CN101641015B - 农药组合 - Google Patents

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Abstract

在植物繁殖材料、植物、植物部分和/或在之后的时间生长的植物器官中防治或预防病原菌损害和/或病虫害损害的方法,其包括向植物、植物部分、植物器官、植物繁殖材料或其周围区域以任意希望的顺序或同时施用包含(I)一种或多种经定义甲氧丙烯酸酯化合物,选自嘧菌酯、肟菌酯和氟嘧菌酯、(II)一种或多种经定义DMI,所述DMI为选自苯醚甲环唑、丙硫菌唑、戊唑醇和灭菌唑的三唑化合物,和(III)一种或多种其它经定义杀真菌剂,选自咯菌腈、噻菌灵和种菌唑,条件是所述组合实质上不由嘧菌酯、戊唑醇和咯菌腈组成。

Description

农药组合
本发明涉及农药活性成分的经定义组合的用途,和其组合物,和在病原菌和/或病虫害损害的防治或预防中使用这种组合的方法。
文献中描述了用来防治病原菌和病虫害的活性成分的某些组合。这些已知组合的生物学特性在例如病原菌防治、植物毒性以及环境和作业人员暴露的领域中并不完全令人满意。特别是在病原菌已经或有风险变得对前述已知组合有抗性的情况下,则要寻找改进的防治或预防方法。
当单独使用或与叶面或沟内活性成分的施用组合地使用时,用活性成分保护植物繁殖材料(特别是种子)是目标施用,其部分解决对减少环境和作业人员暴露的需要。
不同化学类别的各种化合物广泛地已知为植物农药,用于在各种栽培植物作物中施用。然而,作物耐受性和对抗植物致病性植物真菌的活性在许多事件和方面中并不总是满足农业实践的需要。
一直需要提供这种农药组合,其提供例如经改进的生物学特性例如增效特性,尤其是用于防治病原菌和/或病虫害,特别是在谷物作物中。
因此,本发明以任意希望的顺序或同时提供农药组合,包含(I)一种或一种以上经定义甲氧丙烯酸酯化合物,选自嘧菌酯、肟菌酯和氟嘧菌酯,(II)一种或一种以上经定义DMI,所述DMI为选自苯醚甲环唑、丙硫菌唑、戊唑醇和灭菌唑的三唑化合物,和(III)一种或一种以上其它经定义杀真菌剂,选自咯菌腈、噻菌灵和种菌唑,条件是所述组合实质上不由嘧菌酯、戊唑醇和咯菌腈组成。
在实施方式中,排除在本发明范围外的是包含戊唑醇和咯菌腈的组合;优选为包含戊唑醇和咯菌腈和嘧菌酯的组合。
在第二方面,本发明提供在植物繁殖材料、植物、植物部分和/或在之后的时间生长的植物器官中防治或预防病原菌损害和/或病虫害损害的方法,其包括向植物、植物部分、植物器官、植物繁殖材料或其周围区域以任意希望的顺序或同时施用在第一方面中定义的组合;特别是在谷物作物中。
在第三方面,本发明提供保护植物繁殖材料、植物、植物部分和/或在之后的时间生长(grow at a later point in time)的植物器官对抗病原菌损害和/或病虫害损害的方法,其通过向植物、植物部分、植物器官、植物繁殖材料或其周围区域以任意所需顺序或同时施用如第一方面所定义的组合;特别是在谷物作物中。
本发明还涉及用第一方面所定义的组合来处理的植物繁殖材料。
进一步地,在实施方式中本发明涉及这种方法,其包含(i)用第一方面所定义的农药组合来处理植物繁殖材料,如种子,和(ii)种植或播种所述经处理的植物繁殖材料,其中所述组合保护所述经处理的植物繁殖材料、植物部分、植物器官和/或生长自所述经处理的植物繁殖材料的植物对抗病原菌损害和/或病虫害损害。
另外,在实施方式中本发明涉及这种方法,其包含(i)用第一方面所定义的农药组合来处理植物繁殖材料,如种子,和(ii)种植或播种所述经处理的植物繁殖材料,和(iii)实现保护所述经处理的植物繁殖材料、植物部分、植物器官和/或生长自所述经处理的植物繁殖材料的植物对抗病原菌损害和/或病虫害损害。
在本发明任何方面的实施方式中,各组合是组合物,其优选包含(I)、(II)和(III)以及可选地(IV)一种或一种以上常规制剂助剂。
在优选实施方式中,组合是组合物形式,该组合物还包含(IV)一种或一种以上常规制剂助剂。在优选实施方式中,组合物是经预混制剂的组合物形式。
与单个化合物的活性相比,各组合能够显示增效活性。在所述组合中可以存在相互独立地各自来自(I)、(II)和(III)的多于一种的化合物。
本发明上下文中的防治、预防或保护及其变化是指将任何不希望的效果,比如
-病原菌性,比如植物病原菌性,特别是真菌性侵染或侵袭和
-病原菌损害或病虫害损害
在植物、植物部分或植物繁殖材料上减少至显示改进的水平。
本发明的各农药组合具有非常有利的植物保护特性,它对抗(i)病原菌性,比如致植物病性、特别是真菌性侵袭或侵染,所述侵袭或侵染导致对植物的病害和损害和/或(ii)病虫害侵袭或损害;特别是在植物的情况下,本发明可以防治或预防种子、植物部分、植物器官和/或生长自经处理种子的植物上的病原菌损害和/或病虫害损害。
这些特性是例如化合物(例如(I)、(II)和(III))的组合的增效性增强作用,从而导致较低的病原菌损害和/或病虫害损害、较低的施用率或者较长的作用持续时间。在农业情况下,发现所述增强作用显示植物生长特征的改进,例如较对病原菌侵染和/或病虫害损害的预期防治更高。
所述植物生长特征的改进可以表现为多种不同的方式,但其最终导致更佳的植物生产。其可以表现为,例如改进植物产量和/或活力或者收获自植物的产品的质量,该改进可不涉及与病害和/或病虫害的防治。
如本文所用,措辞“改进植物产量”涉及植物产品产量可测量量的增加,对比同样条件下但不使用主题方法时相同植物产品的产量。优选产量增加至少约0.5%,更优选增加至少约1%,甚至更优选约2%,还更优选约4%,或以上。产量可以表示为某基准上的植物产品的重量和体积的量。所述基准可以表示为时间、生长面积、所生产的植物重量、所用原料的量等。
如本文所用,措辞“改进植物活力”涉及下述因素的可测量或可观察的量的增加或改进:活力等级,或植株密度(单位面积的植株数),或植株高度,或植株株冠,或视觉外观(比如更绿的叶色),或根评价,或出苗,或蛋白质含量,或增加的分蘖,或更大的叶片,或更少的枯萎基叶,或更强壮的分蘖,或更少的肥料需求,或更少的种子需求,或更多产的分蘖,或更早开花,或谷物早熟,或更少的植物倾倒(倒伏),或增加的茎枝生长或者更早的萌芽,或这些因素的任意组合,或者本领域技术人员熟悉的任何其它优势,对比同样条件下但不使用主题方法时所生产的植物的相同因素。
在说明本发明方法能够“改进植物产量和/或活力”时,本发明方法导致如上所述的产量增加,或者如上所述的植物活力增加,或者产量和植物活力都增加。
因此,本发明还提供改进植物的生长特征的方法,该方法包括向所述植物、植物部分和/或植物繁殖材料以任意所需顺序或同时施用如第一方面所定义的组合。
在本发明各方面的优选实施方式中,组分(I)、(II)和(III)可以是:
(I)嘧菌酯、氟嘧菌酯或肟菌酯之一;
(II)苯醚甲环唑、戊唑醇、丙硫菌唑或灭菌唑之一;和
(III)咯菌腈、种菌唑或噻菌灵之一。
组分(I)、组分(II)和组分(III)的具体优选组合用表1中提供的指定列于下文,其中,比如说,嘧菌酯是化合物(A)1,苯醚甲环唑是化合物(B)1而咯菌腈是化合物(C)1。技术人员将理解本发明包括来自A、B和C栏中任意一种或一种以上化合物的活性成分的全部各种组合。
表1
具体实例是(A)1+(B)1+(C)1;(A)1+(B)1+(C)2;(A)1+(B)1+(C)3;(A)1+(B)2+(C)1;(A)1+(B)2+(C)2;(A)1+(B)2+(C)3;(A)1+(B)3+(C)1;(A)1+(B)3+(C)2;(A)1+(B)3+(C)3;(A)1+(B)4+(C)1;(A)1+(B)4+(C)2;(A)1+(B)4+(C)3;(A)2+(B)1+(C)1;(A)2+(B)1+(C)2;(A)2+(B)1+(C)3;(A)2+(B)2+(C)1;(A)2+(B)2+(C)2;(A)2+(B)2+(C)3;(A)2+(B)3+(C)1;(A)2+(B)3+(C)2;(A)2+(B)3+(C)3;(A)2+(B)4+(C)1;(A)2+(B)4+(C)2;(A)2+(B)4+(C)3;(A)3+(B)1+(C)1;(A)3+(B)1+(C)2;(A)3+(B)1+(C)3;(A)3+(B)2+(C)1;(A)3+(B)2+(C)2;(A)3+(B)2+(C)3;(A)3+(B)3+(C)1;(A)3+(B)3+(C)2;(A)3+(B)3+(C)3;(A)3+(B)4+(C)1;(A)3+(B)4+(C)2和(A)3+(B)4+(C)3。
在实施方式中,组合可以是(A)3或(A)2、(B)4+(B2)和(C)1-(C)3之一;和(A)1,(B)1+(B)2和(C)1-(C)3之一。
在实施方式中,组合优选包含(I)、(II)和(III)是(I)嘧菌酯、(II)苯醚甲环唑和(III)咯菌腈;(I)嘧菌酯、(II)戊唑醇和/或灭菌唑和(III)种菌唑;(I)嘧菌酯、(II)戊唑醇和/或灭菌唑和(III)噻菌灵;(I)氟嘧菌酯、(II)戊唑醇和/或灭菌唑和(III)种菌唑;和(I)肟菌酯、(II)戊唑醇和/或灭菌唑和(III)种菌唑。
本发明的各组合可以用在农业领域和相关应用领域中来防治或预防植物上的病害侵染和/或病虫害损害。
本发明的各组合有效对抗属于下述类别的致植物病真菌,特别是发生在植物中的那些,包括种子传递的真菌:子囊菌纲(Ascomycetes)(例如青霉属(Penicillium)、禾顶囊壳菌(Gaeumannomyces graminis));担子菌纲(Basidiomycetes)(例如驼孢锈菌属(Hemileia)、丝核菌属(Rhizoctonia)、柄锈菌属(Puccinia)),半知菌类(Fungi imperfecti)(例如葡萄孢属(Botrytis)、长蠕孢属(Helminthosporium)、喙孢属(Rhynchosporium)、镰孢属(Fusarium)、壳针孢属(Septoria)、尾孢属(Cercospora)、链格孢属(Alternaria)、梨孢属(Pyricularia)和小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides));卵菌纲(Oomycetes)(例如疫霉属(Phytophthora)、霜霉属(Peronospora)、盘梗霉属(Bremia)、腐霉属(Pythium)、单轴霉属(Plasmopara));接合菌纲(Zygomycetes)(例如根霉菌属(Rhizopus spp.))。组合特别有效地对抗:链格孢属(Alternaria spp.)、曲霉属(Aspergillus spp.)、壳二孢属(Ascochyta spp.)、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、尾孢属(Cercospora spp.)、麦角菌(Claviceps purpurea)、弯孢霉属种(Cochliobolus spp.)(比如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus))、刺盘孢属(Colletotrichum spp.)、玉米色二孢(Diplodia maydis)、附球菌属(Epicoccum spp).、禾白粉菌(Erysiphe graminis)、镰孢属(Fusarium spp.)(比如黄色镰孢菌(Fusarium culmorum)、微胶镰孢(Fusarium subglutinans)、尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporium)、茄病镰孢(Fusarium solani)、禾谷镰孢(Fusarium graminearum)、增生镰孢(Fusarium proliferatum)和稻恶苗镰孢(Fusariummoniliforme))、禾顶囊壳菌(Gaeumannomyces graminis)、高粱茎腐病菌(Giberella fujikuroi)、玉蜀黍赤霉(Giberella zeae)、禾长蠕孢(Helminthosporium graminearum)、雪腐微托菌(Microdochiumnivale)、雪腐明梭孢属(Monographella nivalis)、青霉属(Penicillium spp.)、柄锈菌属(Puccinia spp.)、核腔菌属(Pyrenophora spp.)(比如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea))、玉米霜霉病菌属(Peronosclerospora spp.)、霜霉属(Peronsporaspp.)、豆薯层锈(Phakopsora pachyrhizi)、腐霉菌属(Phythiumspp.)、茎点霉属(Phoma spp.)、拟茎点霉属(Phomopsis spp.)、立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、禾谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)、壳针孢属(Septoria spp.)、假小尾孢属(Pseudocercosporella spp.)、核盘菌属(Sclerotinia spp.)、丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilliana)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)、根霉菌属(Rhizopus spp.)、核瑚菌属(Typhula spp.)、黑粉菌属(Ustilago spp.)、隐条黑粉菌(Urocystis occulta)、轴黑粉菌属(Sphacelotheca spp.)(例如Spacelotheca reilliani)、根串珠霉(Thielaviopsis basicola)、肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)、瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris)和轮枝孢属(Verticilliumspp.)。
在实施方式中,所述组合防治由镰孢属(Fusarium spp.)(比如黄色镰孢菌(Fusarium culmorum)、微胶镰孢(Fusarium subglutinans)、尖孢镰孢(Fusarium oxysporium)、茄病镰孢(Fusarium solani)、禾谷镰孢(Fusarium graminearum)、增生镰刀霉(Fusariumproliferatum)和稻恶苗镰孢(Fusarium moniliforme))、黑粉菌属种(Ustilago spp.)和/或核腔菌属(Pyrenophora spp.)(比如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea))的致植物病真菌引起的损害。
在实施方式中,其它活性成分可以与根据本发明的组合一起使用。
在本发明各组合中还包括除杀真菌剂外的农药(比如噻虫嗪、阿维菌素、噻虫胺、吡虫啉、七氟菊酯、λ-氯氟氰菊酯)的情况下,所述组合的农药谱扩大至包括病虫害防治,比如对选自线虫纲(Nematoda)、昆虫纲(Insecta)和蛛形纲(Arachnida)的病虫害的防治。在上述情况下,所述组合也可以施用至所述病虫害上从而防治或预防病虫害损害并且保护希望的材料(例如植物和植物部分)免于病虫害损害。病虫害的实例包括:
鳞翅目(Lepidoptera),例如,长翅卷蛾属(Acleris spp.)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、透翅蛾属(Aegeria spp.)、地夜蛾属(Agrotis spp.)、棉叶波纹叶蛾(Alabama argillaceae)、Amyloisspp.、大豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、黄卷蛾属(Arehips spp.)、带卷蛾属(Argyrotaenia spp.)、丫蚊夜蛾属(Autographa spp.)、玉米干夜蛾(Busseola fusca)、干果斑螟(Cadra cautella)、桃小食心虫(Carposina nipponensis)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属(Cnaphalocrocis spp.)、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、细卷蛾属(Cochylis spp.)、鞘蛾属(Coleophora spp.)、绒毛螟属(Crocidolomia spp.)、桃异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、Crysodeixis includens、小卷蛾属(Cydia spp.)、杆草螟属(Diatraeaspp.)、苏丹棉铃虫(Diparopsis castanea)、金钢钻属(Earias spp.)、斑螟属(Elasmopalpus spp.)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、花小卷蛾属(Eucosma spp.)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切夜蛾属(Euxoa spp.)、小食心虫属(Grapholita spp.)、云雾广翅小卷蛾(Hedya nubiferana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、菜心野螟(Hellula undalis)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、番茄茎麦蛾(Keiferia lycopersicella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、潜叶细蛾属(Lithocollethis spp.)、鲜食葡萄小卷蛾(Lobesia botrana)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、天幕毛虫属(Malacosoma spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、烟草天蛾(Manduca sexta)、秋尺蛾属(Operophtera spp.)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾属(Pammene spp.)、褐卷蛾属(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、粉蝶属(Pierisspp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属(Prays spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、贪夜蛾属(Spodoptera spp.)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、带蛾属(Thaumetopoea spp.)、卷蛾属(Tortrixspp.)、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾属(Yponomeuta spp.);
鞘翅目(Coleoptera),例如,叩甲属(Agriotes spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、龟象属(Ceutorhynchus spp.)、蚤凹胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、象虫属(Curculio spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、土潜属(Gonocephalum spp.)、欧麻蝇属(Heteronychus spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、稻水象属(Lissorhoptrus spp.)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、锯谷盗属(Orycaephilus spp.)、耳象属(Otiorhynchus spp.)、斑象属(Phlyctinus spp.)、菜跳甲属(Phyllotreta spp.)、云粉蝶属(Popillia spp.)、Protostrophusspp.、蚤跳甲属(Psylliodes spp.)、谷蠹属(Rhizopertha spp.)、金龟科(Scarabeidae)、米象属(Sitophilus spp.、麦蛾属(Sitotrogaspp.)、粉甲属(Tenebrio spp.)、拟谷盗属(Tribolium spp.)和斑皮蠹属(Trogoderma spp.);
直翅目(Orthoptera),例如,蜚蠊属(Blatta spp.)、小蠊属(Blattella spp.)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、大蠊属(Periplanetaspp.)和沙漠蝗属(Schistocerca spp.);
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.);
啮虫目(Psocoptera),例如,粉啮虫属(Liposcelis spp.);
虱目(Anoplura),例如,血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)和倭蚜属(Phylloxera spp.);
食毛目(Mallophaga),例如,畜虱属(Damalinea spp.)和啮毛虱属(Trichodectes spp.);
缨翅目(Thysanoptera),例如,花蓟马属(Frankliniella spp.)、篱蓟马属(Hercinothrips spp.)、带蓟马属(Taeniothrips spp.)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、烟蓟马(Thrips tabaci)和橘硬蓟马(Scirtothrips aurantii);
异翅目(Heteroptera),例如,Dichelops melacanthus、可可狄盲蝽(Distantiella theobroma)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euchistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、皮蝽属(Piesma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophara spp.)和椎猎蝽属(Triatoma spp.);
同翅目(Homoptera),例如,软毛粉虱(Aleurothrixusfloccosus)、菜粉虱(Aleyrodes brassicae)、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、蚜科(Aphididae)、蚜属(Aphis spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotusspp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、蜡蚧属(Ceroplaster spp.)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus aonidium)、橙褐圆盾蚧(Chrysomphalusdictyospermi)、广食褐软蚧(Coccus hesperidum)、绿小叶蝉属(Empoasca spp.)、苹果棉蚜(Eriosoma larigerum)、斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Gascardia spp.,灰飞虱属(Laodelphaxspp.)、东方球蜡蚧(Lecanium corni)、蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)、长管蚜属(Macrosiphus spp.)、瘤蚜属(Myzus spp.)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱属(Nilaparvata spp.)、片盾蚧属(Paratoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、白盾蚧属(Pseudaulacaspis spp.)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、棉蚧(Pulvinariaaethiopica)、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、带叶蝉属(Scaphoideus spp.)、二叉蚜属(Schizaphis spp.)、谷网蚜属(Sitobion spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、柑个木虱(Trioza erytreae)和柑橘尖盾蚧(Unaspis citri);
膜翅目(Hymenoptera),例如,刺切叶蚁(Acromyrmex)、菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁属(Atta spp.)、茎蜂属(Cephus spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、松叶蜂科(Diprionidae)、云杉吉松叶蜂(Gilpinia polytoma)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasiusspp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属(Neodiprionspp.)、火蚁属(Solenopsis spp.)和胡蜂属(Vespa spp.);
双翅目(Diptera),例如,高粱芒蚊(Antherigona soccata)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、小条实蝇属(Ceratitis spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属(Dacus spp.)、地种蝇属(Delia spp.)、黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、黑潜蝇属(Melanagromyza spp.)、瘿蚊属(Orseolia spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、菠菜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、苹绕实蝇(Rhagoletis pomonella)、尖眼蕈蚊属(Sciara spp.);
蜱螨目(Acarina),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、Calipitrimerus spp.、痒螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、草地小爪螨(Olygonychus pratensis)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、柑橘皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、瘙螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根嗜螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)和叶螨属(Tetranychus spp.);和
线虫纲(Nematoda),例如,根结线虫属(Meloidogyne spp.)(例如,西瓜根瘤线虫(Meloidogyne incoginita)和爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica))、异皮线虫属(Heterodera spp.)(例如,大豆异皮线虫(Heterodera glycines)、甜菜异皮线虫(Heteroderaschachtii)、燕麦异皮线虫(Heterodor aavenae)和三叶草异皮线虫(Heterodora trifolii))、球异皮线虫属(Globodera spp.)(例如,马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis))、穿孔线虫属(Radopholusspp.)(例如,相似穿孔线虫(Radopholus similes)))、肾形线虫属(Rotylenchulus spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)(例如,落选短体线虫(Pratylenchus neglectans)和穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans))、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、螺旋线虫属(Helicotylenchus spp.)、纽带线虫属(Hoplolaimusspp.)、类毛刺线虫属(Paratrichodorus spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、真珠线虫属(Nacobbus spp.)、亚蛇形线虫属(Subanguina spp.)刺线虫属(Belonlaimus spp.)、小环线虫属(Criconemella spp.)、轮线虫属(Criconemoides spp.)、茎线虫属(Ditylenchus spp.)、锥线虫属(Dolichodorus spp.)、半轮线虫属(Hemicriconemoides spp.)、鞘线虫属(Hemicycliophora spp.)、潜根线虫属(Hirschmaniella spp.)、根结线虫属(Hypsoperine spp.)、大节片线虫属(Macroposthonia spp.)、Melinius spp.、斑皮线虫属(Punctodera spp.)、五沟线虫属(Quinisulcius spp.)、盾状线虫属(Scutellonema spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)和矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)。
本发明各组合可以被制剂用于特定用途。优选地,各组合被制剂用来保护栽培植物或它们的繁殖材料。因此,本发明各组合可以以常规方式如叶面喷雾施用至植物。有利地,各组合被制剂用于植物繁殖材料比如种子的处理施用,用来防治或预防病虫害和/或病原菌损害,所述病虫害和/或病原菌存在于农业或林业中,并且尤其可以在植物发育早期损害植物。
另外,本发明还包含本发明组合的土壤施用从而防治土栖病虫害和/或土壤传递的病原菌。向土壤施用的方法可以是任何适宜的方法,其确保所述组合穿透土壤,例如苗箱施用、沟内施用、土壤浸药、土壤注射、滴灌、通过喷灌器或中央转轴施用、混入土壤(撒施或带施)都是这样的方法。
本发明的益处也可以这样实现:通过(i)用所述组合处理植物繁殖材料或(ii)向需要防治的场所通常是种植位点施用所述组合,或者(i)和(ii)兼有。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有生殖部分,比如可以用于植物繁殖的种子,以及营养(vegetative)植物材料,比如插条和块茎(例如马铃薯)。因此,如本文所用,植物部分包括繁殖材料。可以提及例如种子(严格意义的)、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、植物部分。还可提及发芽后或从土壤中出苗后要移植的发芽植物和幼苗。在移植前通过整体或部分浸渍处理可以保护这些幼苗。
植物部分和在之后时间生长的植物器官是发育自植物繁殖材料如种子的任何植物部分。植物部分、植物器官和植物还可以受益于对病原菌和/或病虫害损害的保护,其通过将各组合施用到植物繁殖材料上实现。在实施方式中,某些植物部分和在之后的时间生长的某些植物器官也可以被看作植物繁殖材料,其自身可以用组合来施用(或处理);因此,发育自所述经处理的植物部分和经处理的植物器官的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于对病原菌和/或病虫害损害的保护,其通过将各组合施用于所述某些植物部分和某些植物器官上来实现。
将农药活性成分和其混合物施用或处理至植物繁殖材料的方法是本领域已知的,包括植物繁殖材料的拌种、被覆、造粒和浸泡施用方法。在优选实施方式中,通过不引起萌芽的方法将所述组合施用或处理至植物繁殖材料上;通常种子浸泡会引起萌芽,因为所得种子的含水量过高。所以,施用(或处理)植物繁殖材料如种子的适宜方法的实例是种子拌种、种子被覆或种子造粒等。
植物繁殖材料优选是种子。尽管本方法据信可以施用至任意生理状态的种子,种子优选处于足够耐久的状态,从而在处理过程中不受损害。一般地,种子可以是这样的种子,其收获自田间;移除自植物;分离自任何穗轴、茎、外皮和周围的果肉或其它非种子植物材料。种子还可以优选是生物学上稳定的,以达到处理不会对种子造成生物学损害的程度。据信可以在种子收获和种子播种之间或在播种过程期间的任何时间将所述处理施用至种子(针对种子的施用)。种子还可以在处理之前或之后激发(primed)。
在繁殖材料处理期间活性成分的均一分布和其在种子上的粘附是希望的。处理可以从在植物繁殖材料如种子上包含活性成分的制剂薄膜(拌种),此时可以辨认种子原本的尺寸和/或形状,变化成中间状态(如被覆),然后变成较厚的膜(比如用许多层的不同材料(比如,载体如粘土;不同的制剂如其它活性成分;聚合物;以及着色剂)造粒),此时不能够再辨认出种子原本的形状和/或尺寸。
本发明的一方面包括将活性成分以靶标方式施用至植物繁殖材料上,包括将所述活性成分定位于整个植物繁殖材料上或仅定位于其部分上,包括仅在单侧上或单侧的一部分上。本领域普通技术人员由EP954213B1和WO06112700中所提供的说明书将会理解这些施用方法。
将本文所描述的组合施用至植物繁殖材料上还包括通过将一种或一种以上含农药的颗粒置于经农药处理的种子周围来保护用本发明组合处理过的植物繁殖材料,其中农药的量为:经农药处理的种子和含农药的颗粒一共包含有效剂量的农药,并且所述经农药处理的种子中包含的农药剂量小于或等于所述农药的最大非植物毒性剂量。上述技术已知于本领域,特别是在WO2005/120226中。
将活性成分的组合施用至种子上还包括在所述种子上的控释被覆,其中将活性成分掺入随时间释放所述活性化合物的材料中。控释种子处理技术的实例广泛已知于本领域,并且包括聚合物膜、蜡或其他种子被覆,其中可将所述活性化合物掺入所述控释材料或涂覆至材料层间,或两者兼有。
种子可以通过将至少一种组分(I)的活性成分和至少一种组分(II)以任意希望的顺序或同时地施用至其上来处理。
种子处理发生在未播种的种子上,措辞“未播种的种子”意在包括处于种子收获与种子出于植物萌芽和生长的目的被播种在土地中之间任意时期的种子。
对未播种的种子的处理并不意在包括其中活性成分被施用至土壤中的那些实践,但是将包括在种植过程期间任何针对种子的施用实践。
优选地,在种子播种之前进行处理,从而所述播种种子被所述组合预处理过。特别地,种子被覆(seeding coating)或种子造粒在本发明组合的处理中是优选的。处理的结果是,各组合中的活性成分附着于种子并因此可用于病原菌和/或病虫害防治。
上述经处理的种子可以被贮藏、管理、播种和分蘖(tilled),方式与任何其它经活性成分处理的种子相同。
本发明各组合适用于下述作物植物:谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、稻、高粱、黑小麦及相关作物);甜菜(糖用甜菜和饲料甜菜);豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆);油料作物(油菜、芥菜、向日葵);黄瓜属植物(西葫芦、黄瓜、甜瓜);纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻);蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣椒);以及观赏植物(花、灌木、阔叶树和常绿树如球果植物)。特别适用的是小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、高粱、黑小麦、玉米和大豆。
适宜的靶标作物还包括前述类型的转基因作物植物。本发明所用的转基因作物植物是植物或其繁殖材料,通过重组DNA技术的方法将其转化,从而它们例如可以合成选择性作用毒素,所述毒素例如已知来自产生毒素的无脊椎动物,特别是节足动物门的无脊椎动物,可以从苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株获得;或者已知来自植物,比如凝集素;或者另选地可以表达除草或杀真菌抗性。这种毒素或可合成这种毒素的转基因植物的实例,公开于如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529和EP-A-451 878中,并通过引用并入本申请。
本发明各组合特别良好地适用于对抗谷物,比如小麦、大麦、黑麦或燕麦;玉米;稻;大豆;草坪;糖用甜菜;油籽油菜;马铃薯;豆类作物,比如豌豆、小扁豆或鹰嘴豆;和向日葵中的病原菌。
在实施方式中,组合嘧菌酯、咯菌腈和苯醚甲环唑可用于谷物作物,比如小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、稻、高粱和黑小麦。
本发明各组合特别有效地对抗锈病、白粉病、各种叶斑病、早疫病、茎腐病、霉菌和收获后病害;特别是对抗谷物中的柄锈菌属(Puccinia);大豆中的层锈菌属(Phakopsora);咖啡中的驼孢锈菌属(Hemileia);玫瑰中的多胞锈菌属(Phragmidium);马铃薯、番茄和南瓜中的链格孢属(Alternaria);蔬菜、向日葵和油籽油菜中的核盘菌属(Sclerotinia);葡萄中的黑腐病、葡萄叶斑病、白粉病、灰霉病和蔓割病;水果中的灰葡萄孢(Botrytis cinerea);水果中的链核盘菌属(Monilinia spp.)和水果中的青霉属(Penicillium spp.)。
所述各组合尤其可用于防治植物病害,比如:水果和蔬菜中的链格孢属(Alternaria);豆类作物中的壳二孢属(Ascochyta);草莓、番茄、向日葵和葡萄中的灰葡萄孢(Botrytis cinerea);花生中的落花生尾孢(Cercospora arachidicola);谷物中的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus);豆类作物中的刺盘孢属(Colletotrichum);南瓜中的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳(Sphaerotheca fuliginea);谷物中的禾白粉菌(Erysiphegraminis);谷物和玉米中的禾谷镰孢(Fusarium graminearum);谷物中的黄色镰孢菌(Fusarium culmorum);棉花、大豆和马铃薯中的镰孢属(Fusarium spp.);玉米中的稻恶苗镰孢(Fusariummoniliforme);玉米中的增生镰刀霉(Fusarium proliferatum);玉米中的微胶镰孢(Fusarium subglutinans);玉米中的尖孢镰孢(Fusarium oxysporum);谷物和草坪中的禾顶囊壳菌(graminis);稻中的藤仓赤霉(Giberella fujikuroi);玉米中的玉蜀黍长蠕孢(Helminthosporium maydis);稻中的稻长蠕孢(Helminthosporium oryzae);马铃薯中的茄长蠕孢(Helminthosporium solani);咖啡上的咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix);小麦和黑麦中的雪腐微托菌(Microdochium nivale);豌豆中的豌豆球腔菌(Mycosphaerella pinoides);大豆中的豆薯层锈(Phakopsora pachyrhizi);谷物中的柄锈菌属(Puccinia);玫瑰中的短尖多胞锈菌(Phragmidium mucronatum);糖用甜菜中的茎点霉属(Phoma spp.);马铃薯中的甜菜茎点霉(Phoma exigua);谷物、棉花、玉米和大豆中的腐霉属(Pythium spp.);向日葵中的霍尔斯单轴霉(Plasmopara halstedii);大麦中的麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea);稻中的稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae);棉花、大豆、谷物、玉米、马铃薯、稻和草坪中的丝核菌属(Rhizoctonia);草坪中的同果核盘菌(Sclerotinia homeocarpa);谷物中的壳针孢属种(Septoria spp.);玉米中的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilliana);谷物中的腥黑粉菌属(Tilletia);大麦中的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata);葡萄中的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)和葡萄拟茎点霉菌(Phomopsis viticola);黑麦中的隐条黑粉菌(Urocystis occulta);谷物和玉米中的黑粉菌属(Ustilago);核果上的桃褐腐病菌(Monilinia fructicola);水果上的仁果丛梗孢(Monilinia fructigena);核果上的核果褐腐菌(Monilinia laxa);柑橘上的指状青霉(Penicillium digitatum);苹果上的扩展青霉(Penicillium expansum);和柑橘上的意大利青霉(Penicillium italicum)。
在各组合中选择活性成分化合物的重量比以提供所需作用如增效作用。通常,所述重量比可以根据具体的活性成分和组合中存在多少活性成分而变化。通常,任意两种活性成分的重量比是100∶1-1∶100,包括从99∶1、98∶2、97∶3、96∶4、95∶5、94∶6、93∶7、92∶8、91∶9、90∶10、89∶11、88∶12、87∶13、86∶14、85∶15、84∶16、83∶17、82∶18、81∶19、80∶20、79∶21、78∶22、77∶23、76∶24、75∶25、74∶26、73∶27、72∶28、71∶29、70∶30、69∶31、68∶32、67∶33、66∶34、65∶45、64∶46、63∶47、62∶48、61∶49、60∶40、59∶41、58∶42、57∶43、56∶44、55∶45、54∶46、53∶47、52∶48、51∶49、50∶50、49∶51、48∶52、47∶53、46∶54、45∶55、44∶56、43∶57、42∶58、41∶59、40∶60、39∶61、38∶62、37∶63、36∶64、35∶65、34∶66、33∶67、32∶68、31∶69、30∶70、29∶71、28∶72、27∶73、26∶74、25∶75、24∶76、23∶77、22∶78、21∶79、20∶80、19∶81、18∶82、17∶83、16∶84、15∶85、14∶86、13∶87、12∶88、11∶89、10∶90、9∶91、8∶92、7∶93、6∶94、5∶95、4∶96、3∶97、2∶98到1∶99。本发明任意两种组分间的优选重量比是75∶1-1∶75,更优选50∶1-1.50,特别是25∶1-1∶25,有利地是10∶1-1∶10,比如5∶1-1∶5。
在实施方式中,(I)∶(II)∶(III)的重量比是1∶2∶8到2∶4∶1,优选1∶2∶4到1∶2∶1,特别是1∶2∶2。
所述组合的施用率按照例如使用类型、作物类型、所述组合中的具体活性成分、植物繁殖材料类型(如果合适)而变化,但是是使得所述组合中的活性成分是提供所需增强作用(比如病害或病虫害防治)的有效量,这可由本领域普通技术人员通过已知的常规实验法和试验确定。
对叶面或土壤处理,施用率通常可以是0.05到3kg每公顷(g/ha)活性成分。
对种子处理,施用率通常可以是0.5到1000g/100kg种子的活性成分。
在所述组合包含活性成分嘧菌酯、咯菌腈和苯醚甲环唑的情况下,(I)嘧菌酯、(II)咯菌腈和(III)苯醚甲环唑的施用量倾向是0.5-30,优选1-15,更优选1-5,g/100kg种子的(I);0.5-20,优选1-10,更优选1-5,g/100kg种子的(II);和0.5-30,优选1-25,更优选3-12,g/100kg种子的(III)。
由此,经本发明各组合处理的植物繁殖材料可以是对病害和/或病虫害损害有抗性的;因此,本发明还提供病原菌和/或病虫害抗性的植物繁殖材料,其用所述各组合处理并因此至少其活性成分附着于繁殖材料,如种子上。
种子处理组合和组合物还可以包含其它活性化合物或者可以与其它活性化合物一起和/或顺序施用。这些其它的有用活性化合物可以是肥料或微量营养素供体(比如Mo、Zn和/或Co)或其它影响植物生长的制剂,比如接种剂(例如固氮细菌菌株)、植物诱导剂(例如结瘤因子-参见US2005187107,其并入本文)。
在本发明的优选实施方式中,大豆种子和转基因大豆种子用本发明组合来处理。另外,所述大豆种子可以接种合适的固氮细菌菌株,以促进植物生长。优选地,种子可以在播种前接种有效的菌株比如根瘤菌属(Rhizobium spp.)或Azospirillium spp.。这种细菌的主要作用是将大气中的氮以可利用形式固定到植物中。例如根瘤菌,特别优选在植物根部形成根瘤,它由植物供养,并且反过来如上所述为植物供氮。
在另一个实施方式中,用植物诱导物处理大豆植物繁殖材料,所述植物诱导物是例如衍生自大豆慢生根瘤菌(Bradyrhizobiumjaponicum)、费氏中华根瘤菌(Sinorhizobium fredii)、苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)、花生根瘤菌(Bradyrhizobium sp.(Arachis))或豌豆根瘤菌(Rhizobium leguminosarum)菜豆(phaseoli)、蚕豆(viceae)或车轴草(trifolii)生物种的结瘤因子。
在一方面,本发明还涉及将本发明组合与耐受草甘膦的植物一起使用,特别是耐受草甘膦的大豆植物,特别地用于防治亚洲大豆锈病。因此,本发明提供这样的方法,包括(α)将组合(A)施用至耐受草甘膦的植物繁殖材料,优选大豆繁殖材料,和(β)一次或一次以上地(i)在出苗前、(ii)在出苗后或(iii)(i)与(ii)兼有地将农药组合物(B)施用至所得植物、植物部分和/或其场所,条件是组合(A)如第一方面中所定义;而农药组合物(B)包含草甘膦。
通常,包含草甘膦的组合物,如果仅施用一次,以960g ae/ha的比率施用;如果施用两次,比率则为1200-1680g ae/ha。比率和施用次数根据具体条件变化。优选地,所述组合物(B)以各自960、720和400g ae/ha的施用率施用三次。
在一种实施方式中,本发明防治、预防或者处理豆薯层锈(Phakopsora pachyrhizi)和/或山水蛭层锈(P.meibomiae),特别是豆薯层锈。
本发明各组合还可以包含碱金属、碱土金属、金属或铵的盐。优选氯化锌和碱金属、碱土金属或铵的无机酸盐,特别是钠、钾、铵、镁和钙的硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐、氯化物和碳酸盐。
本发明各组合另外可以包含微量营养素从而有助于植物和/或植物繁殖材料的营养和健康。适宜的微量营养素包括,但不限于,氯(Cl)、锌(ZN)、硼(B)、铜(Cu)、铁(Fe)、锰(Mn)或钼(Mo)。微量营养素可以以螯合形式来提供。
根据要处理的具体植物繁殖材料、其贮藏的条件、其预期发芽和生长的土壤和天气条件,本发明组合可以包括广谱的一种或一种以上的添加剂。这些添加剂包括,但不限于uv-保护剂,色素,染料,增量剂比如面粉,分散剂,赋形剂,抗冻剂,防腐剂,除草安全剂,种子安全剂,种子调理剂,微量营养素,肥料,生物防治剂,表面活性剂,螯合剂,增塑剂,着色剂,增亮剂,乳化剂,流动剂比如硬脂酸钙、滑石和蛭土,聚结剂,消泡剂,湿润剂,增稠剂,蜡,杀菌剂,杀虫剂,农药和填充剂比如纤维素、玻璃纤维素、粘土、高岭土、滑石、粉末化的树皮(例如,花旗松皮或桤木皮)、碳酸钙和木屑以及气味矫正剂。一般赋形剂包括细分的矿物质,比如浮石、绿坡缕石、膨润土、高岭沸石、硅藻土和其他粘土、改性的硅藻土吸附剂、炭、蛭土,细分的有机物质,比如泥炭藓、木粉等。这些添加剂可商购并且已知于本领域。
单个农药活性成分可以在多于一种病害防治领域中具有活性,例如,一种农药可以具有杀真菌剂、杀虫剂和杀线虫剂活性。特别地,涕灭威已知有杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂活性,而百亩已知有杀虫剂、除草剂、杀真菌剂和杀线虫剂活性,而噻菌灵和克菌丹可以提供杀线虫剂和杀真菌剂活性。
本发明各组合可以与一种或一种以上其它农药如其它杀真菌剂、杀虫剂和杀线虫剂混合。
其它农药的实例包括三唑衍生物、甲氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯类(包括硫代氨基甲酸酯)、苯并咪唑类(噻菌灵)、N-三卤代甲硫基化合物(克菌丹)、经取代的苯、甲酰胺类、苯基酰胺类和苯基吡咯类,及其混合物;和类新烟碱、生物学发酵产品(例如阿维菌素、依马霉素)、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类(pyrethroids)。
杀真菌剂的特殊实例是甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、精苯霜灵、克菌丹、麦穗宁、联苯三唑醇、环丙唑醇、戊菌隆、式I化合物
式(A)化合物
杀虫剂的特殊实例是噻虫嗪、噻虫胺、吡虫啉、阿维菌素、λ-氯氟氰菊酯、七氟菊酯、β-氟氯氰菊酯、硫双威、氯虫酰胺、氟虫酰胺(flubendamide)(3-碘-N′-(2-甲磺酰基-1,1-二甲基乙基)-N-{4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-o-甲苯基}酞酰胺)。
阿维菌素和硫双威也可用于防治线虫类。
在实施方式中,噻虫嗪、噻虫胺、吡虫啉、阿维菌素、λ-氯氟氰菊酯、七氟菊酯、β-氟氯氰菊酯、硫双威、氯虫酰胺、氟虫酰胺(flubendamide)(3-碘-N′-(2-甲磺酰基-1,1-二甲基乙基)-N-{4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-o-甲苯基}酞酰胺)中的一种或一种以上与下列各组组合:
·嘧菌酯、咯菌腈和苯醚甲环唑;
·嘧菌酯、种菌唑和戊唑醇和/或灭菌唑;
·嘧菌酯、噻菌灵和戊唑醇和/或灭菌唑;
·氟嘧菌酯、(种菌唑和戊唑醇和/或灭菌唑;和
·肟菌酯、种菌唑和戊唑醇和/或灭菌唑。
在实施方式中,噻虫嗪、噻虫胺、吡虫啉、阿维菌素、λ-氯氟氰菊酯、七氟菊酯、β-氟氯氰菊酯、硫双威、氯虫酰胺、氟虫酰胺(flubendamide)(3-碘-N′-(2-甲磺酰基-1,1-二甲基乙基)-N-{4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-o-甲苯基}酞酰胺)中的一种或一种以上与(I)嘧菌酯、(II)咯菌腈和(III)苯醚甲环唑组合。
所述组合中的化合物(例如(I)、(II)和(III))以及任何其它农药可以以单纯形式,即作为固体活性成分,例如是特定粒径的,或优选与制剂技术中常规的至少一种辅剂(auxiliary)(也称为助剂(adjuvants))比如增容剂例如溶剂或固体载体,或者表面活性化合物(表面活性剂)一起以制剂形式用于本发明。通常,所述化合物(I)、(II)和(III)是与一种或一种以上常规制剂辅剂一起的制剂组合物的形式。
所以,化合物的各组合(例如(I)、(II)和(III))通常以制剂形式使用。所述化合物可以同时地或以短暂间隔如在同一天顺序地施用至需要防治的场所,视需要与其它载体、表面活性剂或制剂领域常规使用的其它促进施用的助剂一起施用。在优选实施方式中,组合被同时地施用。
在化合物的组合(例如(I)、(II)和(III))在本发明中同时施用的情况下,它们可以作为包含所述组合的组合物施用,在此情况下(I)、(II)和(III)可以各自从分开的制剂来源获得并混合一起(称作桶混、即施(ready-to-apply)、喷雾肉汤或浆料),可选地与其它农药一起施用,或者(I)、(II)和(III)可以作为单一制剂混合物来源获得(称为预混、浓缩物、制剂产品),并可选地与其它农药一起混合。
在一个实施方式中,本发明各组合作为组合物施用。
因此,本发明包括组合物,其包含作为活性成分的(I)、(II)和(III)以及可选地其它农药,以及可选地一种或一种以上常规制剂辅剂,其可以是桶混或预混组合物形式。
在实施方式中,(I)、(II)和(III)的各组合,比如(I)嘧菌酯、(II)咯菌腈和(III)苯醚甲环唑以预混组合物(或制剂产品)的形式提供。
除了关于农药活性的实际增效作用,本发明组合还可以具有出人意料的有利特性,其可以广义地描述为增效活性。可提及的这种有利性质的实例是:在制剂期间和/或在使用时的有利行为,例如在研磨、筛分、乳化、溶解或分散时;增加的贮藏稳定性;改进的光稳定性;更有利的可降解性;改进的毒理学和/或生态毒理学行为;或本领域技术人员所熟悉的任意其它有利之处。
预混组合物的叶面制剂的实例是:
GR:颗粒剂
WP:可湿性粉剂
WG:水分散性粒剂(粉剂)
SG:水溶性粒剂
SL:可溶浓剂
EC:乳油
EW:水包油乳剂
ME:微乳剂
SC:浓悬浮剂
CS:微胶囊悬浮剂
OD:油基悬浮液浓缩物,和
SE:悬乳剂。
而预混组合物的种子处理制剂的实例是:
WS:浆种处理水分散性粉剂
LS:种子处理液剂
ES:种子处理乳剂
FS:种子处理浓悬浮剂
WG:水分散性粒剂,和
CS:微胶囊悬浮剂。
适用于桶混组合物的制剂的实例是溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合物,以及粉剂。
与组合物的性质类似,施用方法如叶面、浸渍、喷雾、雾化、喷粉、撒播、被覆或灌注是根据目标对象和主要环境来选择的。
桶混组合物通常是用溶剂(例如水)稀释包含不同农药和可选的其它辅剂的一种或一种以上预混组合物来制剂的。
适宜的载体和助剂可以是固体或液体的并且是制剂技术中通常使用的物质,例如天然或再生矿物质、溶剂、分散剂、湿润剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。
制剂以已知方式制备,例如通过将活性成分与增量剂如溶剂、固体载体和合适时的表面活性化合物(表面活性剂)均匀地混合和/或研磨。
适宜的溶剂是:芳香烃,优选包含8到12个碳原子的馏分,如二甲苯混合物或经取代的萘,邻苯二甲酸酯,比如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯,脂族烃,比如环己烷或者石蜡、醇和二醇及其醚和酯,比如乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚,酮,比如环己酮,强极性溶剂,比如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜或二甲基甲酰胺,以及植物油或环氧化植物油,比如环氧化椰子油或大豆油;或者水。
例如用于粉剂和分散粉剂的固体载体通常是天然矿物填充剂,比如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或绿坡缕石。为改进物理性质,还可以添加高分散硅酸或高分散的吸附性聚合物。适宜的颗粒吸附性载体是多孔类型,例如浮石、碎砖、海泡石或膨润土,而适宜的非吸附性的载体是,例如方解石或沙。此外,可以使用许多预先颗粒化的无机或有机质地的材料,例如,特别是白云石或粉碎的植物残渣。
根据要制剂的活性成分化合物的性质,适宜的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和湿润性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。措辞“表面活性剂”还被理解为包含表面活性剂的混合物。
特别有利的促进使用的助剂还有脑磷脂和卵磷脂系列的天然或合成磷脂,例如磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油和溶血卵磷脂。
通常,用于叶面或土壤施用的桶混制剂包含0.1到20%、特别是0.1到15%的活性成分化合物,和99.9到80%、特别是99.9到85%的固体或液体辅剂(包括,例如溶剂,比如水),其中所述辅剂可以是0到20%、特别是0.1到15%的量的表面活性剂,基于所述桶混制剂。
一般地,用于叶面施用的预混制剂包含0.1到99.9%、特别是1到95%的活性成分化合物,和99.9到0.1%、特别是99到5%的固体或液体辅剂(包括,例如溶剂,比如水),其中所述辅剂可以是0到50%、特别是0.5到40%的量的表面活性剂,基于所述预混制剂。
通常地,用于种子处理施用的桶混制剂包含0.25到80%、特别是1到75%的活性成分化合物,和99.75到20%、特别是99到25%的固体或液体辅剂(包括,例如溶剂,比如水),其中所述辅剂可以是0到40%、特别是0.5到30%的量的表面活性剂,基于所述桶混制剂。
通常地,用于种子处理施用的预混制剂包含0.5到99.9%、特别是1到95%的活性成分化合物,和99.5到0.1%、特别是99到5%的固体或液体辅剂(包括,例如溶剂,比如水),其中所述辅剂可以是0到50%、特别是0.5到40%的量的表面活性剂,基于所述预混制剂。
尽管商业产品优选被制剂为浓缩物(例如预混组合物(制剂)),但终端用户通常使用稀释制剂(例如桶混组合物)。
优选的种子处理预混制剂是含水浓悬浮剂。所述制剂可以使用常规处理技术和设备如流化床技术、对辊磨方法、转子-定子种子处理机和鼓式被覆机来施用至种子。也可以使用其它方法如喷动床。种子可以在被覆前预先选径。被覆后,种子通常被干燥并随后转移至选径机选径。上述方法是本领域中已知的。
通常,本发明的预混组合物包含0.5到99.9特别是1到95、有利地1到50的重量%的活性成分化合物,和99.5到0.1%、特别是99到5%的重量%的固体或液体辅剂(包括,例如溶剂,比如水),其中所述辅剂(或助剂)可以是0到50、特别是0.5到40的重量%的量的表面活性剂,基于所述预混制剂重量。
一种优选实施方式是植物繁殖材料处理(或保护)组合物,其中所述保护植物繁殖材料的组合物另外包含着色剂。上述植物繁殖材料保护组合物或混合物还可以包含来自水溶性和水可分散性的成膜聚合物的至少一种聚合物,所述聚合物改进活性成分在被处理的植物繁殖材料上的附着并且通常具有至少10,000至约100,000的平均分子量。
下述实施例用来举例说明本发明。
制剂实施例
可湿性粉剂                    a)     b)      c)
活性成分                      25%   50%    75%
木质素磺酸钠                  5%    5%     -
月桂基硫酸钠                  3%    -       5%
二异丁基萘磺酸钠              -      6%     10%
苯酚聚乙二醇醚                -      2%     -
(7-8mol环氧乙烷)
高分散硅酸                    5%    10%    10%
高岭土                        62%   27%    -
该活性成分与助剂充分地混合,所述混合物在合适的磨粉机中充分研磨,得到可湿性粉剂,其可加水稀释给出要求浓度的悬浮剂。
种子处理干粉剂                a)     b)      c)
活性成分                      25%   50%    75%
轻矿物质油                    5%    5%     5%
高分散硅酸               5%     5%     -
高岭土                   65%    40%    -
滑石                     -               20
活性成分与助剂充分地混合,所述混合物在合适的磨粉机中充分研磨,得到可直接用于种子处理的粉剂。
乳油
活性成分                            10%
辛基苯酚聚乙二醇醚                  3%
(4-5mol环氧乙烷)
十二烷基苯磺酸钙                    3%
蓖麻油聚乙二醇醚(35mol环氧乙烷)     4%
环己酮                              30%
二甲苯混合物                        50%
可通过用水稀释上述浓缩物,得到可用于植物保护的任意所需稀释度的乳液。
粉剂                     a)       b)       c)
活性成分                5%      6%      4%
滑石                    95%     -        -
高岭土                  -        94%     -
矿物填充剂              -        -        96%
通过混合活性成分和载体并在合适的磨粉机中研磨此混合物获得即用的粉剂。所述粉剂还可以用于种子的干敷。
挤出颗粒剂
活性成分                            15%
木质素磺酸钠                        2%
羧甲基纤维素                        1%
高岭土                              82%
将助剂与活性成分一起混合并研磨,用水润湿混合物。挤出混合物,然后在空气流中干燥。
包覆颗粒剂
活性成分                                    8%
聚乙二醇(分子量200)                         3%
高岭土                                      89%
在搅拌机中,将充分研磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿润的高岭土。通过这种方式获得无尘的包覆颗粒剂。
浓悬浮剂
活性成分                                    40%
丙二醇                                      10%
壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol环氧乙烷)           6%
木质素磺酸钠                                10%
羧甲基纤维素                                1%
硅油(75%的水乳液形式)                      1%
水                                          32%
用助剂与充分研磨的活性成分密切混合,得到浓悬浮剂,用水稀释后者可获得任意要求稀释度的悬浮剂。通过喷雾、浇泼或浸泡,用该稀释剂可处理活的植物以及植物繁殖材料并保护其对抗微生物侵染。
种子处理浓悬浮剂
活性成分                                    40%
丙二醇                                      5%
丁醇PO/EO共聚物                             2%
三苯乙烯苯酚-10-20摩尔EO                    2%
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(20%的水溶液形式)    0.5%
单偶氮色素钙盐                              5%
硅油(75%的水乳液形式)                      0.2%
水                                          45.3%
用助剂与充分研磨的活性成分密切混合,得到浓悬浮剂,用水稀释后者可获得任意要求稀释度的悬浮剂。通过喷雾、浇泼或浸泡,用该稀释剂可处理活的植物以及植物繁殖材料并保护其对抗微生物侵染。
缓释胶囊悬浮剂
28份所述组合,或28份分开来自(I)、(II)和(III)的这些各化合物,与2份芳香族溶剂和7份甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-多苯基异氰酸酯-混合物(8∶1)混合。该混合物在1.2份聚乙烯醇、0.05份消泡剂和51.6份水的混合物中乳化,直到达到要求的颗粒尺寸。向该乳液加入5.3份水/2.8份1,6-二氨基己烷的混合物。搅拌混合物直至聚合反应完成。通过加入0.25份增稠剂和3份分散剂以稳定所得微胶囊悬浮剂。该微胶囊悬浮剂制剂包含28%的活性成分。该胶囊直径中值是8-15微米。在对其适宜的装置中将所得制剂作为水悬浮剂施用于种子。
通过例如喷雾、浇泼或浸泡,直接或经稀释地使用该制剂可以处理植物繁殖材料并保护其对抗例如来自病原菌的损害。
本发明的活性成分组合的突出特点在于这样的事实,即它们被植物特别好的耐受并且对环境温和。
在实施方式中,本发明组合还可以用来处理贮藏产品,比如谷粒,用来保护对抗病原菌和/或病虫害。
本发明的各活性成分组合特别有利于植物繁殖材料的处理。
在优选实施方式中,本发明的各组合是处理植物繁殖材料,优选种子的组合物。
在本发明的各个方面和实施方式中,“基本上由......组成”及其变化是“包含”及其变化的优选表现形式,而“由......组成”及其变化是“基本由......组成”及其变化的优选表现形式。
使用单数形式的术语还包括复数形式的该术语,反之亦然。
第一方面所定义的化合物(I)、(II)和(III)是用于农业化学领域的活性成分(也称为农药)。对它们的结构以及其它农药(杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂)的结构的描述可参见the e-Pesticide Manual,版本3.1,第13版,CDC Tomlin编著,British Crop ProtectionCouncil,2004-05。
式I化合物描述于WO 03/010149和WO 05/58839。
式A化合物和其由已知和可商购化合物起始的生产方法描述于WO03/074491、WO 2006/015865和WO 2006/015866。
以举例说明地方式提供下述实施例,并不用于限定本发明。
实施例
只要活性成分组合的作用大于单个组分的作用的加合,即存在出人意料的效果。
给定活性成分组合的预期作用E遵守所谓的COLBY公式,并可计算如下(COLBY,S.R.″Calculating synergistic and antagonisticresponses of herbicide combination″.Weeds,15卷,20-22页;1967):
ppm=毫克活性成分(=a.i.)每升喷雾混合物
X=活性成分A)的作用%,使用p ppm的活性成分。
Y=活性成分B)的作用%,使用q ppm的活性成分。
按照COLBY,使用p+q ppm活性成分的活性成分A)+B)的预期(加合)作用是 E = X + Y - X · Y 100
如果实际观察到的作用(O)大于预期作用(E),那么该组合的作用就是超-加合的,即存在协同增效作用。
对下述真菌的真菌生长抑制通过真菌生长试验(详述如下)来进行。
生物实施例B1:嘧菌酯、戊唑醇和噻菌灵
麦类核腔菌:将来自低温存储的该真菌分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后,加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃下温育测试板,72小时后用光度法测定生长抑制。
所述组合中的杀真菌剂相互作用按照COLBY方法来计算,其中A是噻菌灵和B是重量比为2∶1的戊唑醇与嘧菌酯的混合物。A和B单独的结果表示于下表中,一定比例范围的组合的结果表示于表1。
生物实施例B2:嘧菌酯、戊唑醇和种菌唑
立枯丝核菌(Rhizoctonia solani):将该真菌新鲜生长的培养物的菌丝片段直接混入营养肉汤(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后,加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板,72小时后用光度法测定生长抑制。
所述组合中的杀真菌剂相互作用按照COLBY方法来计算,其中C是种菌唑和D是重量比为2∶1的戊唑醇与嘧菌酯的混合物。C和D单独的结果表示于下表中,一定比例范围的组合的结果表于与表2。

Claims (9)

1.在植物繁殖材料、植物、植物部分和/或在之后的时间生长的植物器官中防治或预防病原菌损害和/或病虫害损害的方法,其包括向植物、植物部分、植物器官、植物繁殖材料或其周围区域以任意希望的顺序或同时施用包含(I)嘧菌酯、(II)戊唑醇、和(III)噻菌灵的组合,其中(I)∶(II)∶(III)以ppm表示的重量比选自由0.010∶0.02∶0.125,0.005∶0.01∶0.031,0.00125∶0.0025∶0.008,0.02∶0.04∶0.063,0.01∶0.02∶0.031,0.005∶0.01∶0.016,0.02∶0.04∶0.031,0.01∶0.02∶0.016,0.005∶0.01∶0.008,0.02∶0.04∶0.016和0.01∶0.02∶0.008组成的组。
2.保护植物繁殖材料、植物、植物部分和/或在之后的时间生长的植物器官免受病原菌损害和/或病虫害损害的方法,通过以任意希望的顺序或同时向植物、植物部分、植物器官、植物繁殖材料或其周围区域施用如权利要求1中所述的组合。
3.改进植物生长特征的方法,其包含以任意希望的顺序或同时向植物、植物部分、植物器官和/或植物繁殖材料施用如权利要求1中所述的组合。
4.根据权利要求1-3任一项的方法,其中所述组合还包含一种或一种以上的其它杀真菌剂。
5.根据权利要求1-3任一项的方法,其中所述组合还包含一种或一种以上杀昆虫剂和杀线虫剂。
6.根据权利要求1-3任一项的方法,其中同时施用如权利要求1-5任一项所定义的组合。
7.根据权利要求1-3任一项的方法,其中将如权利要求1-6任一项中所定义的组合施用至植物繁殖材料。
8.农药组合,包含(I)嘧菌酯、(II)戊唑醇、和(III)噻菌灵,其中(I)∶(II)∶(III)以ppm表示的重量比选自由0.010∶0.02∶0.125,0.005∶0.01∶0.031,0.00125∶0.0025∶0.008,0.02∶0.04∶0.063,0.01∶0.02∶0.031,0.005∶0.01∶0.016,0.02∶0.04∶0.031,0.01∶0.02∶0.016,0.005∶0.01∶0.008,0.02∶0.04∶0.016和0.01∶0.02∶0.008组成的组。
9.根据权利要求8的组合,其中所述组合还包含(IV)一种或一种以上的常规制剂辅剂。
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