BRPI0513464B1 - Métodos de controle de doenças fitopatogênicas e de proteger substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e/ou suas formas processadas e composição fungicida - Google Patents

Métodos de controle de doenças fitopatogênicas e de proteger substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e/ou suas formas processadas e composição fungicida Download PDF

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BRPI0513464B1 BRPI0513464-1A BRPI0513464A BRPI0513464B1 BR PI0513464 B1 BRPI0513464 B1 BR PI0513464B1 BR PI0513464 A BRPI0513464 A BR PI0513464A BR PI0513464 B1 BRPI0513464 B1 BR PI0513464B1
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Harald Walter
Urs Neuenschwander
Ronald Zeun
Josef Ehrenfreund
Hans Tobler
Camilla Corsi
Clemens Lamberth
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Syngenta Participations Ag
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODOS
DE CONTROLE DE DOENÇAS FITOPATOGÊNICAS E DE PROTEGER
SUBSTÂNCIAS NATURAIS DE ORIGEM VEGETAL E/OU ANIMAL E/OU SUAS FORMAS PROCESSADAS E COMPOSIÇÃO FUNGICIDA". A presente invenção refere-se a novas composições fungicidas para o tratamento de doenças fitopatogênicas de plantas úteis, especialmen- te fungos fitopatogênicos, a um método de controle de doenças fitopatogêni- cas nas plantas úteis e a um método de proteção de substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e/ou suas formas processadas. É sabido que certos derivados de o-ciclopropil-carboxanilida pos- suem atividade biológica contra fungos fitopatogênicos, por exemplo, conheci- dos da WO 03/074491, em que suas propriedades e métodos de preparação são descritos. Por outro lado vários compostos fungicidas de diferentes classes químicas são amplamente conhecidas como fungicidas de planta para aplica- ção em várias culturas de plantas cultivadas. No entanto, a tolerância e ativida- de da cultura contra fungos de planta fitopatogênicos nem sempre satisfaz as necessidades da prática agrícola em muitas circunstâncias e aspectos. É portanto proposto de acordo com a presente invenção um mé- todo de controle de doenças fitopatogênicas sobre as plantas úteis ou sobre o material de propagação destas, que compreende a aplicação nas plantas úteis, o local destas ou seu material de propagação de uma combinação de componentes A) e B) em uma quantidade sinergisticamente eficaz, em que o componente A) é um composto de fórmula I em que Ri é trifluorometila ou difluorometila e R2 é hidrogênio ou metila; ou um tautômero de um tal composto; e o compo- nente B) é um composto selecionado do grupo consistindo em Benomil (62);
Carbendazim (116); Fuberidazol (419); Tiabendazol (790); Tiofanato (1435);
Tiofanato-metila (802); Clozolinato (149); Iprodiona (470); Procimidona (660); Vinclozolina (849); Azaconazol (40); Bitertanol (84); Bromuconazol (96); Ciproconazoi (207); Difenoconazol (247); Diniconazol (267); Dinicona- zol-M (267); Epoxiconazol (298); Fertarimol (327); Fenbuconazol (329); Flu- quinconazol (385); Flusilazol (393); Flutriafol (397); Hexaconazol (435); Ima- zalila (449); Imibenconazol (457); Ipconazol (468); Metconazol (525); Miclo- butanila (564); Nuarimol (587); Oxpoconazoí (607); Pefurazoato (618); Pen- conazol (619); Procloraz (659); Propíconazol (675); Protioconazol (685); Piri- fenox (703); Simeconazol (731); Tebuconazol (761); Tetraconazol (778); Tri- adimefon (814); Triadimenol (815); Triflumizol (834); Triforina (838); Tritico- nazol (842); Benalaxii (56); Furalaxi! (410); Metalaxil (516); Mefenoxam (Me- talaxil-M) (517); Ofurace (592); Oxadixila (601); Aldimorf; Dodemorf (288);
Fempropimorf (344); Fempropidin (343); Espiroxamina (740); Tridemorf (830); Edifenfos (290); [probenfos (IBP) (469); Isoprotiolano (474); Pirazofos (693); Benodanil (896); Carboxin (120); Fenfuram (333); Flutolanil (396); Fu- rametpir (411); Mepronil (510); Oxicarboxin (608); Tifluzamida (796); Bupiri- mato (98); Dimetirímol (1082); Etirimof (1133); Ciprodinil (208); Mepanipirim (508); Pirimetanil (705); Dietofencarb (245); Azoxistrobin (47); Famoxadona (322); Fenamidona (325); Cresoxim-metila (485); Metominostrobina (551);
Picoxistrobina (647); Piraclostrobina (690); Trifloxistrobina (832); Fempicloni- la (341); Fludioxonila (368); Quinoxifen (715); Bifenila (81); Cloroneb (139);
Dicloran (240); Etridiazol (321); Quintozeno (PCNB) (716); Tecnazeno (TCNB) (767); Tolclofos-metila (808); Dimetomorf (263); Carpropamid (122);
Diclocimet (237); Fenoxanil (338); Ftalide (643); Piroquilon (710); Triciclazol (828); Fenexamid (334); Polioxin (654); Pencicuron (620); Ciazofamid (185);
Zoxamide (857); Blasticidin-S (85); Casugamicin (483); Estreptomicina (744);
Valídamicina (846); Cimoxanila (200); lodocarb (3-iodo~2-propinil butíl car- bamato); Propamocarb (668); Protiocarb (1361); Dinocap (270); Fluazinam (363); Fentin acetato (347); Fentin cloreto; Fentin hidróxido (347); Ácido oxo- línico (606); Himexazol; Octilinona (590); Fosetil-Alumínio (407); Ácido fosfó- rico; Tecloftalam; Triazóxido (821); Flussulfamida (394); Ferinzona (351);
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Clorotalonil (142); Cobre (sais diversos); Amoniocarbonato cobre; Octanoato de cobre (170); Oleato de cobre; Sulfato de cobre (87; 172; 173); Hidróxido de cobre (169); Diclofluanid (230); Ditianon (279); Dodina (289); Ferbam (350); Folpet (400); Guazatine (422); Iminoctadina (459); Mancozeb (496);
Maneb (497); Mercúrio; Metiram (546); Propineb (676); Enxofre (754); Tiram (804); Toliifluanid (810); Zineb (855); Ziram (856); Acibenzolar-S-metila (6);
Probenazol (658); Bentiavalicarb; Bentiavalicarb-isopropila (68); Iprovalicarb (471); Diflumetorim (253); Etaboxam (304); Flusulfamida (394); Metassulfo- carb (528); Siltiofam (729); Bacillus pumilus GB34; cepa de Bacillus pumilus QST 2808; Bacillus subtilis (50); Bacilus subtilis + PCNB + Metalaxil (50; 716; 516); Cloreto de cádmio; Dissulfeto de carbono (945); mistura Bordeaux (87) ; óleo da folha de cedro; Cloro; Ctnamaldeído; Cicloheximida (1022);
Fenaminossulf (1144); Fenamifos (326); Dicloropropeno (233); Diclona (1052); Formaldeído (404); Gliocladium virens GL-21 (417); Giiodin (1205);
Hexaclorobenzeno (434); Iprovalicarb (471); Dimetilditiocarbamato manga- noso; Cloreto de mercúrio (511); Nabam (566); óleo Neem (extrato hidrofó- bico); Oxitetraciclina (611); quinometionato (126); Paraformaldeído; Penta- cloronitrobenzeno (716); Pentaclorofenol (623); óíeo de parafina (628); sal de zinco polioxina D (654); Bicarbonato de sódio; Bicarbonato de potássio;
Diacetato de sódio; Propionato de sódio; TCMTB; Benalaxil -M; Boscalid (88) ; Fluoxastrobina (382); Hexaconazol (435); Metrafenona; Cobre Oxina (605); Pentiopirad; Perfurazoato; Tolifluanid; Trichoderma harzianum (825);
Hidróxido de trifenilestanho (347); Xanthomonas campestris (852); Paclobu- trazol (612); 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome da IUPAC) (910); ben- zenossulfonato de 2,4-diclorofenila (Nome da IUPAC / Resumos Químicos) (1059); 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (Nome da IUPAC) (1295); 4- clorofenil fenil sulfona (Nome da IUPAC) (981); abamectina (1); acequinocila (3); acetoprol [CCN]; acrinatrina (9); aldicarb (16); aldoxicarb (863); alfa- cipermetrina (202); amiditiona (870); amidoflumet [CCN]; amidotioato (872); amiton (875); oxalato de amiton hidrogênio (875); amitraz (24); aramite (881); óxido arsenioso (882); AVI 382 (código de composto); AZ 60541 (có- digo de composto); azinfos-etila (44); azinfos-metila (45); azobenzeno (No- me da IUPAC) (888); azocicloestanho (46); azotoato (889); benomila (62); benoxafos (nome alternativo) [CCN]; benzoximato (71); benzoato de benzila (Nome da IUPAC) [CCN]; bifenazato (74); bifentrina (76); binapacril (907); brofenvalerato (nome alternativo); bromociclen (918); bromofos (920); bro- mofos-etila (921); bromopropilato (94); buprofezin (99); butocarboxim (103); butoxicarboxim (104); butilpiridaben (nome alternativo); polissulfeto de cálcio (Nome da IUPAC) (111); canfeclor (941); carbanolato (943); carbaril (115); carbofuran (118); carbofenotiona (947); CGA 50'439 (código em desenvol- vimento) (125); quinometionato (126); clorbenside (959); clordimeform (964); cloridrato de clordimeform (964); clorfenapir (130); clorfenetol (968); clorfen- son (970); clorfensulfeto (971); clorfenvinfos (131); clorobenzilato (975); clo- romebuform (977); clorometiuron (978); cloropropilato (983); clorpirifos (145); clorpirifos-metila (146); clortiofos (994); cinerina I (696); cinerina II (696); ci- nerinas (696); clofentezina (158); closantel (nome alternativo) [CCN]; couma- fos (174); crotamiton (nome alternativo) [CCN]; crotoxifos (1010); cufraneb (1013); ciantoato (1020); cialotrina (196); ciexatina (199); cipermetrina (201);
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afolato [CCN]; bisazirfnome alterna- tivo) [CCN], busulfan (nome alternativo) [CCN]; diflubenzuron (250); dimatif (nome alternativo) [CCN]; hemel [CCN]; hempa [CCN]; metepa [CCN]; metio- tepa [CCN], afolato de metila [CCN]; morzid [CCN]; penfluron (nome alterna- tivo) [CCN]; tepa [CCN]; tiohempa (nome alternativo) [CCN]; tiotepa (nome alternativo) [CCN]; tretamina (nome alternativo) [CCN]; uredepa (nome alter- nativo) [CCN], (E)-dec-5-en-1-il acetato com (E)-dec-5-en-1-ol (Nome da IU- PAC) (222); (E)-tridec-4-en-1-il acetato (Nome da IUPAC) (829); (E)-6- metilept-2-en-4-ol (Nome da IUPAC) (541); (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-il acetato (Nome da IUPAC) (779); (Z)-dodec-7-en-1-il acetato (Nome da IU- PAC) (285); (Z)-hexadec-11-enal (Nome da IUPAC) (436); (Z)-hexadec-11- en-1-il acetato (Nome da IUPAC) (437); (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-il acetato (Nome da IUPAC) (438); (Z)-icos-13-en-10-ona (Nome da IUPAC) (448); (Z)- tetradec-7-en-1-al (Nome da IUPAC) (782); (Z)-tetradec-9-en-1-ol (Nome da IUPAC) (783); (Z)-tetradec-9-en-1-i! acetato (Nome da IUPAC) (784); (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-il acetato (Nome da IUPAC) (283); (92, 11E)- tetradeca-9,11 -dien-1 -il acetato (Nome da IUPAC) (780); (9Z, 12E)- tetradeca-9,12-dien-1 -il acetato (Nome da IUPAC) (781); 14-metiloctadec-1- eno (Nome da IUPAC) (545); 4-metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona (Nome da IUPAC) (544); alfa-multiestriatina (nome alternativo) [CCN]; brevi- comin (nome alternativo) [CCN]; codlelure (nome alternativo) [CCN]; codle- mona (nome alternativo) (167); cuelure (nome alternativo) (179); disparlure (277); dodec-8-en-1-il acetato (Nome da IUPAC) (286); dodec-9-en-1-il ace- tato (Nome da IUPAC) (287); dodeca-8,10-dien-1-íl acetato (Nome da IU- PAC) (284); dominicalure (nome alternativo) [CCN]; 4-metiloctanoato de etila (Nome da IUPAC) (317); eugenol (nome alternativo) [CCN]; frontalina (nome alternativo) [CCN]; gossiplure (nome alternativo) (420); grandlure (421); grandlure I (nome alternativo) (421); grandlure II (nome alternativo) (421); 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2-(octiltio)etanol (Nome da IUPAC) (591); butopironoxil (933)· butó- Xiípolipropileno glicol) (936); dibutil adipato (Nome da IUPAC) (1046); dibutil ftalato (1047); dibutil succinato (Nome da IUPAC) (1048); dietiltoluamida [CCN]; dimetil carbato [CCN]; dimetil ftalato [CCN]; etil hexanodiol (1137); hexamida [CCN]; metoquin-butila (1276); metilneodecanamida [CCN]; oxa- mato [CCN]; picaridina [CCN]; 1,1-dicloro-1-nitroetano (Nome da IUPAC / Resumos Químicos) (1058); 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (Nome da IUPAC) (1056); 1,2-dicloropropano (Nome da IUPAC / Resumos Químicos) (1062) ; 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (Nome da IUPAC) (1063) ; 1-bromo-2-doroetano (Nome da IUPAC / Resumos Químicos) (916); acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-didorofenil)etila (Nome da IUPAC) (1451); fosfato de 2,2-didorovinil 2-etilsulfiniletil metila (Nome da IUPAC) (1066)· dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (Nome da IUPAC / Resumos Químicos) (1109); 2-(2-butoxietóxi)etil tioclanato (Nome da IUPAC / Resu- mos Químicos) (935); 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenil metilcarbamato (Nome da IUPAC / Resumos Químicos) (1084); 2-(4-cloro-3,5-xililóxi)etanol (Nome da IUPAC) (986); 2-clorovinil dietil fosfato (Nome da IUPAC) (984)· 2- imidazolídona (Nome da IUPAC) (1225); 2-isovalerilindan-1,3-diona (Nome da IUPAC) (1246); 2-metil(prop-2-inil)aminofenil metilcarbamato (Nome da IUPAC) (1284); 2-tiocianatoetil laurato (Nome da IUPAC) (1433); 3-bromo-1- doroprop-1-eno (Nome da IUPAC) (917); 3-metll-1-fenilpirazol-5-ll dimetil- carbamato (Nome da IUPAC) (1283); 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xilil metih carbamato (lUPAC-Name) (1285); 5,5-dimetil-3-oxocicloex-1-enil dimetilcar- bamato (Nome da IUPAC) (1085); abamectina (1); acefato (2); acetamiprid (4); acetiona (nome alternativo) [CCN]; acetoprol [CCN]; acrinatrina (9); acri- lonitrila (Nome da IUPAC) (861); alanicarb (15); aldicarb (16); aldoxicarb (863), aldrina (864); aletrina (17); alosamidina (nome alternativo) [CCN]; ali- xicarb (866), alfa-cipermetrina (202); alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN]; 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policloroterpenos (nome tradicio- nal) (1347); arsenito de potássio [CCN]; tiocianato de potássio [CCN]; prale- trina (655); precoceno I (nome alternativo) [CCN]; precoceno II (nome alter- nativo) [CCN]; precoceno lll (nome alternativo) [CCN]; primidofos (1349); profenofos (662); proflutrina [CCN]; promacila (1354); promecarb (1355); propafos (1356); propetanfos (673); propoxur (678); protidationa (1360); pro- tiofos (686); protoato (1362); protrifenbuto [CCN]; pimetrozina (688); piraclo- fos (689); pirazofos (693); piresmetrina (1367); piretrina I (696); piretrina I! (696); piretrinas (696); piridaben (699); piridalila (700); piridafentiona (701); pirimidifen (706); pirimitato (1370); piriproxifen (708); quássia (nome alterna- tivo) [CCN]; quinalfos (711); quinalfos-metila (1376); quinotiona (1380); quin- tiofos (1381); R-1492 (código em desenvolvimento) (1382); rafoxanide (no- me alternativo) [CCN]; resmetrina (719); rotenona (722); RU 15525 (código em desenvolvimento) (723); RU 25475 (código em desenvolvimento) (1386); riania (nome alternativo) (1387); rianodine (nome tradicional) (1387); sabadi- la (nome alternativo) (725); schradan (1389); sebufos (nome alternativo); selamectina (nome alternativo) [CCN]; SI-0009 (código de composto); sila- fluofeno (728); SN 72129 (código em desenvolvimento) (1397); arsenito de sódio [CCN]; cianeto de sódio (444); fluoreto de sódio (Nome da IUPAC / Resumos de química) (1399); hexafluorossilicato de sódio (1400); pentaclo- rofenóxido de sódio (623); selenato de sódio (Nome da IUPAC) (1401); tioci- anato de sódio [CCN]; sofamide (1402); espinosad (737); espiromesifen (739); sulcofuron (746); sulcofuron-sódio (746); sulfluramid (750); sulfotep (753); fluoreto de sulfurila (756); sulprofos (1408); óleos de alcatrão (nome alternativo) (758); tau-fluvalinato (398); tazincarb (1412); TDE (1414); tebu- fenozide (762); tebufempirad (763); tebupirinfos (764); teflubenzuron (768); tefiutrin (769); temefos (770); TEPP (1417); teraletrina (1418); terbam (nome alternativo); terbufos (773); tetracloroetano [CCN]; tetraclorvinfos (777); te- trametrina (787); teta-cipermetrina (204); tiacloprid (791); tiafenox (nome al- ternativo); tiametoxam (792); ticrofos (1428); tiocarboxima (1431); tiociclam (798); hidrogênio oxalato tiociclam (798); tiodicarb (799); tiofanox (800); tio- meton (801); tionazina (1434); tiossultap (803); tiossultap-sódio (803); turin- giensina (nome alternativo) [CCN]; toffempirad (809); tralometrina (812); transflutrina (813); transpermetrina (1440); triamifos (1441); triazamato (818); triazofos (820); triazuron (nome alternativo); triclorfon (824); triclorme- tafos-3 (nome alternativo) [CCN]; tricloronat (1452); trifenofos (1455); triflu- muron (835); trimetacarb (840); tripreno (1459); vamidotiona (847); vanilipro! [CCN]; veratridina (nome alternativo) (725); veratrina (nome aiternativo) (725); XMC (853); xililcarb (854); II-5302 (código de composto); zeta- cipermetrina (205); zetametrina (nome alternativo); fosfeto de zinco (640); zolaprofos (1469) e ZXI8901 (código em desenvolvimento) (858); um composto de fórmula ΑΊ um composto de fórmula A-2 um composto de fórmula A-3 um composto de fórmula A-4 um composto de fórmula A5 um composto de fórmula A-6 um composto de fórmula A-7 um composto de fórmula A-8 um composto de fórmula A-9 um composto de fórmula A-10 um composto de fórmula A-11 um composto de fórmula A-12 um composto de fórmula A-13 um composto de fórmula A-14 um composto de fórmula A-15 um composto de fórmula A-15A um composto de fórmula (A-16) um composto de fórmula íA-17) um composto de fórmula (A-18) um composto de fórmula (A-19) um composto de fórmula (A-20) um composto de fórmula (A-21) um composto de fórmula (A-22) um composto de fórmula (A-23) um composto de fórmula (A-24) um composto de fórmula (A-25) um composto de fórmula (A-26) óxido de bis(tributilestanho) (nome da IUPAC) (913); bromoacetamida [CCN]; arsenato de cálcio [CCN]; cloetocarb (999); acetoarsenito de cobre [CCN]; sulfato de cobre (172); fentina (347); fosfato férrico (nome da IUPAC) (352); metaldeído (518); metiocarb (530); niclosamida (576); niclosamida- olamina (576); pentaclorofenol (623); pentaclorofenóxido de sódio (623); ta- zincarb (1412); tiodicarb (799); óxido de tributilestanho (913); trifenmorf (1454); trimetacarb (840); acetato de trifenilestanho (Nome da IUPAC) (347); hidróxido de trifenilestanho (Nome da IUPAC) (347); 1,2-dibromo-3- cloropropano (Nome da IUPAC / Resumos de química) (1045); 1,2- dicloropropano (Nome da IUPAC / Resumos de química) (1062); 1,2- dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (Nome da IUPAC) (1063); 1,3- dicloropropeno (233); 3,4-diclorotetraidrotiofeno 1,1-dióxido (Nome da IU- PAC / Resumos de química) (1065); 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (Nome da IUPAC) (980); ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (Nome da IUPAC) (1286); 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210); abamec- tina (1); acetoprol [CCN]; alanicarb (15); aldicarb (16); aldoxicarb (863); AZ 60541 (código de composto); benclotiaz [CCN]; benomila (62); butilpiridabe- no (nome alternativo); cadusafos (109); carbofuran (118); dissulfeto de car- bono (945); carbossulfano (119); cloropicrina (141); clorpirifos (145); cloeto- carb (999); citocininas (nome alternativo) (210); dazomet (216); DBCP (1045); DCIP (218); diamidafos (1044); diclofentiona (1051); diclifos (nome alternativo); dimetoato (262); doramectina (nome alternativo) [CCN]; ema- mectina (291); benzoato de emamectina (291); eprinomectina (nome alterna- tivo) [CCN]; etoprofos (312); dibrometo de etileno (316); fenamifos (326); fempirad (nome alternativo); fensulfotiona (1158); fostiazato (408); fostietano (1196); furfural (nome alternativo) [CCN]; GY-81 (código em desenvolvimen- to) (423); heterofos [CCN]; iodometano (Nome da IUPAC) (542); isamidofos (1230); isazofos (1231); ivermectina (nome alternativo) [CCN]; cinetina (no- me alternativo) (210); mecarfon (1258); metam (519); metam-potássio (nome alternativo) (519); metam-sódio (519); brometo de metila (537); isotiocianato de metila (543); milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN]; moxidectina (nome alternativo) [CCN]; composição Myrothecium verrucaria (nome alter- nativo) (565); NC-184 (código de composto); oxamila (602); forato (636); fos- famidon (639); fosfocarb [CCN]; sebufos (nome alternativo); selamectinâ (nome alternativo) [CCN]; espinosad (737); terbam (nome alternativo); terbu- fos (773); tetraclorotiofeno (Nome da IUPACI Resumos de química) (1422); tiafenox (nome alternativo); tionazina (1434); triazofos (820); triazuron (nome alternativo); xilenóis [CCN]; YI-5302 (código de composto); zeatina (nome alternativo) (210); etilxantato de potássio [CCN]; nitrapirina (580); acibenzo- lar (6); acibenzolar-S-metila (6); probenazol (658); extrato de Reynoutria sa- chalinensis (nome alternativo) (720); 2-isovalerilindan-1,3-diona (Nome da IUPAC) (1246); 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (Nome da IU- PAC) (748); alfa- cioroidrina [CCN]; fosfeto de alumínio (640); antu (880); óxido arsenoso (882); carbonato de bário (891); bistiosemi (912); brodifa- coum (89); bromadiolona (91); brometalina (92); cianeto de cálcio (444); clo- ralose (127); clorofacinona (140); colecaíciferol (nome alternativo) (850); coumaclor(1004); coumafurila (1005); coumatetralila (175); crimidina (1009); difenacoum (246); difetialona (249); difacinona (273); ergocalciferol (301); flocoumafen (357); fluoroacetamida (379); flupropadina (1183); cloridrato de flupropadina (1183); gama-HCH (430); HCH (430); cianeto de hidrogênio (444); iodometano (Nome da IUPAC) (542); lindano (430); fosfeto de mag- nésio (Nome da IUPAC) (640); brometo de metila (537); norbormide (1318); fosacetim (1336); fosfina (Nome da IUPAC) (640); fósforo [CCN]; pindona (1341); arsenito de potássio [CCN]; pirinuron (1371); esciliroside (1390); ar- senito de sódio [CCN]; cianeto de sódio (444); fluoroacetato de sódio (735); estricnina (745); sulfato de tálio [CCN]; varfarina (851); fosfeto de zinco (640); 2-(2-butoxietóxi)etil piperoniiato (Nome da IUPAC) (934); 5-(1,3- benzodioxol-5-il)-3-hexiícicloex-2-enonae (Nome da IUPAC) (903); famesol com nerolidol (nome alternativo) (324); MB-599 (código em desenvolvimen- to) (498); MGK 264 (código em desenvolvimento) (296); butóxido de pipero- nila (649); piprotal (1343); propil isome (1358); S421 (código em desenvol- vimento) (724); sesamex (1393); sesasmolina (1394); sulfóxido (1406); an- traquínona (32); cloralose (127); naftenato de cobre [CCN]; oxicloreto de co- bre (171); diazinon (227); diciclopentadieno (nome químico) (1069); guazati- na (422); acetatos de guazatina (422); metiocarb (530); piridin-4-amina (No- me da IUPAC) (23); tiram (804); trimetacarb (840); naftenato de zinco [CCN]; ziram (856); imanina (nome alternativo) [CCN]; ribavirina (nome alternativo) [CCN]; óxido mercúrico (512); octilinona (590); tiofanato-metila (802); um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2A em que R' é hidrogênio, C1.4alquila ou C^haloalquila; um composto de fórmula F-3 um composto de fórmula F-4 um composto de fórmula F-5 um composto de fórmula F-6 um composto de fórmula F-7 um composto de fórmula F-8 Foi agora observado, surpreendentemente, que a mistura de ingrediente ativo de acordo com a invenção não apenas efetua a intensifica- ção do aditivo do espectro de ação com respeito fitopatógeno a ser contro- lado que era em princípio a ser esperada, mas alcança um efeito sinergístico que prolonga a faixa de ação do componente (A) e do componente (B) em duas maneira. Primeiramente, as taxas de aplicação do componente (A) e do componente (B) são diminuídas enquanto a ação permanece igualmente boa. Em segundo lugar, a mistura de ingrediente ativo ainda alcança um grau elevado de controle fitopatógeno mesmo onde os dois componentes individuais se tornam totalmente ineficazes em uma tal faixa de taxa de apli- cação baixa, isto permite, por um lado, uma ampliação substancial do es- pectro de fitopatógenos que pode se controlada e, por outro lado, aumento na segurança de uso.
No entanto, além da ação sinergística presente com respeito à atividade fungicida, as composições pesticidas de acordo com a invenção também possuem outras propriedades vantajosas surpreendentes que tam- bém podem ser descritas, em um sentido mais amplo, como atividade siner- gística. Exemplos de tais propriedades vantajosas que podem ser mencio- nadas são: uma ampliação do espectro da atividade fungicida a outros fito- patógenos, por exemplo, às cepas resistentes; uma redução na taxa de apli- cação dos ingredientes ativos; atividade sinergística contra pestes animais, tais como insetos ou representantes da ordem Acarina; uma ampliação do espectro de atividade pesticida a outras pestes animais, por exemplo, às pestes animais resistentes; controle adequado de pestes com o auxílio das composições de acordo com a invenção, mesmo em uma taxa de aplicação em que os compostos individuais são totalmente ineficazes; comportamento vantajoso durante a formulação e/ou após aplicação, por exemplo, após tri- turação, peneiramento, emulsificação, dissolução ou dispensação; estabili- dade de armazenagem aumentada; estabilidade melhorada à luz; capacida- de de degradação mais vantajosa; comportamento toxicológico e/ou ecoto- xicológico melhorado; características melhoradas das plantas úteis incluin- do: emersão, rendimentos da cultura, sistema radicular mais desenvolvido, aumento da cultura, aumento na altura da planta, limbo foliar maior, menos foihas basais mortas, brotos mais fortes, cor da folha mais verde, menos necessidade de fertilizantes, menos necessidade de sementes, brotos mais produtivos, floração mais precoce, maturidade antecipada do grão, menos verso da planta (fixação), desenvolvimento aumentado do broto, vigor da planta melhorado, e germinação precoce; ou quaisquer outras vantagens familiares a uma pessoa versada na técnica.
Os compostos de fórmula I ocorrem em diferentes formas este- reoisoméricas, que são descritos nas fórmulas I,, I,,, 1,,, e l,v: em que R, e R2 são como definidos sob a fórmula I. A invenção cobre todos os tais estereoisômeros e suas misturas em qualquer relação.
Os compostos de fórmula I e seus processos de fabricação que partem dos compostos conhecidos e comercialmente disponíveis são descri- tos na WO 03/074491. Em particular é descrito na WO 03/074491 que um composto de fórmula I em que R1 é difluorometila e R2 é hidrogênio pode ser preparado mediante a reação de um cloreto ácido de fórmula II
com uma amina de fórmula III
Os ácidos de fórmula IV são usados para a produção de cloretos ácidos de fórmula II, através das etapas de reação como descrito na WO 03/074491. Quando a produção dos ácidos da fórmula IV usando dita metodologia, impurezas de fórmula IVA, IVB e/ou IVC podem ser formadas: Quando se aplica os processos de fabricação descritos para os compostos de fórmula I algumas/todas destas impurezas podem ser carre- gadas através de diferentes etapas de ditos processos de fabricação. Isto depois pode levar à formação dos cloretos ácidos correspondentes (IIA, IIB e/ou ItC) e à formação das amidas correspondentes (VA, VB e/ou VC) como outras impurezas de compostos de fórmula I, em que R, é difluorome- tila e R2 é hidrogênio. A presença/quantidade de ditas impurezas nas prepa- rações de ditos compostos de fórmula I varia dependendo das etapas de purificação utilizadas. A WO 03/074491 descreve na página 20 do relatório descritivo um processo para a fabricação de amínas de fórmula III partindo de compostos conhecidos e comercialmente disponíveis. Uma eta- pa em dito processo é a reação de um composto de fórmula VI em que X é halogêneo, com hidrato de hidrazina em um solvente. Durante esta etapa um composto de fórmula VII
em que X é halogêneo, é formado. Os compostos preferidos de fórmula VII são compostos, em que X é cloreto e brometo. Ditos compostos preferidos de fórmula VII podem ser usados vantajosamente para a produção de ami- nas de fórmula III usando os métodos como descrito na WO 03/074491.
Usando ditos processos descritos na WO 03/074491 para a fa- bricação das aminas de fórmula III, as seguintes impurezas de fórmula VIIIA, VIIIB, VIÍIC e/ou VIIID podem ser formadas: Quando se aplica os processos de fabricação descritos para os compostos de fórmula I algumas/todas destas impurezas podem ser carre- gadas através das diferentes etapas de ditos processos de fabricação. Isto depois pode levar à formação das amidas correspondentes (IXA, IXB, IXC, IXD, IXE, IXF, IXG, IXH, IXI, IXJ, IXK e/ou IXL) como outras impurezas de compostos de fórmula I, em que R, é difluorome- tila e R2 é hidrogênio. A presença/quantidade de ditas impurezas nas prepa- rações de ditos compostos de fórmula I varia dependendo das etapas de purificação utilizadas.
Os componentes (B) são conhecidos. Onde os componentes (B) são incluídos na "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], eles são aqui descritos sob o número de entrada dado nos parênteses mais acima para o componente particular (B); por exemplo, o com- posto "abamectina" é descrito sob o número de entrada (1). Onde "[CCN]" for adicionado mais acima ao componente particular (B), o componente (B) em questão é incluído no "Compendium of Pesticide Common Names", o qual é acessível na intemete [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright (c) 1995-2004]; por exemplo, o composto "acetoprol" é descrito sob o endereço da intemete http://www.alanwood.net/pesticides/acetoDrole.ritmi. A maioria dos componentes (B) são referidos mais acima por um assim chamado "nome comum", o "nome comum ISO" relevante ou um ou- tro "nome comum” sendo usado em casos individuais. Se a designação não for um "nome comum", a natureza da designação usada é dada noa parên- teses com relação ao componente particular (B); em cujo caso, o nome da IUPAC, o nome da lUPAC/Resumos Químicos, um "nome químico", um "nome tradicional", um "nome de composto" ou um "código em desenvolví- mento" é usado, um "nome alternativo" é empregado.
Os seguintes componentes B) são registrados sob um CAS- Reg. No.: Aldimorf (CAS 91315-15-0); lodocarb (3-iodo-2-propinil butil car- bamato) (CAS 55406-53-6); cloreto de fentina (CAS 668-34-8); Himexazol (CAS 10004-44-1); ácido fosfórico (CAS 7664-38-2); Tecloftalam (CAS
76280-91-6); Arsenatos (CAS 1327-53-3); Carbonato de amônio (CAS 33113-08-5); Oleato de cobre (CAS 1120-44-1); Mercúrio (CAS 7487-94-7; 21908-53-2; 7546-30-7); Bentiavalicarb (CAS 413615-35-7); Cloreto de cádmio (CAS 10108-64-2); óleo de folha de cedro (CAS 8007-20-3); Cloro (CAS 7782-50-5); Cinamaldeído (CAS: 104-55- 2); Dimetilditiocarbamato manganoso (CAS 15339-36-3); óleo óleo Neem (extrato hidrofóbico) (CAS
8002-65-1); Paraformaldeído (CAS 30525-89-4); bicarbonato de sódio (CAS 144-55-8); bicarbonato de potássio (CAS 298-14-6); diacetato de sódio (CAS 127-09-3); propionato de sódio (CAS 137-40-6);TCMTB (CAS 21564- 17-0); Benalaxil -M (CAS 98243-83-5); Metrafenona (CAS 220899-03-6);
Pentiopirad (CAS 183675-82-3) e Tolifluanid (CAS 731-27-1).
Os compostos de fórmulae A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6, A-7, A- 8, A-9, A-10, A-11, A-12, A-13, A-14, A-15, A-18, A-19, A-20, A-21 e A-22 são descritos na WO 03/015519. O composto de fórmula A-15A é descrito na EP-A-1 006 107. Os compostos de fórmulas A-16, A-17, A-23, A-24, A-25 e A-26 são descritos na WO 04/067528. Bacillus pumilus GB34 e cepa de Bacilius pumilus QST são descritos na U.S. Environmental Protection A- gency, U.S. EPA PC Code 006493 e U.S. EPA PC Code 006485, respecti- vamente (ver: http://www.epa. qov/1. O composto de fórmula F-1 é descrito na WO 01/87822. Os compostos de fórmula F-2A e o composto de fórmula F-2 são descritos na WO 98/46607. O composto de fórmula F-3 é descrito na WO 99/042447. O composto de fórmula F-4 é descrito na WO 96/19442. O composto de fórmu- la F-5 é descrito na WO 99/14187. O composto de fórmula F-6 é descrito nas US 5.945.423 e WO 94/26722. O composto de fórmula F-7 é descrito na EP-0-936-213. O composto de fórmula F-8 é descrito na US 6,020.332, CN- 1-167-568, CN-1 -155-977 e EP-0-860-438.
Em todo este documento a expressão "combinação" significa as várias combinações de componentes A) e B), por exemplo, em uma forma de "mistura pronta" única, em uma mistura de pulverização combinada com- posta de formulações separadas dos componentes isolados de ingrediente ativo, tais como uma "mistura de tanque", e em um uso combinado dos in- gredientes ativos únicos quando aplicados em uma maneira seqüencial, isto é, uma após a outra com um período razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos componentes A) e B) não é essen- cial para o trabalho da presente invenção.
As combinações de acordo com a invenção podem também compreender mais do que um dos componentes ativos B), se, por exemplo, uma ampliação do espectro de controle da doença fitopatogênica for dese- jável. Por exemplo, pode ser vantajoso na prática agrícola combinar dois ou três componentes B) com qualquer um dos compostos de fórmula I, ou com qualquer membro preferido do grupo de compostos de fórmula I.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um componente B) como descrito acima.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que R, é difluorometila e R2 é metila, e um com- ponente B) como descrito acima, Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que R, é trifluorometila e R2 é hidrogênio, e um componente B) como descrito acima.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que é trifluorometila e R2 é metila, e um com- ponente B) como descrito acima.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula Ia (trans) que representa um composto de fórmula l„ em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio; um composto de fórmula l„, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio ou uma mistura em qualquer relação de um composto de fórmula li, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula In, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) como descrito acima.
Em meio desta modalidade da invenção preferência é dada à- quelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ia (trans) que representa uma mistura racêmica de um composto de fórmula l„ em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula lH, em que Ri é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) como descrito acima.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula Ib (cis) que representa um composto de fórmula lllh em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio; um composto de fórmula llv, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio ou uma mistura em qualquer relação de um composto de fórmula lin, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula IV, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) como descrito acima.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ib (cis) que representa uma mistura racêmica de um composto de fórmula 1,,,. em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula 1IV, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) como descri- to acima.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ic em que a relação dos compostos racêmicos de fórmula ia, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula I,, em que R, é difluorometi- Ia e R2 é hidrogênio, e compostos de fórmula I,,, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, para os compostos racêmicos de fórmula Ib, que represen- tam uma mistura racêmica de compostos de fórmula 1,,,, em que R1 é difluo- rometila e R2 é hidrogênio, e compostos de fórmula IV, em que R é difluo- rometila e R2 é hidrogênio, é de 1:1 a 100:1, e um componente B) como descrito acima.
Dentro de dita modalidade as relações adequadas de compos- tos racêmicos de fórmula Ia, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula I, em que R, é difluorometila e R2é hidrogênio, e compostos de fórmula l„, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, para os compostos racêmicos de fórmula Ib, que representam uma mistura racê- mica de compostos de fórmula lIN, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogê- nio, e compostos de fórmula i,v, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogê- nio, são relações tais como 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 6:1, 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 20:1, 50:1 ou 100:1. Preferência é dada às relações de 2:1 a 100:1, mais preferivelmente de 4:1 a 10:1.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ic em que o teor de compostos racêmicos de fórmula Ia, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula l„ em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e compostos de fórmula l„, em que R é difluorometila e R2 é hidrogênio, é de 65 a 99 % em peso, e um componente B) como descrito acima.
De acordo com a presente invenção, uma "mistura racêmica" de dois enantiômeros ou um "composto racêmico" significa uma mistura de dois enantiômeros em uma relação de substancialmente 50 : 50 dos dois enanti- ômeros.
Os componentes preferidos B) são selecionados do grupo con- sistindo em Azoxistrobin; Benalaxila; Benalaxil-M; Bitertanol; Boscalid; Car- boxin; Carpropamid; Clorotalonila; Cobre; Ciazofamid; Cimoxanila; Ciproco- nazoi; Ciprodinila; Difenoconazol; Famoxadona; Fenamidona; Fenexamida;
Fempiclonila; Fluazínam; Fludioxonila; Fluquinconazol; Fluoxastrobina; Flu- tolanila; Flutriafol; Guazatina; Hexaconazol; Himexazol; Imazalila; ipconazol;
Iprodiona; Mancozeb; Metalaxila; Mefenoxam; Metconazol; Metrafenona;
Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobutrazol; Pencicuron; Pentiopirad; Picoxistro- bina; Procloraz; Procimidona; Protioconazol; Piraclostrobina; Pirimetanila;
Piroquilon; Siltiofam; Tebuconazol; Tetraconazol; Tiabendazoi; Tiram; Tria- dimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina; Triticonazol; Tiametoxam; Teflutrin; A- bamectina; Propiconazol; Fempropimorf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Os componentes mais preferidos B) são selecionados do grupo consistindo em Azoxistrobina; Picoxistrobina; Ciproconazol; Difenoconazol;
Propiconazol; Fludioxonila; Ciprodinila; Fempropimorf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 Clorotalonila; Epoxiconazol; Protioconazol e Tiabendazol. O componente B) mais preferido é Azoxistrobina; Fludioxonila;
Difenoconazol; Ciproconazol ou Tiabendazol. O componente B) muitíssimo preferido é Azoxistrobina; Fludio- xonila ou Difenoconazol.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Benala- xila; Benalaxil-M; Bitertanol; Boscalid; Carboxin; Carpropamid; Clorotalonila;
Cobre; Ciazofamid; Cimoxanila; Ciproconazol; Ciprodinila; Difenoconazol;
Famoxadona; Fenamidona; Fenexamida; Fempiclonila; Fluazinam; Fludio- xonila; Fluquinconazol; Fluoxastrobina; Flutolanila; Flutriafol; Guazatina; He- xaconazol; Himexazol; imazalila; Ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metalaxi- Ia; Mefenoxam; Metconazol; Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobu- trazol; Pencicuron; Pentiopirad; Picoxistrobina; Procloraz; Procimidona; Pro- tioconazol; Piraclostrobina; Pirimetanila; Piroquilon; Síltíofam; Tebuconazol;
Tetraconazol; Tiabendazol; Tiram; Triadimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina;
Triticonazol; Tiametoxam; Teflutrina; Abamectina; Propiconazol; Fempropi- morf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que R, é difluorometila e R2 é metila, e um com- ponente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobin; Benalaxila;
Benalaxil-M; Bitertanol; Boscalid; Carboxin; Carpropamid; Cíorotalonila; Co- bre; Ciazofamid; Cimoxanila; Ciproconazol; Ciprodinila; Difenoconazol; Fa- moxadona; Fenamidona; Fenexamida; Fempiclonila; Fluazinam; Fludioxoni- la; Fluquinconazol; Fluoxastrobina; Flutolanila; Flutriafol; Guazatina; Hexa- conazol; Hlmexazol; Imazalila; Ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metalaxila;
Mefenoxam; Metconazol; Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobutra- zol; Pencicuron; Pentiopirad; Picoxistrobina; Procloraz; Procimidona; Protio- conazol; Piraclostrobina; Pirimetanila; Piroquilon; Siltiofam; Tebuconazol;
Tetraconazol; Tiabendazol; Tiram; Triadimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina;
Triticonazol; Tiametoxam; Tefiutrina; Abamectina; Propiconazol; Fempropi- morf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula f-2 e Epoxiconazol.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que R., é trifluorometila e R2 é metila, e um com- ponente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobin; Benalaxila;
Benalaxii-M; Bitertanol; Boscalid; Carboxina; Carpropamid; Clorotalonila;
Cobre; Ciazofamid; Cimoxanila; Ciproconazol; Ciprodinila; Difenoconazol;
Famoxadona; Fenamidona; Fenexamida; Fempiclonila; Fluazinam; Fludio- xonila; Fluquinconazol; Fluoxastrobina; Flutolanila; Flutriafol; Guazatina; He- xaconazoi; Himexazol; Imazalifa; Ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metalaxi- ia; Mefenoxam; Metconazol; Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paciobu- trazol; Pencicuron; Pentiopirad; Picoxistrobina; Procloraz; Procimidona; Pro- tioconazol; Piraclostrobina; Pirimetanila; Piroquilon; Siltiofam; Tebuconazol;
Tetraconazol; Tiabendazol; Tiram; Triadimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina;
Triticonazol; Tiameíoxam; Teflutrina; Abamectina; Propiconazol; Fempropi- morf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula Ia (trans) que representa um composto de fórmula l„ em que R1 é difluorometila e R2 é hidrogênio; um composto de fórmula llh em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio ou uma mistura em qualquer relação de um composto de fórmula 1, em que R., é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula Ι,ι, em que ^ é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) sele- cionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Benalaxila; Benalaxil-M;
Bitertanol; Boscalid; Carboxina; Carpropamid; Clorotalonila; Cobre; Ciazo- famid; Cimoxanila; Ciproconazol; Ciprodinila; Difenoconazol; Famoxadona;
Fenamidona; Fenexamida; Fempiclonila; Fluazinam; Fludioxonila; Fluquin- conazol; Fluoxastrobina; Flutolanila; Flutriafo!; Guazatina; Hexaconazol; Hi- mexazol; Imazaliia; Ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metaiaxila; Mefenoxam;
Metconazol; Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobutrazol; Pencicu- ron; Pentiopirad; Picoxistrobina; Procloraz; Procimidona; Protioconazol; Pi- raclostrobina; Pirimetanila; Piroquilon; Siltiofam; Tebuconazol; Tetraconazol;
Tiabendazol; Tiram; Triadimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina; Triticonazol;
Tiametoxam; Teflutrina; Abamectina; Propiconazol; Fempropimorf; Fempro- pidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Em meio desta modalidade preferência é dada àquelas combi- nações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ia (trans) que representa uma mistura racêmica de um composto de fórmula I,, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula l(l, em que Rt é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Benalaxila; Benalaxil-M; Bitertanol;
Boscalid; Carboxina; Carpropamid; Clorotalonila; Cobre; Ciazofamid; Cimo- xanila; Ciproconazol; Ciprodinila; Difenoconazol; Famoxadona; Fenamidona;
Fenexamida; Fempiclonila; Fluazinam; Fludioxonila; Fiuquinconazol; Fluo- xastrobina; Flutolanila; Flutriafol; Guazatina; Hexaconazol; Himexazol; Ima- zalila; Ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metalaxila; Mefenoxam; Metconazol;
Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobutrazol; Pencicuron; Pentiopí- rad; Picoxistrobin; Procloraz; Procimidona; Protioconazol; Piraclostrobina;
Pirimetanila; Piroquilon; Siltiofam; Tebuconazoi; Tetraconazol; Tiabendazol;
Tiram; Triadimenol; Triazóxido; Trifloxístrobina; Triticonazol; Tiametoxam;
Teflutrina; Abamectina; Propiconazol; Fempropimorf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula Ib (cis) que representas um composto de fórmula 1,,,, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio; um composto de fórmula IV, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio ou uma mistura em qualquer relação de um composto de fórmula li,„ em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula l,v, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) sele- cionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Benaiaxila; Benalaxil-M;
Bitertanol; Boscaiid; Carboxina; Carpropamid; Clorotalonila; Cobre; Ciazo- famid; Cimoxanila; Ciproconazol; Ciprodinila; Difenoconazol; Famoxadona;
Fenamidona; Fenexamida; Fempiclonila; Fluazinam; Fludíoxonila; Fluquin- conazol; Fluoxastrobina; Flutolanila; Flutriafol; Guazatina; Hexaconazol; Hi- mexazol; Imazalila; Ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metalaxila; Mefenoxam;
Metconazol; Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobutrazol; Pencicu- ron; Pentiopirad; Picoxistrobina; Procloraz; Procimidona; Protioconazol; Pi- raclostrobina; Pirimetanila; Piroquilon; Siltiofam; Tebuconazol; Tetraconazol;
Tiabendazol; Tiram; Triadimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina; Triticonazol;
Tiametoxam; Teflutrina; Abamectina; Propiconazol; Fempropimorf; Fempro- pidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmíco da fórmula Ib (cis) que representa uma mistura racêmica de um composto de fórmula I,,,, em que Rt é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula ilv, em que R1 é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Benalaxila; Benalaxü-M; Bitertanol;
Boscalid; Carboxina; Carpropamid; Clorotalonila; Cobre; Ciazofamid; Cimo- xanila; Ciproconazol; Ciprodinila; Difenoconazol; Famoxadona; Fenamidona;
Fenexamida; Fempiclonila; Fluazinam; Fludioxonila; Fluquinconazol; Fluo- xastrobina; Flutolanila; Flutriafol; Guazatina; Hexaconazol; Himexazol; Ima- zalila; Ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metalaxila; Mefenoxam; Metconazol;
Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobutrazol; Pencicuron; Pentiopi- rad; Picoxistrobina; Procloraz; Procimidona; Protioconazol; Piraclostrobina;
Pirimetanila; Piroquilon; Siltiofam; Tebuconazol; Tetraconazol; Tiabendazol;
Tiram; Triadimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina; Triticonazol; Tiametoxam;
Teflutrina; Abamectina; Propiconazol; Fempropimorf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ic em que a relação de compostos de fórmula Ia, que representam uma mistu- ra racêmica de compostos de fórmula !,, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e compostos de fórmula l,,. em que R1 é difluorometila e R2 é hi- drogênio, para os compostos de fórmula Ib, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula 1,,,, em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, e compostos de fórmula llv, em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, é de 2 : 1 a 100 : 1, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Benalaxiia; Benalaxil-M; Bitertanol; Boscalid;
Carboxina; Carpropamid; Clorotalonila; Cobre; Ciazofamid; Cimoxanila; Ci- proconazol; Ciprodiniia; Difenoconazol; Famoxadona; Fenamidona; Fene- xamida; Fempicloniia; Fluazinam; Fludioxonila; Fluquinconazol; Fluoxastro- bina; Flutolanila; Flutriafoi; Guazatina; Hexaconazol; Himexazol; Imazalila; ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metalaxila; Mefenoxam; Metconazol; Metra- fenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paclobutrazol; Pencicuron; Pentiopirad; Pi- coxistrobina; Procloraz; Procimidona; Protioconazol; Piraclostrobina; Pirime- tanila; Piroquilon; Siltiofam; Tebuconazol; Tetraconazol; Tiabendazol; Tiram;
Triadimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina; Triticonazol; Tíametoxam; Teflutrin;
Abamectina; Propiconazol; Fempropimorf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ic em que o teor de compostos de fórmula Ia, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula I,, em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, e compostos de fórmula lN, em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, é de 65 a 99 % em peso, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Benalaxila; Benalaxil-M; Bitertanol;
Boscalid; Carboxina; Carpropamid; Clorotalonila; Cobre; Ciazofamid; Cimo- xanila; Ciproconazol; Ciprodinila; Difenoconazol; Famoxadona; Fenamidona;
Fenexamida; Fempiclonila; Fíuazinam; Fludioxonila; Fluquinconazol; Fluo- xastrobina; Fiutolanila; Flutriafoi; Guazatina; Hexaconazol; Himexazol; Ima- zalila; Ipconazol; Iprodiona; Mancozeb; Metalaxila; Mefenoxam; Metconazol;
Metrafenona; Nuarimol; Oxpoconazol; Paciobutrazol; Pencicuron; Pentiopi- rad; Picoxistrobina; Procloraz; Procimidona; Protioconazol; Piraclostrobina;
Pirimetanila; Piroquilon; Siitiofam; Tebuconazol; Tetraconazol; Tiabendazol;
Tiram; Triadimenol; Triazóxido; Trifloxistrobina; Triticonazol; Tiametoxam;
Teflutrina; Abamectina; Propiconazol; Fempropimorf; Fempropidina; um composto de fórmula F-1 um composto de fórmula F-2 e Epoxiconazol.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Fludio- xonila; Difenoconazol; Ciproconazol ou Tiabendazol.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ia (trans) que representa uma mistura racêmica de um composto de fórmula l„ em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula l„, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Fludioxonila; Difenoconazol; Ciproco- nazol ou Tiabendazol.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ic em que a relação de compostos de fórmula Ia, que representam uma mistu- ra racêmica de compostos de fórmula I,, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e compostos de fórmula 1,,, em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, para os compostos de fórmula Ib, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula lNl! em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, e compostos de fórmula l,v, em que é difluorometila e R2 é hi- drogênio, é de 2 : 1 a 100 : 1, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Fludioxonila; Difenoconazol; Ciproconazol ou Tiabendazol.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ic em que o teor de compostos de fórmula fa, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula l„ em que ^ é difluorometila e R2 é hi- drogênio, e compostos de fórmula I,,. em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, é de 65 a 99 % em peso, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Fludioxonila; Difenoconazol; Ciproco- nazol ou Tiabendazol.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto da fórmula I, em que R, é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Difeno- conazol e Fludioxonila.
Uma modalidade preferida da presente invenção é representada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ia (trans) que representa uma mistura racêmica de um composto de fórmula I,, em que Ri é difluorometila e R2 é hidrogênio, e um composto de fórmula l„, em que Ri é difluorometila e R2 é hidrogênio; e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Difenoconazol e Fludioxonila.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ic em que a relação de compostos de fórmula Ia, que representam uma mistu- ra racêmica de compostos de fórmula !,, em que R1 é difluorometila e R2 é hidrogênio, e compostos de fórmula l,„ em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, para os compostos de fórmula Ib, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula l,|,, em que R1 é difluorometila e R2 é hi- drogênio, e compostos de fórmula llv, em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, é de 2 : 1 a 100 : 1, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Difenoconazol e Fludioxonila.
Uma outra modalidade preferida da presente invenção é repre- sentada por aquelas combinações que compreendem como componente A) um composto racêmico da fórmula Ic em que o teor de compostos de fórmula Ia, que representam uma mistura racêmica de compostos de fórmula lj, em que R1 é difluorometila e R2 é hi- drogênio, e compostos de fórmula lNl em que R, é difluorometila e R2 é hi- drogênio, é de 65 a 99 % em peso, e um componente B) selecionado do grupo consistindo em Azoxistrobina; Difenoconazol e Fludioxonila.
As combinações de ingrediente ativo são eficazes especialmen- te contra fungos fitopatogênicos que pertencem às seguintes classes: As- comycetes (por exemplo, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, My- cosphaereíla, Uncinula); Basidiomycetes (por exemplo, o gênero Hemileia, Rhizoctonia, Puccinía, Ustilago, Tilletia); Fungi ímperfecti (também conheci- do como Deuteromycetes; por exemplo, Botrytis, Helminthosporium, Rhyn- chosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia e Pseu- docercosporella herpotrichoides); Oomycetes (por exemplo, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudoscle- rospora, Plasmopara).
De acordo com a invenção "plantas úteis" tipicamente compre- endem as seguintes espécies de plantas: cereais, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; beterraba, tal como beterraba açucareira ou beterraba ali- mentar; frutas, tais como pomos, fruta que tem caroço ou frutas tenras, por exemplo, maça, pêra, ameixa, pêssego, amêndoa, cereja, morango, fram- boesa ou amora; plantas leguminosas, tais como feijão, lentilha, ervilha ou feijão de soja; plantas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoula, oli- va, girassol, coco, plantas de mamona, semente de cacau ou amendoim; plantas de pepino, tais como ervilha, pepino ou melão; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; fruta cítrica, tal como laranja, limão, toranja ou mandarina, hortaliças, tais como espinafre, alface, aspargo, repo- lho, cenoura, cebola, tomate, batata, abóbora ou páprica; lauraceae, tal co- mo abacate, canela ou cânfora; milho, tabaco; nozes; café, cana de açúcar; chá, videira, lúpulo; durião; banana; seringueira; gramado ou plantas orna- mentais, tais como flores, arbustos; árvores de folhas largas ou sempre-viva, por exemplo, coníferas. Esta lista não representa qualquer limitação. O termo "plantas úteis" deve ser entendido como incluindo tam- bém as plantas úteis que se tornaram tolerantes aos herbicidas como bro- moximla ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfuron, prossulfuron e trifio- xissulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shikimate-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (giutamina sintetase)) como um resultado dos métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que se tornou tolerante às imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de reprodução (mutagênese) é colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que se tomaram tolerantes aos herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato comerciai- mente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®, O termo "plantas úteis" deve ser compreendido como incluindo também as plantas úteis que foram assim transformadas mediante o uso de técnicas de DNA recombinante em que elas são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como são conhecidas, por e- xemplo, de bactérias produtoras de toxina, especialmente aquelas do gêne- ro Bacillus.
As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgêni- cas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo, proteínas in- seticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), Cryl- A(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylilA, CrylllB(bl) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematodes, por exem- plo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus lumi- nescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas de vespa e outras neurotoxinas específicas de inseto; as toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas Streptomycetes, lectinas de planta, tais como lectinas de ervi- lha, lectinas de cevada ou lectinas de galanto; aglutininas; inibidores da pro- teinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores da serina protease, pata- tina, cistatina, inibidores de papaína; proteínas de inativação do ribossoma (RIP), tais como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteróide, tais como 3-hidroxiesteroidoxidase, ecdiesteróide-UDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdisona, HMG-COA-reductase, bloqueadores do canal de íon, tais como bloqueadores dos canais de sódio ou cálcio, hormônio juvenil esterase, re- ceptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, citinases e glucanases.
No contexto da presente invenção deve ficar compreendido por δ-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB{b1) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, expressamente também as toxinas híbridas, toxinas incompletas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de domínios dife- rentes destas proteínas (ver, por exemplo, a WO 02/15701). Um exemplo para uma toxina incompleta é uma CrylA(b) incompleta, que é expressa no milho Bt11 da Syngenta Seed SAS, como descrito abaixo. No caso de toxi- nas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina de ocorrência natural são substituídos. Em tais substituições de aminoácido, preferivelmente se- quências de reconhecimento da protease presentes não naturais são inseri- das na toxina, tais como, por exemplo, no caso de CrylllA055, uma seqüên- cia de reconhecimento da catepsina-D é inserida em uma toxina CrylllA (ver a WO 03/018810) Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, nas EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.
Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos da pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Ácidos deoxirribonucléi- cos tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, das WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651. A toxina contida nas plantas transgências concede às plantas tolerância aos insetos nocivos. Tais insetos podem ocorrerem qualquergru- po taxonômico de insetos, mas são de modo especial comumente observa- dos em besouros (Coieoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).
As plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codifi- cam uma resistência a inseticida e expressam uma ou mais toxinas são co- nhecidas e algumas delas são comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de milho que expressa uma toxina CryiA(b)); YieldGard Rootworm®) (variedade de milho que expressa uma toxina CryiliB(b1)); YieldGard Plus® (variedade de milho que expressa uma toxina CryiA(b) e uma toxina CryillB(b1)); Starlink® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedade de miiho que expres- sa uma toxina CryiF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para obter tolerância ao herbicida amônio glifosinato); NuCOTN 33B® (vari- edade de algodão que expressa uma toxina CryiA(c)); Bollgard I® (varieda- de de algodão que expressa uma toxina CryiA(c); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CryiA(c) e uma toxina CryilA(b)); VIP- COT® (variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf® (va- riedade de batata que expressa uma toxina CryilIA); Nature-Gard® e Protec- ta®.
Outros exemplos de tais culturas transgênicas são: 1. Milho Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St.
Sauveur, France, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genetica- mente modificado que se tornou resistente ao ataque pela broca do milho Européia (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) mediante a expressão transgênica de uma toxina CryiA(b) incompleta. O milho Bt11 da mesma forma transgenicamente expressa a enzima PAT para obter tolerância ao herbicida amônio glifosinato. 2. Milho Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l’Hobit 27, F-31 790 St.
Sauveur, France, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genetica- mente modificado que se tornou resistente ao ataque pela broca do miiho Européia (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) mediante a expressão transgênica de uma toxina CryiA(b) toxin. O milho Bt176 da mesma forma transgenicamente expressa a enzima Patente U.S. número para obter tole- rância ao herbicida amônio glifosinato. 3. Milho MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, número de registro C/FR/96/05/10, O milho que se tor- nou resistente a insetos mediante a expressão transgênica de uma toxina CryíHA modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada mediante a inserção de uma seqüência de reconhecimento de catepsina-D-protease. A prepara- ção de tais plantas de milho transgênicas é descrita na WO 03/018810. 4. Milho MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expres- sa uma toxina CryillB(bl) e possui resistência a certos insetos Coleoptera. 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de registro C/ES/96/02. 6. Milho 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, número de registro C/NL/00/10. O milho geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para obter resistência a cer- tos insetos Lepidoptera e da proteína Patente U.S. número para obter tole- rância ao herbicida amônio glifosinato. 7. Milho NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de registro C/GB/02/M3/03.
Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmente produzidas mediante o cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O milho NK603 x MON 810 transgenicamente expressa a prote- ína CP4 EPSPS, obtida da cepa Agrobacteríum sp. CP4, que concede tole- rância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também a uma toxina CryiA(b) obtida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que efetua tolerân- cia a certa Lepidoptera, inclui a broca do milho Européia.
As culturas transgênicas de plantas resistentes a insetos são também descritas em BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003, (http://bats.chl O termo "plantas úteis” deve ser compreendido como incluindo também as plantas úteis que foram assim transformadas mediante o uso de técnicas de DNA recombinante em que elas são capazes de sintetizar subs- tâncias antipatogênicas tendo uma ação seletiva, tal como, por exemplo, as assim chamads "proteínas relacionadas com a patogênese" (PRPs, ver, por exemplo, a EP-A-0 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogêni- cas são conhecidos, por exemplo, das EP-A-0 392 225, WO 95/33818 e EP- A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas são de uma forma geral conhEcidos das pessoas versadas na técnica e são descri- tos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
As substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores do canal de íon, tais como bloqueadores para canais de sódio e cálcio, por exemplo, as toxinas virais KP1, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quiti- nases, glucanases, as assim chamadas "proteínas relacionadas com pato- gênese" (PRPs; ver, por exemplo, EP-A- 0 392 225); substâncias antipato- gênicas produzidas por microorganismos, por exemplo, antibióticos de pep- tídeo ou antibióticos heterocíclicos (ver, por exemplo, a WO 95/33818) ou fatores de proteína ou polipeptídeo envolvidos na defesa de patógeno da planta (assim chamados "genes de resistência da doença de planta", como descrito na WO 03/000906).
As plantas úteis de interesse elevado em conexão da presente invenção são cereais; milho; gramado; videiras e hortaliças, tais como toma- te, batata, abóbora e alface. O termo "locus" de uma planta útil como aqui usado é destinado a abranger o lugar sobre o qual as plantas úteis estão em desenvolvimento, onde os materiais de propagação da planta das plantas úteis são semeados ou onde os materiais de propagação da planta das plantas úteis serão colo- cados no solo. Um exemplo para um tal local é um campo, em que as plan- tas de cultura estão se desenvolvendo. O termo "material de propagação da planta" é entendido signifi- car as partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação destas, e o material vegetativo, tal como mudas ou tubérculos, por exemplo, batata. Pode ser mencionado, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. As plantas germinadas e as plantas jovens que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emersão do solo, podem também ser mencionadas. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes do transplantes por um tratamento total ou parcial por imersão. Preferivel- mente, o "material de propagação da planta" é compreendido por significar sementes.
As combinações da presente invenção podem também ser utili- zadas no campo de proteção de mercadorias de armazenagem contra o a- taque de fungos. De acordo com a presente invenção, o termo "mercadorias de armazenagem" é entendido por significar substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e suas formas processadas, as quais foram tomadas do ciclo de vida natural e para as quais a proteção a longo prazo é desejada.
As mercadorias de armazenagem de origem vegetal, tais como plantas ou suas partes, por exemplo, talos, folhas, tubérculos, sementes, frutas ou grãos, podem ser protegidas no estado recentemente colhido ou na forma processada, tal como pré-secada, umedecida, cominuída, triturada, prensa- da ou torrada. Também caindo sob a definição de mercadorias de armaze- nagem é a madeira, quer na forma de madeira bruta, tal como madeira de construção, postes de eletricidade e barreiras, quer na forma de artigos a- cabados, tais como móveis ou objetos feitos de madeira. As mercadorias de armazenagem de origem animal são couro cru, couro, peles, pelos e outros mais. As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir os efeitos desvantajosos tais como deterioração, descoloração ou mofo.
Preferivelmente, "mercadoria de armazenagem" é compreendida por signifi- car substâncias naturais de origem vegetal e suas formas processadas, mais preferivelmente frutas e suas formas processadas, tais como pomos, frutas que têm caroços, frutas tenras e frutas cítricas e suas formas proces- sadas.
Em uma outra modalidade preferida da invenção, "mercadoria de armazenagem" é entendida por significar madeira.
Portanto, um outro aspecto da presente invenção é um método de proteção de substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e/ou formas processadas, que foram tomadas do ciclo de vida natural, que com- preende a aplicação a ditas substâncias naturais de origem vegetal e/ou a- nimal ou suas formas processadas de uma combinação de componentes A) e B) em uma quantidade sinergisticamente eficaz.
Uma modalidade preferida é um método de proteção de subs- tâncias naturais de origem vegetal e/ou suas formas processadas, que fo- ram tomadas do ciclo de vida natural, que compreende a aplicação a ditas substâncias naturais de origem vegetal ou suas formas processadas de uma combinação de componentes A) e B) em uma quantidade sinergisticamente eficaz.
Uma modalidade preferida é um método de proteção de frutas, preferivelmente pomos, frutas que têm caroços, frutas tenras e frutas cítri- cas, e/ou suas formas processadas, que foram tomadas do ciclo de vida na- tural, que compreende a aplicação a ditas substâncias naturais de origem vegetal ou suas formas processadas de uma combinação de componentes A) e B) em uma quantidade sinergisticamente eficaz.
As combinações da presente invenção podem também ser utili- zadas no campo de proteção de material técnico contro o ataque de fungos.
De acordo com a presente invenção, o termo "material técnico" inclui papel; tapetes, construções; sistemas de esfriamento e aquecimento; materiais prensados; sistemas de ventilação e condicionamento de ar e outros mais.
As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir os e- feitos desvantajosos tais como deterioração, descoloração ou mofo.
Preferivelmente, "mercadoria de armazenagem" é compreendida por significar materiais prensados.
As combinações de acordo com a presente invenção são parti- cularmente eficazes contra doenças transmitidas por semente e transmitidas por solo, tais como Alternaria spp., Ascochyta spp., Aspergillus spp., Penicil- lium spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobo- lus sativus, Colletoírichum spp., Diplodia maydis, Epicoccum spp., Fusarium culmorum, Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxyspo- rum, Fusarium proliferatum, Fusarium soiani, Fusarium subglutinans, Gau- mannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia soiani, Rhizoc- tonia cerealis, Sclerotica spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. ou Verticillium spp.; em particular contra patógenos de cereais, tais como trigo, cevada, centeio ou aveia; milho; arroz; algodão; feijão de soja; grama; beterraba açucareira; semente de colza oleaginosa; batata; cultura de grãos de leguminosa, tais como ervilha, lentilha ou grão de bico; e girassol. As combinações de acordo com a presente invenção são além disso particularmente eficazes contra ferrugem das plantas; mofo pulverulento; espécies de mancha das foihas; ferrugens precoces; mofo e doenças pós colheita; especialmente contra Puccinia em cereais; Phakopsora em feijão de soja; Hemileia em café; P- hragmidium nas rosas; Alternaria em batatas, tomates e abóbora; Sclerotica em hortaliças, girassol e semente de colza oleaginosa; podridão negra, red fire, mofo pulverulento, mofo cinza e doença do ramo morto em videira; Bo- trytis cinerea em frutas; Monilinia spp. em frutas e Penicillium spp. em frutas. A quantidade de uma combinação da invenção a ser aplicada, dependerá de vários fatores, tais como o composto empregado; o objeto do tratamento, tal como, por exemplo, as plantas, solo ou sementes; o tipo de tratamento, tal como, por exemplo, pulverização, polvilhamento ou prepara- ção de sementes; o propósito do tratamento, tal como, por exemplo, profilá- tico ou terapêutico; o tipo de fungo a ser controlado ou o tempo de aplica- ção.
Foi observado que o uso de componentes B) em combinação com o composto de fórmula I surpreendente e substancialmente intensificam a sua eficácia contra os fungos, e vice-versa. Adicionalmente, o método da invenção é eficaz contra um espectro mais amplo de tais fungos que podem ser combatidos com os ingredientes ativos deste método, quando usados isoladamente. A relação de peso de A):B) é selecionada para dar uma ativida- de sinergística. Em geral a relação de peso de A): B) está entre 2000 :1 e 1 : 1000, preferivelmente entre 100 :1 e 1 :100. A atividade sinergística da combinação é evidente a partir do fato de que a atividade fungicida da composição de A) + B} é maior do que a soma das atividades fungicidas de A) e B). O método da invenção compreende a aplicação nas plantas fi- teis, no seu local ou no material de propagação, em mistura ou separada- mente, uma quantidade de agregado sinergisticamente eficaz de um com- posto de fórmula I e um composto de componente B), Algumas de ditas combinações de acordo com a invenção pos- suem uma ação sistêmica e podem ser usadas como fungicidas de trata- mento foliar, solo e semente.
As combinações da presente invenção são de interesse particu- lar para o controle de um grande número de fungos em várias plantas úteis ou suas sementes, especialmente em culturas de campo, tais como batata, tabaco e beterraba açucareira, e trigo, centeiro, cevada, aveia, arroz, milho, gramados, algodão, feijão de soja, semente de colza oleaginosa, culturas de de grãos de leguminosa, girassol, café, cana de açúcar, fruta e ornamentais na horticultura e viticultura, em hortaliças, tais como pepino, feijão e abóbo- ra.
As combinações de acordo com a invenção podem ser aplica- das antes ou após a infecção das plantas úteis, o material de propagação destas, mercadoria de armazenagem ou materiais técnicos pelos fungos.
As combinações de acordo com a invenção são particularmente úteis para o controle das seguintes doenças de planta: espécie Alternaria species em fruta e hortaliças, espécie Ascochyta em culturas de grãos de leguminosa, Botrytis cinerea (mofo cinza) em morangos, tomate, girassol e uva, Cercospora arachidlcola em amendoim, Cochliobolus sativus em cereais, espécie Colletotrichum em culturas de grãos de leguminosa, Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuíiginea em abóbora, Fusarium graminearum em cereais e milho, Gaumannomyces graminis em cereais e gramados, Helminthosporium maydis em milho, Helminthosporium oryzae em arroz, Helminthosporium solani em batatas, Hemileia vastatrix em café, Microdochium nivale em trigo e centeio, Phakopsora pachyrhizi em feijão de soja, espécie Puccinia em cereais, Phragmidium mucronatum em rosas, Pyrenophora graminea em cevada, Pyricularía oryzae em arroz, espécie Rhizoctonia em algodão, feijão de soja, cereais, milho, batata, arroz e gramado, Sclerotinia homeocarpa em gramado, Sphacelotheca reilliana em milho, espécie Tilletia em cereais, Typhuia incarnata em cevada, Uncinula necator, Guignardia bidwellii e Phomopsis viticola em videiras, Urocystís occulta em centeio, espécie Ustilago em cereais e milho, Monilinia fructicola em frutas que têm caroços, Monilinia fructigena nas frutas, Monilinia laxa em frutas que têm caroços, Penicillium digitatum em cítricos, Penicillium expansum na maçã, e Penicillium italicum em cítricos.
As combinações de acordo com a invenção são ingredientes ativos preventiva e/ou curativamente valiosos no campo de controle de pes- tes, mesmo em taxas baixas de aplicação, que têm um espectro biocída muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixe e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção que são parci- almente conhecidos pela sua ação inseticida atuam contra todos os estágios de desenvolvimento ou individuais de pestes animais, normalmente sensí- veis, mas também resistentes, tais como insetos ou representantes da or- dem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida das combinações de acordo com a invenção pode manifestar em si mesmo diretamente, isto é, na des- truição das pestes, que ocorre imediatamente ou somente após algum tem- po decorrido, por exemplo, durante a ecdise, ou indiretamente, por exemplo, em uma oviposição e/ou taxa de incubação reduzidas, uma boa atividade correspondendo a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60 %.
Exemplos das pestes animais acima mencionadas são: da ordem Acarina, por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Erioph- yes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleívora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.; da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.; da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilach- na spp, Eremnus spp, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp, Melo- lontha spp, Orycaephilus spp, Otiorhynchus spp, Phlyctínus spp, Popillia spp, Psylliodes spp, Rhizopertha spp, Scarabeidae, Sitophilus spp, Sito- troga spp, Tenebrio spp, Tribolium spp. e Trogoderma spp.; da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp, Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocepha- Ia, Ceratitis spp, Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp, Dacus spp, Drosophiia melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melana- gromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseoiia spp„ Oscinella frit, Pe- gomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonelfa, Sciara spp., Sto- moxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.; da ordem Heteroptera, por exemplo, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eury- gaster spp., Lep- tocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotino- phara spp. e Triatoma spp.; da ordem Homoptera, por exemplo, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysompha- lus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp, Nephotettix spp, Nilaparvata spp, Parlatoria spp, Pemphigus spp, Plano- coc- cus spp, Pseudaulacaspis spp, Pseudococcus spp, Psylla spp, Pulvi- naria aethiopica, Quadraspidiotus spp, Rhopalosiphum spp, Saissetia spp, Scaphoideus spp, Schizaphis spp, Sitobion spp, Trialeurodes vaporario- mm, Trioza erytreae e Unaspis citri; da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex, Atta spp, Cephus spp, Diprion spp, Diprionidae, Gilpinia poly- toma, Hoplocampa spp, Lasius spp, Monomorium pharaonis, Neodiprion spp, Solenopsis spp. e Vespa spp.; da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.; da ordem Lepidoptera, por exemplo, Aderis spp, Adoxophyes spp, Aegeria spp, Agrotis spp, Alabama argilla- oeae, Amylois spp, Anticarsia gemmatalis, Archips spp, Argyrotaenia spp, Autographa spp, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp, Choristoneura spp, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp.
Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula 1 undalís' Hyphantria cunea, Keiferia [ycopersicella, Leucoptera scitella, Litho- collethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetía spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp, Ostrinia nubi- lalis, Pammene spp, Pandemis spp, Panolis flammea, Pectinophora gossy- piela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp, Plutella xylostella, Prays spp, Scirpophaga spp, Sesamia spp, Sparganothis spp, Spodoptera spp, Synanthedon spp, Thaumetopoea spp, Tortrix spp, Trichoplusia ni e Yponomeuta spp.; da ordem Mallophaga, por exemplo, Damalinea spp. e Trichodectes spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo, Blatta spp, Blattella spp, Gryllotalpa spp, Leucophaea maderae, Locusta spp, Periplaneta spp. e Schistocerca spp, da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.; da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp, Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo, Frankliniella spp, Hercinothrips spp, Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp, Thrips palmi e Thrips tabaci; da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina; nematóides, por exemplo, nematóides do nó da raiz, angüílula do caule e nematóides foliares; especialmente Heterodera spp, por exemplo, Heterodera schachtii, Heterodora avenae e Heterodora trifolii;
Globodera spp, por exemplo, Globodera rostochiensis; Meloidogyne spp, por exemplo, Meloidogyne incoginita e Meloidogyne javaníca; Radopholus spp, por exemplo, Radopholus similis; Pratylenchus, por exemplo, Pratylen- chus neglectans e Pratylenchus penetrans; Tylenchulus, por exemplo, T- ylenchulus semipenetrans; Longidorus, Trichodorus, Xiphinema, Ditylen- chus, Aphelenchoides e Anguina; pulgão crucífero (Phyllotreta spp.); larvas de inseto da raiz (Delia spp.) e gorgulho da vagem de semente do repolho (Ceutorhynchus spp.).
As combinações de acordo com a invenção podem ser usadas para o controle, isto é, contendo ou destruindo, de pestes animais do tipo acima mencionado que ocorrem sobre as plantas úteis na agricultura, na horticultura e nas florestas, ou nos órgãos de plantas úteis, tais como, frutas, flores, folhagem, hastes, tubérculos ou raízes, e em alguns casos mesmo sobre os órgãos de plantas úteis que são formadas em um ponto posterior no tempo permanecem protegidos contra estas pestes animais.
Quando aplicado nas plantas úteis o composto de fórmula I é aplicado em uma taxa de 5 a 2000 g a.i./ha, particularmente de 10 a 1000 g a.i./ha, por exemplo, 50, 75, 100 ou 200 g a.i./ha, em associação com 1 a 5000 g a.i./ha, particularmente de 2 a 2000 g a.i./ha, por exemplo, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g a.i./ha de um composto de componente B), depen- dendo da classe de produto químico empregado como o componente B).
Na prática agrícola as taxas de aplicação da combinação de a- cordo com a invenção dependem do tipo de efeito desejado, e tipicamente variam de 20 a 4000 g da combinação total per hectare.
Quando as combinações da presente invenção forem usadas para o tratamento de sementes, as taxas de 0,001 a 50 g de um composto de fórmula I per kg de semente, preferivelmente de 0,01 a 10 g per kg de semente, e 0,001 a 50 g de um composto de componente B), per kg de se- mente, preferivelmente de 0,01 a 10 g per kg de semente, são geralmente suficientes. A invenção também fornece composições fungicidas compreen- dendo um composto de fórmula I e um composto de componente B) em uma quantidade sinergisticamente eficaz. A composição da invenção pode ser empregadas em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de semente a seco (DS), uma emulsão para tratamento de semente (ES), um concentrado circulável para o tratamento de semente (FS), uma solução para o tratamento de semente (LS), um pó dispersível em água para o tratamento de semente (WS), uma suspensão em cápsula para o tratamento de semente (CF), um gel para o tratamento de semente (GF), um concentrado de emulsão (EC), um concentrado de suspensão (SC), uma suspo-emulsão (SE), uma suspensão em cápsula (CS), um grânulo disper- sível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um circulável miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de vo- lume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó emectável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente praticável em combinação com adjuvan- tes agrariamente aceitáveis.
Tais composições podem ser produzidas da maneira convencio- nal, por exemplo, mediante a mistura dos ingredientes ativos com inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, cargas e opcionalmente outros ingredientes de formulação tais como tensoativos, biocidas, anticongelantes, adesivos, espessantes e compostos que fornecem efeitos de adjuvante).
Também formulações de liberação lenta convencionais podem ser empre- gadas onde a eficácia duradoura longa é pretendida. Particularmente as formulações a serem aplicadas nas formas de pulverização, tais como con- centrados dispersíveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e outros mais), pós umectáveis e grânulos, podem conter tensoativos tais como agenes umectantes e dispersantes e outros compostos que fornecem efeitos de adjuvante, por exemplo, o produto da condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de ácido graxo, e alquilfenol etoxiíado e um álcool graxo etoxilado.
Uma formulação de preparação de sementes é aplicada em uma maneira conhecida per se nas sementes empregando a combinação da in- venção e um diluente em forma de formulação de preparação de sementes adequada, por exemplo, como uma suspensão aquosa ou em uma forma de po seco tendo boa aderência nas sementes. Tais formulações de prepara- ção de sementes são conhecidas na técnica. As formulações de preparação de sementes podem conter os ingredientes ativos isolados ou a combinação de ingredientes ativos na forma encapsulada, por exemplo, como cápsulas e microcápsulas de liberação lenta.
Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90 % em peso de agente ativo, de 0 a 20 % de tensoativo agrariamente aceitável e de 10 a 99,99 % de inertes e adjuvante(s) de formulação sólidos ou líquidos, o agen- te ativo consistindo em pelo menos o composto de fórmula I juntamente com um composto de componente B), e opcionalmente outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou coisa parecida. As formas concentradas de composições geraimente contêm entre cerca de 2 e 80 %, preferivelmente entre cerca de 5 e 70 % em peso de agente ativo. As formas de aplicação de formulação podem, por exemplo, conter de 0,01 a 20 % em peso, preferivelmente de 0,01 a 5 % em peso de agente ativo. Considerando que os produtos comerciais preferivelmente serão formulados como concen- trados, o usuário final normalmente empregará formulações diluídas.
Os Exemplos que seguem servem para ilustrar a invenção, "in- grediente ativo" significa uma mistura de composto I e um composto de componente B) em uma relação de mistura específica.
Exemplos de Formulação Pós umectáveis ., a) b) C) ingrediente ativo [I: comp B) = 1:3(3).1:2(0),1:1(0)] 25 % 50% 75% lignossulfonato de sódio 5 o/o 5 % sulfato de lauril sódio o 0/ 0 /0 - 5 % diisobutilnaftalenossulfonato de sódio - g o/0 ^ ^ éterfenol polietileno gficol . 2% (7-8 mol de oxido de etileno) ácido silícico altamente disperso go/0 ^q0/o CaUlim 62 % 27 % 0 ingrediente ativo é totalmente misturado com os adjuvantes e a mistura é totalmente triturada em um moinho adequado, proporcionando pos umectaveis que podem ser diluídos com água para dar suspensões da concentração desejada. Pós para tratamento de sementes secas a) b) c) ingrediente ativo [I: comp B) = 1:3(a), 1:2(b), 1:1(c)J 26% 60% Jg% óleo mineral leve 5% 5% 5% ácido silícico altamente disperso 5 % 5 o/o Caulim 65 % 40 % Talco _ 2Q O ingrediente ativo é totalmente misturado com os adjuvantes e a mistura e completamente triturada em um moinho adequado, proporcio- nando pos que podem ser usados diretamente para 0 tratamento de semen- tes.
Concentrado emulsificável ingrediente ativo (I: comp B) = 1 :6) 10 0/o éter octilfenol polietileno glicol 3 0/o (4-5 mol de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter poliglicol de mamona (35 mol de óxido de etileno) 4 % Cicloexanona „n 0. oU /0 Mistura de xileno n, 50 % As emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser u- sadas na proteção de planta, podem ser obtidas deste concentrado median- te diluição com água.
Polvilhos a) b) C) Ingrediente ativo [I: comp B) = 1:6(a),1:2(b), 1:10(c)] 5% e% 4% ,alc0 95 % - CaUlim - 94% - Carga mineral . _ g6 Os polvilhos prontos para uso são obtidos pela mistura do ingre- diente ativo com o veículo e trituração da mistura em um moinho adequado.
Tais pós podem também ser utilizados para preparações secas para semen- te.
Grânulos de extrusor Ingrediente ativo (I: comp B) = 2:1) 15 0/o lignossulfonato de sódio 2 % carboximetilcelulose ^ 0/o Caulim 82% O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrusada e depois secada em uma corrente de ar.
Grânulos revestidos Ingrediente ativo (I :comp B) = 1 :10) 8 % polietileno glicol (peso mol. 200) 3 % Caulim 89 % O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplica- do, com um misturador, ao caulim umedecido com polietileno glicol. Os grâ- nulos revestidos não polvilhos são obtidos desta maneira.
Concentrado de suspensão ingrediente ativo (I: comp B) = 1 :8) 40 0/ propileno glicol 1Q% éter nonilfenol polietileno glicol (15 mol de oxido de etileno) 6 % Lignossulfonato de sódio 1Q % carboximetilcelulose . D, Ί /0 óleo de silicona (na forma de uma emulsão em água a 75 %) 1 % Á9Ua 32% O ingrediente ativo finamente triturado é Íntimamente misturado com os adjuvantes, fornecendo um concentrado de suspensão do qual sus- pensões de qualquer diluição desejada podem ser obtidas mediante a dilui- ção com água. Usando tais diluições, as plantas vivas assim como 0 materi- al de propagação da planta podem ser tratados e protegidos contra a infes- tação de microorganismos, mediante pulverização, derramamento ou imer- são.
Concentrado circulável para o tratamento de sementes ingrediente ativo (I: comp B) = 1 ;8) 40 % propileno glicol 5 0/o copolímero butano! PO/EO 2 % triestirenofenol com 10-20 moles EO 2 % 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma solução a 20 % em água) Q 5 0/q sal monoazo-pigmento de cálcio 5 0/o Óleo de silicona (na forma de uma emulsão a 75 % em água) 0,2 % Água 45,3 % O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, fornecendo um concentrado de suspensão do qual sus- pensões de qualquer diluição desejada podem ser obtidas mediante a dilui- ção com água. Usando tais diluições, as plantas vivas assim como o materi- al de propagação da planta podem ser tratados e protegidos contra a infes- tação de microorganismos, mediante pulverização, derramamento ou imer- são.
Suspensão de Cápsula de Liberação Lenta 28 partes de uma combinação do composto de fórmula I e um composto de componente B), ou de cada um destes compostos separada- mente, são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de diisocianato de tolueno/polimetileno-polifenilisocianato (8:1). Esta mistura é emuisificada em uma mistura de 1,2 parte de polivinilálcool, 0,05 parte de um desespumante e 51,6 partes de água até que o tamanho de partícula desejado seja alcançado. A esta emulsão uma mistura de 2,8 par- tes de 1,6-diaminoexano em 5,3 partes de água é adicionada. A mistura é agitada até que a reação de polimerização esteja completa. A suspensão em cápsula obtida é estabilizada mediante a adi- ção de 0,25 parte de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação de suspensão em cápsula contém 28 % dos ingredientes ativos. 0 diâmetro de cápsula médio é de 8 a 15 mícrons. A formulação resultante é aplicada nas sementes como uma suspensão aquosa em um mecanismo adequado para este propósito.
Exemplos Biológicos Um efeito sinergístico existe quando a ação de uma combinação de ingrediente ativo for maior do que a soma das ações dos componentes individuais. A ação a ser esperada E para uma dada combinação de ingre- diente ativo obedece a assim chamada fórmula COLBY e pode ser calcula- da como se segue (COLBY, S. R. "Calculating synergistic e antagonistic responses of herbicide combination". Weeds, Vol. 15, pages 20-22; 1967): ppm - miligramas de ingrediente ativo (= a.í.) per litro de mistura de pulveri- zação X = % de ação por ingrediente ativo A) usando p ppm de ingrediente ati- vo Y - % de ação por ingrediente ativo B) usando q ppm de ingrediente ati- vo.
De acordo com COLBY, a ação esperada (aditivo) de ingredien- te ativos A)+B) usando p + q ppm de ingrediente ativo é Se a ação realmente observada (O) for maior do que a ação es- perada (E), então a ação da combinação é superaditiva, isto é, existe um efeito sinergístico. Em termos matemáticos o fator de sinergismo SF corres- ponde a O/E. Na prática agrícola um SF de > 1,2 indica melhora significativa sobre a adição puramente complementar de atividades (atividade esperada), enquanto um SF de < 0,9 na aplicação prática rotineira sinaliza uma perda de atividade comparada com a atividade esperada.
Exemplo B-1: Atividade contra Ustilaqo nuda na cevada a) Aplicação na semente Após aplicação do tratamento de semente formulada em semen- tes infectadas com U. nuda de cevada de inverno as sementes são semea- das em bandejas enchidas com solo de lavoura. As bandejas são transferi- das para um ambiente de crescimento e mantidas durante 2 dias a 20 "C e depois durante 2 semanas em 2 °C. Após este periodo a experiência é transfenda para uma estufa onde uma temperatura de 15 »C e um periodo de luz de 14 h é fornecido até a floração. As seguintes avaliações são efetu- adas: número de pontas infectadas. As interações de fungicida nas combh nações são calculadas de acordo com o método COLBY. b) Análise de crescimento fúngico Conídios do fungo da armazenagem criogênica foram direta- mente misturados no caldo de nutriente (caldo de dexlrose de batata PDB).
Após a colocação de uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulo (formato de 96 reservatórios) o caldo de nutriente con- tendo esporos fúngicos foi adicionado. As placas de teste foram incubadas em 24 “C e a inibição do crescimento foi determinada fotometricamente após 48 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.
Exemplo B-2: Atividade contra Microdochium nivale no trigo a) Aplicação de semente Após aplicação do tratamento de semente formulado em semen- tes infectadas por M. nivale de trigo do inverno as sementes são semeadas em bandejas enchidas com solo de plantação. A bandeja é mantida durante 4 semanas em um ambiente de crescimento a 4 °C e escuridão. Depois a temperatura é aumentada para 15 °C e um período de luz de 12 h é forneci- do.^Após o desenvolvimento da primeira folha as plantas são mantidas em 10 °C e umidade elevada até que o teste tenha acabado. As seguintes ava- liações são efetuadas: número de plantas infectadas. As interações de fun- gicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY. b) Análise de crescimento fúngico Comdios do fungo da armazenagem criogênica foram direta- mente misturados no caldo de nutriente (caldo de dextrose de batata PDB).
Após a colocação de uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulo (formato de 96 reservatórios) o caldo de nutriente con- tendo esporos fúngicos foi adicionado. As placas de teste foram incubadas em 24 °C e a inibição do crescimento foi medida fotometricamente após 72 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.
Exemplo B-3: Atividade contra Pyrenophora graminea na cevada a) Aplicação na semente Após aplicação do tratamento de semente formulada em semen- tes infectadas com P, graminea de cevada de inverno as sementes são se- meadas em bandejas enchidas com soio de lavoura. As bandejas são man- tidas em um ambiente de crescimento durante 3 semanas em 4 °C. Após este período a experiência é transferida para uma estufa onde uma tempe- ratura de 12 °C e um período de luz de 14 h é fornecido. As seguintes avali- ações são efetuadas: número de plantas infectadas. As interações de fungi- cida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY. b) Análise de crescimento fúngico Conídios do fungo da armazenagem criogênica foram direta- mente misturados no caldo de nutriente (caldo de dextrose de batata PDB).
Após a colocação de uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtítulo (formato de 96 reservatórios) o caldo de nutriente con- tendo esporos fúngicos foi adicionado. As placas de teste foram incubadas em 24 °C e a inibição do crescimento foi medida fotometricamente após 72 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY. cxempio ts-4: Atividade contra Gàumannomyces graminis no trigo a) Aplicação de semente Apos aplicação do tratamento de semente formulado em semen- tes de trigo do inverno as sementes são semeadas em bandejas enchidas com solo de lavoura. O solo de lavoura foi inoculado artificialmente antes da semeadura com Gàumannomyces graminis por completamente misturar mi- celio e solo. A experiência é mantida em um ambiente de crescimento du- rante 5 semanas a 17 °C e um período de íuz de 14 h. As seguintes avalia- ções são efetuadas: gravidade da doença nas raízes das plantas infectadas.
As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY. b) Análise de crescimento fúngico Fragmentos de micélio de uma cultura recentemente desenvol- vida do fungo foram diretamente misturados no caldo de nutriente (caldo de dextrose de batata PDB). Após a colocação de uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtítulo (formato de 96 reservató- rios) o caldo de nutriente contendo esporos fúngicos foi adicionado. As pla- cas de teste foram incubadas em 24 °C e a inibição do crescimento foi me- dida fotometricamente após 72 h. As interações de fungicida nas combina- ções são calculadas de acordo com o método COLBY.
Exemplo B-5: Atividade contra Rhizoctonia solani a) Aplicação de semente Após aplicação do tratamento de semente formulado em semen- tes de algodão as sementes são semeadas em bandejas enchidas com so- lo. O solo foi inoculado artificialmente antes da semeadura com Rhizoctonia solani por completamente misturar micélio e solo. A bandeja é mantida em um ambiente de crescimento durante 2 semanas a 19 °C e depois é transfe- rida para uma estufa a 23 °C. Um período de luz de 14 h é fornecido a partir do começo da germinação. As seguintes avaliações são efetuadas: número de plantas infectadas. As interações de fungicida nas combinações são cal- culadas de acordo com o método COLBY. b) Análise de crescimento fúngico Fragmentos de micélio do fungo da armazenagem criogênica foram diretamente misturados no caldo de nutriente (caldo de dextrose de batata PDB). Após a colocação de uma solução {DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtítulo (formato de 96 reservatórios) o caldo de nutriente contendo esporos fúngicos foi adicionado. As placas de teste fo- ram incubadas em 24 °C e a inibição do crescimento foi determinada foto- metricamente após 48 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.
Exemplo B-6: Atividade contra Septoria tritici Conídios do fungo da armazenagem criogênica foram direta- mente misturados no caldo de nutriente (caldo de dextrose de batata PDB).
Após a colocação de uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtítulo (formato de 96 reservatórios) o caldo de nutriente con- tendo esporos fúngicos foi adicionado. As placas de teste foram incubadas em 24 °C e a inibição do crescimento foi determinada fotometricamente após 72 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.
Exemplo B-7: Atividade contra Fusarium graminearum Conídios do fungo da armazenagem criogênica foram diretamente misturados no caldo de nutriente (caldo de dextrose de batata PDB). Após a colo- cação de uma solução (DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtí- tulo (formato de 96 reseivatórios) o caldo de nutriente contendo esporos fúngicos foi adicionado. As placas de teste foram incubadas em 24 °C e a inibição do cres- cimento foi determinada fotometricamente após 48 h. As interações de fungicida nas combinações são calculadas de acordo com o método COLBY.
As combinações de acordo com a invenção apresentam boa atividade em todos os exemplos acima, onde nenhum dado individualmente específico é relatado.

Claims (6)

1. Método de controle de doenças fitopatogênicas sobre as plan- tas úteis ou sobre seus materiais de propagação, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação nas plantas úteis, no local destas ou seu mate- rial de propagação de uma combinação de componentes A) e B) em uma quantidade sinergicamente eficaz, em que o componente A) é um composto de fórmula I em que Ri é difluorometila e R2 é hidrogênio; e o componente B) é selecionado do grupo consistindo em: Azoxistrobina; Fludioxonila; Difenoconazol; Ciproconazol; e Tiabendazol.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente A) é um composto racêmico de fórmula Ia (trans)
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente A) é um composto racêmico da fórmula Ic em que o teor de compostos racêmicos de fórmula Ia (trans) é de 65 a 99 % em peso.
4. Composição fungicida, caracterizada pelo fato de que com- preende uma combinação de componentes A) e B), como definidos na rei- vindicação 1, em uma quantidade sinergicamente eficaz, juntamente com um veículo agrícola aceitável, e opcionalmente um tensoativo.
5. Composição fungicida, caracterizada pelo fato de que com- preende uma combinação de componentes A) e B), como definidos na rei- vindicação 1, juntamente com um veículo agrícola aceitável, e opcionalmen- te um tensoativo, em que a relação de peso de A) para B) está entre 2000 : 1 e 1 : 1000.
6. Método de proteger substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal e/ou suas formas processadas, que foram tomadas do ciclo de vida natural, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação às ditas substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal ou suas formas proces- sadas de uma combinação de componentes A) e B), como definidos na rei- vindicação 1, em uma quantidade sinergicamente eficaz.
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