.1%、去离子水补至100%,按上述生产工艺制成40%氰烯菌酯·氟环唑微乳剂。
实施例1020%氰烯菌酯·氟环唑微乳剂
氰烯菌酯16.5%、氟环唑3.5%、环己酮15%、农乳1600#3%、农乳400#3%、硅酮类化合物0.2%、去离子水补至100%,按上述生产工艺制成20%氰烯菌酯·氟环唑微乳剂。
实施应用例二:氰烯菌酯与氟环唑混配对小麦赤霉病室内毒力测定
此实验安排在山东农业大学植保院,经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对小麦赤霉病的毒力。96h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。所获得的氰烯菌酯、氟环唑及复配比对小麦赤霉病的毒力回归方程、抑制中浓度及增效比值(SR)如下表所示:
表1氰烯菌酯、氰环唑及其混用对小麦赤霉病的毒力测定结果分析表
由表1可知,氰烯菌酯、氟环唑对小麦赤霉病的EC50分别为4.82mg/L和2.05mg/L,氟环唑的毒力高于氰烯菌酯的毒力。氰烯菌酯与氟环唑配比1∶1、3∶1、5∶1、7∶1、9∶1的增效比值分别为1.00、1.55、1.86、1.63、1.46,两者配比为3∶1、5∶1、7∶1时表现为一定增效作用,说明氰烯菌酯与氟环唑两者在3∶1~9∶1范围内混配较为合理。
实施例应用三氰烯菌酯与氟环唑混配防治小麦赤霉病药效试验
本实验安排在陕西省蒲城县植保站,试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供,对照药剂25%氰烯菌酯悬浮剂(市购)、12.5%氟环唑悬浮剂(市购)。
药前调查计算小麦病情指数,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、20天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表2氰烯菌酯、氟环唑及其混配防治小麦赤霉病药效试验
处理药剂 |
制剂用药量 |
末次药后7天防效(%) |
末次药后20天防效(%) |
80%氰烯菌酯·氟环唑可湿性粉剂 |
20克/亩 |
72.61 |
88.64 |
40%氰烯菌酯·氟环唑水分散粒剂 |
35克/亩 |
73.54 |
88.72 |
25%氰烯菌酯·氟环唑悬浮剂 |
50克/亩 |
75.16 |
90.37 |
40%氰烯菌酯·氟环唑水乳剂 |
40克/亩 |
74.82 |
89.27 |
20%氰烯菌酯·氟环唑微乳剂 |
80克/亩 |
78.62 |
89.16 |
25%氰烯菌酯悬浮剂 |
200克/亩 |
70.39 |
83.29 |
12.5%氟环唑悬浮剂 |
50克/亩 |
41.08 |
50.37 |
由表2可以看出,氰烯菌酯与氟环唑复配后能有效的防治小麦赤霉病,防治效果优于12.5%氟环唑悬浮剂50克/亩防效,与25%氰烯菌酯悬浮剂200克/亩防效相当;末次药后20天防效均优于对照药剂,持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害,同时,发明人发现本发明复配制剂对小麦白粉病防效达80%以上。
实施应用例四:氰烯菌酯与氟环唑混配防治小麦锈病药效试验
本实验安排在陕西省蒲城县陈庄镇,试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供,对照药剂25%氰烯菌酯悬浮剂(市购)、12.5%氟环唑悬浮剂(市购)。
药前调查计算小麦锈病病情,于5月3日第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表3氰烯菌酯、氟环唑及其混配防治小麦锈病药效试验
处理药剂 |
制剂用药量 |
末次药后7天防效(%) |
末次药后20天防效(%) |
50%氰烯菌酯·氟环唑可湿性粉剂 |
40克/亩 |
69.04 |
89.61 |
75%氰烯菌酯·氟环唑水分散粒剂 |
20克/亩 |
70.29 |
87.43 |
40%氰烯菌酯·氟环唑悬浮剂 |
50克/亩 |
72.55 |
90.75 |
15%氰烯菌酯·氟环唑水乳剂 |
100克/亩 |
76.42 |
88.42 |
40%氰烯菌酯·氟环唑微乳剂 |
50克/亩 |
71.29 |
85.25 |
25%氰烯菌酯悬浮剂 |
200克/亩 |
56.45 |
60.27 |
12.5%氟环唑悬浮剂 |
50克/亩 |
70.39 |
84.09 |
由表3可以看出,氰烯菌酯与氟环唑复配后能有效的防治小麦锈病,防治效果均优于对照药剂,在试验用药范围内对标靶作物无危害。