CN106508914A - 一种杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种杀菌组合物，属于农药复配技术领域，具有抗性风险小、用药成本低、环境友好、防治效果好等特点，能够有效治理作物生育期内发生的病虫害。该杀菌组合物以四氟醚唑与氰烯菌酯为有效成分，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为20:1～1:20。本发明能够用于马铃薯、番茄等蔬菜上的枯萎病的防治中。

Description

一种杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药复配技术领域，涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种含有四氟醚唑与氰烯菌酯的杀菌组合物。

背景技术

四氟醚唑属于第二代三唑类杀菌剂，分子结构中含氟，杀菌活性比是第一代的2-3倍，杀菌谱广、高效、持效期长达4-6周，具有保护和治疗作用，并有很好的内吸传导性能。适宜作物禾谷类作物如小麦、大麦、燕麦、黑麦等，果树如香蕉、葡萄、梨、苹果等，蔬菜如瓜类，甜菜，观赏植物等。对多种真菌、细菌、病毒性病害，如霜霉病、枯萎病、白粉病、细菌性角斑病、软腐病、和立枯病具有治疗和铲除作用。既可茎叶处理，也可作种子处理使用。

氰烯菌酯，属2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂，化学名称为2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯，氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效，具有保护作用和治疗作用。药剂通过根部被吸收，在叶片上有向上输导性，面向叶片下部及叶片间的输导性较差。可以有效防治番茄、黄瓜等作物的枯萎病、茎基腐、根腐等病害。

在农作物的整个生长过程中，一些虫害与病菌的侵染会对作物的生长造成影响，而化学药剂是防虫治病的最有效办法，但化合物因研究周期长、成本高、污染严重等缺点，而且长期连续的施用单一的制剂，容易造成农药残留及抗药性的产生，因此在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。合理的将化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱、提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、延缓病虫耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，但目前并没有将上述药剂复配使用并制成制剂的现有技术。

发明内容

本发明提供了一种杀菌组合物，具有抗性风险小、用药成本低、环境友好、防治效果好等特点，能够有效治理作物生育期内发生的病虫害。

本发明的一方面提供了一种杀菌组合物，以四氟醚唑与氰烯菌酯为有效成分，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为20:1～1:20。

作为优选技术方案，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为5:1～1:5。

作为优选技术方案，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量占所述杀菌组合物总质量的5％～80％。

作为优选技术方案，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量占所述杀菌组合物总质量的15％～60％。

作为可选技术方案，所述杀菌组合物中还包括载体，其中，所述载体选自水、溶剂或填料中的一种或多种。

作为可选技术方案，所述杀菌组合物中还包括助剂，所述助剂包括表面活性剂，其中，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。

作为可选技术方案，所述助剂还包括防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂的一种或多种。

作为可选技术方案，所述杀菌组合物的剂型为水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂或水分散粒剂中的任意一种。

本发明的另一方面提供了如上述任一项技术方案所述的杀菌组合物在防治作物病害中的应用，用于治理作物生育期内发生的病虫害，所述病虫害为蔬菜上的枯萎病。

与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：

1、该杀菌组合物增效作用明显，有效成分的田间用量下降，且持效期延长，降低了生产和使用成本，减少了对环境的污染；

2、该杀菌组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓真菌抗药性的产生；

3、该发明组合物对环境和天敌友好，减轻了组合物对环境的影响。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明一方面的实施例提供了一种杀菌组合物，以四氟醚唑与氰烯菌酯为有效成分，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为20:1～1:20。本实施例所提供的用于杀菌的组合物中主要以四氟醚唑与氰烯菌酯为有效成分，除此之外为用于形成组合物的辅助成分。为了达到治理作物生育期内发生病虫害的目的，该组合物依据复配组分的不同作用机制，合理增加作用位点，以利于克服和延缓真菌抗药性的产生。为了实现上述目的并发挥作用，有效成分四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比设定为20:1～1:20。在一优选实施例中，有效成分四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比还可以设定为15:1～1:15、10:1～1:10。在一更优选实施例中，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比还可为5:1～1:5，在该比例范围内，增效效果显著，并在二者质量百分比为1:1时达到最佳增效效果。

在一优选实施例中，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量占所述杀菌组合物总质量的5％～80％。为了能够有效达到增效效果，在组合物总质量中四氟醚唑与氰烯菌酯的质量占到5％～80％，具体添加量可根据实际需治理的农作物面积以及所受病虫害程度而定，例如四氟醚唑与氰烯菌酯的质量可占到10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％等，或者上述范围内的其它任一值。在一更优选实施例中，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量占所述杀菌组合物总质量的15％～60％。在该范围内，可在满足药效发挥的同时，利于制备成多种剂型。

在一可选实施例中，所述杀菌组合物中还包括载体，其中，所述载体选自水、溶剂或填料中的一种或多种。其中，水优选为去离子水，所述溶剂选自植物油、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、正丁醇、乙二醇丁醚、丙酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基乙酰胺、三乙醇胺、乙腈、异丙胺或油酸甲酯中的一种或多种。所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种。可以理解的是，本实施例中所用的溶剂或填料并不局限于上述所列举的，还可以是本领域内为技术人员所熟知的其它合理的溶剂或填料。

在一可选实施例中，所述杀菌组合物中还包括助剂，所述助剂包括表面活性剂，其中，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。

其中，所述乳化剂选自OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种。所述渗透剂选自渗透剂JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂T(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种。

可以理解的是，上述实施例所列举的表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂，但所选用的表面活性剂可并不局限于上述所列举的，还可以是本领域内为技术人员所熟知的其它合理的表面活性剂。

在一可选实施例中，所述助剂还包括防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂的一种或多种。

其中，所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸铝镁中的一种或多种。所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种。所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种。所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯或磷酸三苯酯中的一种或多种。可以理解的是，上述实施例所列举的助剂可并不局限于上述所列举的，还可以是可实现其它功能性作用的功能性组分。

在一可选实施例中，所述杀菌组合物的剂型为水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂或水分散粒剂中的任意一种。本实施例中所提供的杀菌组合物可不局限于上述所列举的，还可以是本领域内技术人员认为合适的其它剂型。

本发明另一方面的实施例提供了如上述任一项实施例所述的杀菌组合物在防治作物病害中的应用，用于治理作物生育期内发生的病虫害，所述病虫害为蔬菜上的枯萎病。可以理解的是，上述实施例所提供的杀菌组合物在应用时并不仅局限于所列出的蔬菜和病虫害，其具有普适性，但对马铃薯、番茄上的枯萎病效果尤为显著。

为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的杀菌组合物，下面将结合具体实施例进行描述。

实施例1：水乳剂

按配方比例将有效成分四氟醚唑和氰烯菌酯、溶剂与乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解在成均匀的油相中，将部分水、抗冻剂、抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相，在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。主要设备包括剪切机、反应釜等。

其中，有效成分为15％四氟醚唑和氰烯菌酯，四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为1:2，具体配方如下：

四氟醚唑，5％；氰烯菌酯，10％；乳化剂，5％；分散剂2201，15％；防冻剂乙二醇，5％；水，余量。

实施例2：可湿性粉剂

按配方比例将有效成分四氟醚唑和氰烯菌酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备包括混合机、气流粉碎机。

其中，有效成分为60％四氟醚唑和氰烯菌酯，四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为1:1，具体配方如下：

四氟醚唑，30％；氰烯菌酯，30％；润湿剂十二烷基硫酸钠，3％；分散剂木质素磺酸钙，8％；填料白炭黑，5％，填料高岭土，余量。

实施例3：水分散粒剂

按配方比例将有效成分四氟醚唑和氰烯菌酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备包括混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。

其中，有效成分为40％四氟醚唑·氰烯菌酯，四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为1:4，具体配方如下：

四氟醚唑，8％；氰烯菌酯，32％；润湿剂十二烷苯磺酸钠，4％；分散剂聚羧酸盐，4％，烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，6％；玉米淀粉，10％，凹凸棒土，余量。

实施例4：悬浮剂

按配方比例将有效成分四氟醚唑和氰烯菌酯、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备包括配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

其中，有效成分为22％四氟醚唑·氰烯菌酯，四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为1:10，具体配方如下：

四氟醚唑，2％；氰烯菌酯，20％；乳化剂农乳NP-10，2％；分散剂聚羧酸盐，3％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.1％和1.5％；防冻剂乙二醇，5％；消泡剂硅酮类化合物，0.2％；水，余量。

室内生物测定：

四氟醚唑和氰烯菌酯不同配比联合毒力测定

试验对象为番茄枯萎病，

首先室内测定四氟醚唑和氰烯菌酯不同配比对番茄枯萎病的防治效果。

采用菌丝生长速率法测定。将供试药剂稀释成不同质量浓度梯度的溶液，以无菌水作空白对照，每种药剂5个处理，每个处理3次重复。置于28℃培养箱中培养5d后用十字交叉法测量菌落直径，取平均值。运用农药室内生物测定数据处理系统软件，计算各种杀菌剂对番茄枯萎病病菌的抑制中浓度EC₅₀值，再根据孙云沛法将测定的各处理的EC₅₀值换算成实际混用毒力指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论混用毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

防效计算公式如下:

病情指数＝∑(各级病害数×相对级数值)/(调查总数×最高代表数值)×100；

防治效果(％)＝(对照组病情指数一试验组病情指数)/对照区病情指数×100

单剂毒力指数＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

ATI＝(标准药剂EC50/供试药剂(混剂)EC50)*100

TII＝A的毒力指数xA在混剂中的含量(％)+B的毒力指数xB在混剂中的含量(％)

CTC＝(ATI/TTI)*100

若共毒系数大120，表明有增效作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用。

表1试验处理及测定结果

试验结果表明，四氟醚唑和氰烯菌酯复配不同配比在1:20-20:1的范围内防治番茄枯萎病均表现为增效作用，质量比为1：5～5：1时增效作用明显，尤其是比例为1:1时增效尤为明显。可以对这种增效结果进一步通过田间药效试验来验证与评价。

田间试验：

1.田间试验测定四氟醚唑与氰烯菌酯复配对番茄枯萎病的防治效果。

试验药剂

60％四氟醚唑·氰烯菌酯WP(1:1，自配)，40％四氟醚唑·氰烯菌酯WG(1:4，自配)，对比例为4％四氟醚唑EW(自配)，25％氰烯菌酯SC(自配)

调查方法

按照杀菌剂防治番茄枯萎病的规定，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区采取随机区组排列，小区面积20m²，试验设每处理重复3次。

番茄定植后用各试验药剂进行灌根施药，施药后间隔20天再进行一次施药，在第二次药后30天、50天进行调查，调查小区内发病株数，计算发病株率及防治效果。

0级：无症状；1级：1～2片子叶明显变黄，以致脱落；2级：3～4片真叶变黄，叶片萎缩下垂；3级：5～6片真叶变黄，叶片萎缩下垂；4级：全株严重萎蔫，以致枯死。

药效计算公式如下:

发病率＝发病株数/植株总数×100％

病情指数＝∑(各级病级株数×相对级数值)/(调查总株数×最高代表级数)×100；

防治效果(％)＝[1-(空白对照组药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区病情药后指数×处理区药前病情指数)]×100

试验结果及分析

表2不同处理对番茄枯萎病的防治测定结果

通过大田试验表明，四氟醚唑和氰烯菌酯复配对于番茄枯萎病有较好防效，且防效优于单剂，杀菌效果随剂量的增加而增加，根据田间目测，在试验剂量范围内，作物无药害情况发生，生长正常，值得推广。

综上所述，本发明含有四氟醚唑与氰烯菌酯的杀菌组合，对番茄枯萎病具有很好的防治效果，且对靶标作物安全，复配后提高了药效，延长了持效期，具有良好的推广意义。

Claims (9)

1.一种杀菌组合物，其特征在于，以四氟醚唑与氰烯菌酯为有效成分，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为20:1～1:20。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量百分比为5:1～1:5。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量占所述杀菌组合物总质量的5％～80％。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于，所述四氟醚唑与氰烯菌酯的质量占所述杀菌组合物总质量的15％～60％。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物中还包括载体，其中，所述载体选自水、溶剂或填料中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物中还包括助剂，所述助剂包括表面活性剂，其中，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，所述助剂还包括防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂的一种或多种。

8.根据权利要求1-7任一项所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的剂型为水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂或水分散粒剂中的任意一种。

9.一种如权利要求1-8任一项所述的杀菌组合物在防治作物病害中的应用，其特征在于，用于治理作物生育期内发生的病虫害，所述病虫害为蔬菜上的枯萎病。