CN103120166B - 含有噁霉灵的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种杀菌组合物,有效成分为噁霉灵(A)和嘧菌酯、啶氧菌酯和吡唑醚菌酯中(B)的一种。其中有效成分A与B的质量比例为50∶1~1∶10。本发明的组合物主要用于防治瓜菜作物、大田作物的立枯病、枯萎病、根腐病等土传病害。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物,属于农用杀菌剂领域,尤其是由噁霉灵和一种甲氧基丙烯酸酯类化合物为有效成分复配而成的一种杀菌组合物。
背景技术
随着作物的集中、常年种植,立枯病、枯萎病、根腐病等土传病害逐渐流行起来,严重影响了作物的产量和质量。随着贸易的交流和品牌的推广,一些地区只好长年种植某单一的作物,这就造成了土传病害难以根治的状况。种植者即使不断加大福美双、多菌灵、甲基立枯磷等药剂的使用量,往往还是不能有效地控制土传病害的发展,反而增加成本和对环境的污染。农业生产急需高效、安全的杀菌剂,以解决上述日益严重的问题。
噁霉灵(英文通用名hymexazol)是一种杂环类化合物,分子式是C4H5NO2,化学名称为3-羟基-5-甲基异恶唑。噁霉灵是生产中常用的土壤消毒剂,主要用于防治作物苗期的立枯病、枯萎病。土传病害往往是多种病原混发的,防治此类病害需要防治谱广的优秀药剂。噁霉灵是长期应用的老化合物,现在其田间使用效果不理想,需要的剂量大,在农业实践中,大量施用可能会造成对环境的破坏。
甲氧基丙烯酸酯类化合物是一类优秀的农用杀菌剂,主要干扰病原菌线粒体的呼吸作用,抑制细胞能量流转。嘧菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯都属于此类化合物,具有保护、治疗、铲除作用,主要用于防治作物的锈病、白粉病、叶斑病、霜霉病等。目前,噁霉灵和甲氧基丙烯酸酯类化合物复配的组合物未见公开。
发明内容
经过多次的重复试验,发明人意外发现将噁霉灵和合适的甲氧基丙烯酸酯类化合物进行复配,对立枯病、枯萎病、恶苗病等病原菌具有很好的活性,尤其对多种病原菌混发的猝倒病、立枯病、根腐病等有不错的田间效果。将噁霉灵和合适的甲氧基丙烯酸酯类化合物制成组合物使用,既可增加噁霉灵的防治谱,又能降低嘧菌酯等的使用成本,还能互相延缓各自的抗性。
本发明的技术方案为:
一种杀菌组合物,有效成分为噁霉灵(A)和嘧菌酯、啶氧菌酯和吡唑醚菌酯中的一种(B)。
所述的杀菌组合物,其特征在于组合物中有效成分A和B的质量比例为50∶1~1∶10,较佳的质量比例为20∶1~1∶5。
其中所述的有效成分B为已知的甲氧丙酸酯类杀菌化合物:
嘧菌酯(英文通用名azoxystrobin)的分子式为C22H17N3O5,化学名称为(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯;
啶氧菌酯(英文通用名为picoxystrobin)的分子式为C18H16F3NO4,化学名称为(E)-3-甲氧-2-[2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基]丙烯酸甲酯;
吡唑醚菌酯(英文通用名为pyraclostrobin)的分子式为C19H18CIN3O4,化学名称为甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯。
所述的杀菌组合物,其特征在于有效成分占组合物总重量的1%~90%。
所述的杀菌组合物,其特征在于该组合物可制成乳油、悬浮剂、颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂,且可根据开发需要使用相应的溶剂、载体和助剂。
所述的杀菌组合物中可添加的助剂包括溶剂、润湿剂、分散剂、粘结剂、渗透剂、崩解剂、增稠剂、稳定剂。这些物质均是农药制剂允许使用、用于制剂稳定和药效的常规化合物,可通过一般的试验确定助剂的一元、或多元组合及其具体的使用量。
所述的杀菌组合物可直接以成品制剂的形态应用,也可在使用前先在桶中或罐中混合,再稀释至防治需要的浓度。
所述的杀菌组合物主要用于防治瓜菜作物、大田作物的立枯病、枯萎病、根腐病等土传病害。
具体实施方式
将不同化合物进行组合应用,是治理病虫害抗病问题的有效管理措施之一。增效组合可明显地提高药剂的防治效果,降低农药的使用量。通过大量具体的复配试验,意外发现噁霉灵和嘧菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯的任意一种具有显著的增效作用。下面提供的实施例用于详细阐述本发明,而不构成对本发明范围的限定。实施例所用到的试验方法,若无特殊说明,均为常规方法;实施例中的百分含量,若无特殊说明,均为重量百分含量。
生物测定实例1:噁霉灵和嘧菌酯复配对西瓜枯萎病的室内毒力测定
试验对象:西瓜枯萎病(Fusarium oxysporum f.sp.niveum.),由田间采集,经室内分离纯化。
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》,菌丝生长速率法。用丙酮溶解原药,0.1%吐温80水稀释,制备成6个系列质量浓度。在无菌条件下,取配置好的药液5mL与75mL培养基混合均匀,制成4个含药平板,以等量无菌水与培养基混合作为对照。将培养好的西瓜枯萎病菌在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器自边缘切取菌饼。用接种器将菌饼接种于含药平板中央,菌丝面朝下,置于25℃培养箱中。视空白对照生长情况调查结果,每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次,取其平均值,计算菌丝生长抑制率。菌丝生长抑制率=(空白对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直径)×100/空白对照菌落增长直径。
用最小二乘法计算抑制中浓度EC50,再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC<80,则组合物表现为拮抗作用,当80<CTC<120,则组合物表现为相加作用,当CTC>120,则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
毒力测定结果见表1。
生物测定实例2:噁霉灵和啶氧菌酯复配对草坪枯萎病的室内毒力测定
试验对象:草坪枯萎病(Pythium spp.),由田间采集,经室内分离纯化。
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》,菌丝生长速率法。试验方法和统计方法同生物测定实例1。
毒力测定结果见表2。
生物测定实例3:噁霉灵和吡唑醚菌酯复配对水稻立枯病的室内毒力测定
试验对象:水稻立枯病(Rhizoctonia solani),由田间采集,经室内分离纯化。
试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》,菌丝生长速率法。试验方法和统计方法同生物测定实例1。
毒力测定结果见表3。
表1、2、3指出,噁霉灵和嘧菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯的任意一种在配比50∶1~1∶10,具有良好的增效作用,尤其在20∶1~1∶5之间,体现出更明显的增效作用,共毒系数均在200以上。
本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成乳油、悬浮剂、颗粒剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明,配方中百分比均为质量百分比。本申请文件中,单个实施例中的甲氧基丙烯酸酯类化合物均可被本发明述及的其它的甲氧基丙烯酸酯类化合物替换,形成新的实施例。
实施例1:51%噁霉灵·嘧菌酯悬浮剂
噁霉灵50%,嘧菌酯1%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8%,木素磺酸钠15%,黄原胶3%,硅油5%,丙三醇8%,其余水补足至100%。将活性成分、分散剂和增稠剂按配方的比例依次加入砂磨机中处理,再送入均质混合器中,经剪切搅拌均匀,制得51%噁霉灵·嘧菌酯悬浮剂。
该实施例应用于防治水稻立枯病。将51%噁霉灵·嘧菌酯悬浮剂按有效成分4千克/公顷苗床喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,防治效果分别为96.6%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、25%嘧菌酯悬浮剂按有效成分250克/公顷以同样方法处理,药后的防效分别为73.2%、81.4%。噁霉灵与嘧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例2:62%噁霉灵·啶氧菌酯可湿性粉剂
噁霉灵60%,啶氧菌酯2%,拉开粉5%,十二烷基硫酸钠2%,白炭黑5%,凹凸棒土补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得62%噁霉灵·啶氧菌酯可湿性粉剂。
该实施例应用于防治棉花立枯病。将62%噁霉灵·啶氧菌酯可湿性粉剂按有效成分4.5千克/公顷加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为98.9%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、25%啶氧菌酯悬浮剂按有效成分250克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为72.0%、81.3%。噁霉灵与啶氧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例3:42%噁霉灵·吡唑醚菌酯悬浮剂
噁霉灵40%,吡唑醚菌酯2%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8%,木素磺酸钠15%,黄原胶3%,硅油5%,丙三醇8%,其余水补足至100%。将活性成分、分散剂和增稠剂按配方的比例依次加入混合器中,经剪切搅拌均匀,制得42%噁霉灵·吡唑醚菌酯悬浮剂。
该实施例应用于防治水稻恶苗病。将42%噁霉灵·吡唑醚菌酯悬浮剂按有效成分4千克/公顷用量加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为97.7%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、40%吡唑醚菌酯悬浮剂按有效成分250克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为76.1%、82.8%。噁霉灵与吡唑醚菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例4:84%噁霉灵·嘧菌酯可湿性粉剂
噁霉灵80%,嘧菌酯4%,拉开粉5%,十二烷基硫酸钠2%,白炭黑5%,凹凸棒土补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得84%噁霉灵·嘧菌酯可湿性粉剂。
该实施例应用于防治番茄猝倒病。将84%噁霉灵·嘧菌酯可湿性粉剂按有效成分4.5千克/公顷加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为97.8%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、25%嘧菌酯悬浮剂按有效成分250克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为70.0%、82.1%。噁霉灵与嘧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例5:63%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂
噁霉灵60%,啶氧菌酯3%,木质素磺酸钙8%,聚合羧酸钠5%,拉开粉1%,海藻酸钠2%,硅酸铝镁2%,膨润土补足100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成粉剂,加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到63%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂。
该实施例应用于防治辣椒根腐病。将63%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂按有效成分1千克/公顷加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为97.3%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、25%啶氧菌酯悬浮剂按有效成分250克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为68.7%、85.3%。噁霉灵与啶氧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例6:11%噁霉灵·嘧菌酯乳油
噁霉灵10%,嘧菌酯1%,农乳700#10%,农乳2201#5%,甲醇10%,环己酮5%,二甲苯补足至100%。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得11%噁霉灵·嘧菌酯乳油。
该实施例应用于防治西瓜枯萎病。将11%噁霉灵·嘧菌酯乳油按有效成分3千克/公顷用量加水稀释灌根,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为98.5%。30%噁霉灵水剂按有效成分14.4千克/公顷、25%嘧菌酯悬浮剂按有效成分300克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为72.4%、80.4%。噁霉灵与嘧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例7:42%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂
噁霉灵35%,啶氧菌酯7%,木质素磺酸钙8%,聚合羧酸钠5%,拉开粉1%,海藻酸钠2%,硅酸铝镁2%,膨润土补足100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成粉剂,加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到42%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂。
该实施例应用于防治辣椒猝倒病。将42%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂按有效成分1千克/公顷加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为97.6%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、25%啶氧菌酯悬浮剂按有效成分250克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为71.1%、85.5%。噁霉灵与啶氧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例8:20%噁霉灵·吡唑醚菌酯乳油
噁霉灵10%,吡唑醚菌酯10%,N-甲基吡咯烷酮8%,农乳1601#5%,农乳500#5%,农乳1601#5%,农乳500#5%,二甲苯补足至100%。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得20%噁霉灵·吡唑醚菌酯乳油。
该实施例应用于防治黄瓜蔓枯病。将20%噁霉灵·吡唑醚菌酯乳油按有效成分300克/公顷加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为97.7%。30%噁霉灵水剂按有效成分400克/公顷、25%吡唑醚菌酯乳油按有效成分200克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为75.1%、83.6%。噁霉灵与吡唑醚菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例9:60%噁霉灵·嘧菌酯可湿性粉剂
噁霉灵10%,嘧菌酯50%,十二烷基硫酸钠5%,木质素磺酸钠5%,白碳黑10%,高岭土补足100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得60%噁霉灵·嘧菌酯可湿性粉剂。
该实施例应用于草坪枯萎病。将60%噁霉灵·嘧菌酯可湿性粉剂按有效成分800克/公顷用量加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为98.3%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、25%嘧菌酯悬浮剂按有效成分200克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为70.1%、82.6%。噁霉灵与嘧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例10:72%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂
噁霉灵12%,啶氧菌酯60%,木质素磺酸钙8%,聚合羧酸钠5%,拉开粉1%,海藻酸钠2%,硅酸铝镁2%,膨润土补足100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成粉剂,加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到72%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂。
该实施例应用于防治番茄枯萎病。将72%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂按有效成分1千克/公顷加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为97.1%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、25%啶氧菌酯悬浮剂按有效成分250克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为69.5%、81.3%。噁霉灵与啶氧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例11:12%噁霉灵·吡唑醚菌酯乳油
噁霉灵2%,吡唑醚菌酯10%,N-甲基吡咯烷酮8%,农乳1601#5%,农乳500#5%,农乳1601#5%,农乳500#5%,二甲苯补足至100%。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得12%噁霉灵·吡唑醚菌酯乳油。
该实施例应用于防治黄瓜根腐病。将12%噁霉灵·吡唑醚菌酯乳油按有效成分300克/公顷加水稀释喷雾,每隔7天施药一次,连续施药三次,药后的防治效果为96.7%。30%噁霉灵水剂按有效成分400克/公顷、25%吡唑醚菌酯乳油按有效成分200克/公顷以同样方法使用,药后的防效分别为74.3%、84.4%。噁霉灵与吡唑醚菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例12:1.1%噁霉灵·嘧菌酯颗粒剂
噁霉灵0.1%,嘧菌酯1%,淀粉5%,白炭黑5%,木质部磺酸钠3%,十二烷基硫酸铵5%,高岭土25%,炉渣补足100%。将活性成分、粘合剂、分散剂等按配方的比例混合均匀,喷雾造粒,用炉渣吸附,干燥即得1.1%噁霉灵·嘧菌酯颗粒剂。
该实施例应用于防治黄瓜立枯病。将1.1%噁霉灵·嘧菌酯颗粒剂按有效成分200克/公顷用量撒施于根部,每隔7天施药一次,连续施药三次,防治效果分别为96.9%。30%噁霉灵水剂按有效成分14千克/公顷、25%嘧菌酯悬浮剂按有效成分250克/公顷灌根处理,药后的防效分别为76.4%、83.6%。噁霉灵与嘧菌酯复配后增效作用明显,既减少有效成分的使用量,又表现出了优于单剂的田间效果。
实施例13:60%噁霉灵·嘧菌酯可湿性粉剂
噁霉灵50%,嘧菌酯10%,十二烷基硫酸钠5%,木质素磺酸钠5%,白碳黑10%,高岭土补足100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得60%噁霉灵·嘧菌酯可湿性粉剂。
实施例14:44%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂
噁霉灵40%,啶氧菌酯4%,木质素磺酸钠8%,聚合羧酸钠5%,拉开粉1%,海藻酸钠2%,膨润土补足100%。将活性成分、助剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成粉剂,加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到44%噁霉灵·啶氧菌酯水分散粒剂。
实施例15:36%噁霉灵·吡唑醚菌酯悬浮剂
噁霉灵30%,吡唑醚菌酯6%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8%,木素磺酸钠5%,黄原胶3%,硅油5%,丙三醇8%,水补足至100%。将活性成分和助剂及水按配方的比例依次加入混合,经研磨、剪切搅拌均匀,制得36%噁霉灵·吡唑醚菌酯悬浮剂。
Claims (7)
1.一种杀菌组合物,有效成分为噁霉灵(A)和嘧菌酯、啶氧菌酯和吡唑醚菌酯中的一种(B),其中有效成分A与B的质量比例为50∶1~1∶10。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征在于组合物中有效成分A与B的质量比例为20∶1~1∶5。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物,其特征在于组合物中有效成分为噁霉灵和嘧菌酯,噁霉灵和嘧菌酯的质量比例为5∶1。
4.根据权利要求2所述的杀菌组合物,其特征在于组合物中有效成分为噁霉灵和啶氧菌酯,噁霉灵和啶氧菌酯的质量比例为10-5∶1。
5.根据权利要求2所述的杀菌组合物,其特征在于组合物中有效成分为噁霉灵和吡唑醚菌酯,噁霉灵和吡唑醚菌酯的质量比例为5∶1。
6.根据权利要求2所述的杀菌组合物,其特征在于有效成分占组合物总重量的1%~90%。
7.根据权利要求6所述的杀菌组合物,其特征在于该组合物制成乳油、悬浮剂、颗粒剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
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