Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna pochodne mocznika i tiomocznika. ^ W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 3.450.747 opisano, ze N'-(3,4-dwuchlo- robenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)-mocznik posia¬ da wlasnosci chwastobójcze i/lub owadobójcze.Obecnie stwierdzono, ze grupa nizej podanych no¬ wych zwiazków posiada jeszcze silniejsze wlasnosci owadobójcze. x Substancje czynna srodka wedlug wynalazku stanowi zwiazek o wzorze 1, w którym A oznacza atom chlorowca, grupe metylowa lub grupe meto¬ ksylowa, B oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe metylowa lub grupe metoksylowa pod wa¬ runkiem, ze A i B nie oznaczaja jednoczesnie ato¬ mu wodoru, X i Y oznaczaja atom tlenu lub siar¬ ki, R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, grupe alkoksylowa, grupe alkoksymetylowa, grupe acy- lowa lub grupe alkoksykarbonylowa, Rj oznacza atom wodoru, grupe alkilowa ewentualnie podsta¬ wiona chlorowcem, grupe alkoksylowa, grupe al¬ kilotiolowa lub grupe cyjanowa, grupe 1-cyklo- alkenylowa, grupe benzylowa ewentualnie podsta¬ wiona chlorowcem grupe hydroksylowa, grupe al¬ koksylowa, grupe acylowa, grupe alkoksykanbony- lowa, grupe alkoksytiokarbonylowa, grupe alkilo- sulfonylowa lub grupe fenylosulfonylowa, podczas Ngdy R i Rj razem z grupa -N-CY-N-R2 wystepu¬ jaca we wzorze 1 tworza uklad pierscieniowy przy czym uklad pierscieniowy posiada wzory 2—9, a R2 oznacza grupe fenylowa lub grupe fenylowa pod¬ stawiona 1—3 podstawnikami takimi jak atam chlorowca, grupa alkilowa o 1—15 atomach wegla przy czym grupa alkilowa moze byc podstawiona grupa alkilotiolowa, alkoksylowa, fenylowa, chlo- rowcofenylowa z jednym lub wiecej atomami chlo¬ rowca, grupe alkilenowa, grupe cykloalkilowa do¬ wolnie podstawiona atomem chlorowca, grupa ni¬ trowa, cyjanowa, fenylowa, chlorowcofenylowa, fe- nylotiolowa, chlorowcofenylotiolowa, benzoilowa, alkoksylowa, alkilotiolowa, alkilosulfonylowa, feny¬ losulfonylowa, chlorowcofenylosulfonylowa, dwual- kilosulfamoilowa, acylowa lub 3,4-dwuoksyalkile- nowa lub R2 oznacza grupe pirydylowaN która moze byc podstawiona atomem chlorowca, grupa nitro¬ wa, cyjanowa lub grupe chlorowcoalkilowa.We wzorach tych Y i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, alk oznacza grupe alkilowa a alkilen ozna¬ cza dwuwartosciowa nasycona grupe alkilenowa.Jesli R2 oznacza podstawiona grupe fenylowa, to grupa fenylowa zawiera przynajmniej jeden pod¬ stawnik taki, jak: 1—3 atomów chlorowca, *1—2 grup alkilowych, mozliwie podstawionych chlorow¬ cem, grupa hydroksylowa, alkoksylowa, alkilotio¬ lowa, dwualkiloaminowa, alkilosulfonylowa i fe¬ nylowa; trój- lub czteroetylen; grupa cykloalkilo¬ wa, mozliwie podstawiona chlorowcem lub grupa cyjanowa; 1—2 grupy nitrowe lub cyjanowe lub alkoksylowe; grupa dwuoksymetylenowa lub dwu- 95 56795 567 oksyetylenowa; grupa acylowa, która moze byc podstawiona chlorowcem; grupa alkilosulfonylowa, fenylosulfonylowa, alfeilotiolowa, fenylotiolowa lub fenoksylowa, które to grupy moga byc podsta¬ wione chlorowcem; grupa sulfonamidowa, która moze byc alkilowana; grupa fenylowa, która moze byc podstawiona chlorowcem, grupa nitrowa, cyja¬ nowa, chlorowcowanym alkilem.Aktywnosc owadobójcza powyzszych grup sub¬ stancji stwierdzono w badaniach biologicznych, w których roztwory testowe i zawiesiny testowe sub¬ stancji aktywnych sprawdzano na aktywnosc mie¬ dzy innymi w stosunku do Aedes aegypti, Lepti- notarsa decemlineata, Pieris brassica, Musca do- mestica i Schistocerca gregaria< Kazdy zwiazek ak¬ tywny sprawdzano w róznych stezeniach, poczyna7 jac od maksymalnego stezenia 100 mg substancji aktywlie^tiir^itrybadanej cieczy a nastepnie, od¬ powiednio do znalezionej aktywnosci, zmniejszano sukcesywnie stezenia do 30, 10, 3, 1, 0,3 i 0,4 mg Aktywnej substancji na litr badanej cieczy.Wyniki badania wykazaly, ze zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku dzia¬ laja przeciwko owadom w stanie larwalnym i ze substancja aktywna jest absorbowana przez larwy poprzez ich zoladek./ Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku dzialaja przeciwko gasieni¬ com motyla i larwom much, chrzaszcza, moskitów, szaranczy, karaluchów i pluskiew itp. Ponadto stwierdzono, ze zwiazki stanowiace substancje czyn¬ na srodka wedlug wynalazku maja calkowicie no¬ wy i dotychczas nieznany mechanizm aktywnosci, a takze koliduja z mechanizmem przeobrazen, ja¬ kie zachodza w owadach. Z powodu tej specyficz¬ nosci i ze wzgledu na brak efektów fitotoksycz¬ nosci zwiazki stanowiace substancje czynna srodka , wedlug wynalazku maja wazne znaczenie.Na ^podstawie badan biologicznych stwierdzono, ze^ zwiazki o ogólnym wzorze 10 posiadaja szcze¬ gólnie silne wlasnosci owadobójcze. We wzorze 10 P i Q moga byc tafkie same lub rózne i oznaczaja atom chloru, fluoru lub grupe metylowa, Rs ozna¬ cza atom wodoru, grupe alkilowa, benzylowa, acy¬ lowa, lub grupe alkoksykarbonylowa, R4 oznacza od 0—3 podstawników takich, jak: grupy zawiera¬ jace 1—3 atomów* chlorowca, grupa alkilowa za¬ wierajaca 1—15 atomów wegla ewentualnie pod¬ stawiona jednym lub wieloma atomami chlorowca lub grupa fenylowa, grupa cykloalkilowa ewen¬ tualnie podstawiona co najmniej jednym atomem chlorowca, grupa nitrowa, cyjanowa, fenylowa, tio- fenylowa, benzoilowa, tioalkilowa, i alkilosulfony¬ lowa. To stosuje sie w szczególnosci do zwiazków o wzorze 10, w którym R3 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa.Wysoko skuteczna aktywnosc owadobójcza wy¬ kazuja zwiazki o wzorach 11 i 12, w których P i Q moga byc takie same lub rózne i oznaczaja atom chlorowca, fluoru lub grupe metylowa, R6 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa a R5 ozna¬ cza 1—3 podstawników takich, jak: 1—3 atomów chlorowca, grupa alkilowa, zawierajaca 1—15 ato¬ mów wegla ewentualnie podstawione co najmniej jednym atomem chlorowca i grupa cykloalkilowa ewentualnie podstawiona co najmniej jednym ato¬ mem chlorowca.Najwyzsza aktywnosc stwierdzono dla zwiazku o wzorze 11 lub 12, w którym R5 oznacza jeden lub dwa podstawniki w pozycji 3 lub w pozycji 4 lub w pozycjach 3 i 4 w grupie fenylowej. Ponadto stwierdzono, ze silna aktywnosc owadobójcza po- -" siadaja zwiazki o wzorze 13, w którym R6 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R7 oznacza grupe fenylowa ewentualnie podstawiona. Naj¬ wyzsza aktywnosc posiadaja zwiazki o wzorze 14, w którym R9-oznacza atom wodoru lub grupe me¬ tylowa, a R8 oznacza grupe fenylowa ewentualnie is podstawiona 1—3 atomami chlorowca, grupa alki¬ lowa, grupa cykloalkilowa, grupa nitrowa, grupa tetrametylenowa, grupa metylenodwuoksylowa lub metylosulfonylowa.Przykladami zwiazków posiadajacych najwyzsza aktywnosc sa: N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- -mocznik, temperatura.topnienia 238°C; N-(2,6^1wufluorobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 253°C; N-(2,6-dwumetylobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofeny- lo)-mocznik, temperatura topnienia 197°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-cJilorofenylo)^mocz- nik, temperatura topnienia 236°C; N-(2,6ndwumetylobenzoilo)-N'-(4^chlorofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 190—191°C; Nr(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2,4-dwuchlorofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 238°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-cyklopropylofeny- lo)-mocznik, temperatura topnienia 208°C; ^ M N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(8-chloro-4-jodofeny- lo)-mocznik temperatura topnienia 254°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-chloro-4-bromofe- nylo)mocznik, temperatura topnienia 240°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-izopropylofenylo)- 40 -mocznik, temperatura topnienia 204°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-rf-(3,4-dwubromofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 252°C; ^N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-fluorofenylo)-mocz- nik, temperatura topnienia 212°C; « N-2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-(3-trójfluorometylofeT nylo)-mocznik, temperatura topnienia 2$0°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-n.butylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 190°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-chloro-4-metylosul- 50 fonylofenylo)-mocznik, temperatura topnienia 245°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoUo)-N'-(4^n.butylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 212°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,4-dwufluorofenylo)- 55 -mocznik, temperatura topnienia 216°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2,4-dwufluorofenylo- -mocznik, temperatura topnienia 248°C; N-(2,6-dwuchloroberizoilo)-N'-(4-bromofenylo)mocz- riik, tempsratura topnienia 236°C; 60 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2,5-dwufluoro-4-bro- mofenylo)mocznik, temperatura topnienia 270°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-jodofenylo)mocznik, temperatura topnienia 215°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-fluoro-4-chlorofe- 65 nylo)mocznik, temperatura topnienia 225°C;95 567 6 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-fenylofenylo)mocz- nik, temperatura topnienia 260°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-cyjanofenylo)mocz- nik, temperatura topnienia 248°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-(3-fluoro-4-brbmofe- nylo)mocznik, temperatura topnienia 228°C; lN-(2)6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-fluoro-4-jodofeny- lo)mocznik, temperatura topnienia 2209C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2-fluoro-4-jodofeny- lo)-mocznik, temperatura topnienia 256°C; N-2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-n.propylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 194°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N,-(4-trójfluorometylofe- nylo)mocznik, temperatura topnienia 214°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-cyklopropylofeny- lo)mocznik, temperatura topnienia 208°C; N-(2,6-dwuChlorobenzoilo)-N'-(2-metylo-4-chlorofe- nylo)mocznik, temperatura topnienia 206°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-II.rzed.butyiofeny- lo)mocznik, temperatura topnienia 168°C; N-(2,6-dwuclllorobenzoIlo)-N'-(4-izobutylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 215°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-etylofenylo)mocz- nik, temperatura topnienia 228°C; ^ N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-n.dodecylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 117°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-benzylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 117°C; N-(2,6-dwubromobenzoilo)-N"-(3,4-dwuchlorofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 250°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N'H(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik, temperatura topnienia 178°C, N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-etylo-N'-(3,4-dwuchlo- rofenylo)mocznik, temperatura topnienia 154°C; N-(2,6-dwu*ilorobenzoilo)-N/-(metylo)-N/-(4- -III.rzedjbutylofenylo)Hmocznik, temperatura topnie¬ nia 158°C; NH(2,6ndwuchlorObenzoilo)-N'-romo- fenylomocznik, temperatura topnienia. 182°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(etylo)-N'-(4-br0mo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 148°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)1N'-(etylo)-N'-(4-izopro- pylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 135°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(etylo)-N,-(4-n.butylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 130°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 176°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-(etylo)-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 146°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-rzed.butylofenylo)- , -mocznik, temperatura topnienia 130°C; - N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N'-(4-nitro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 195°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-l-(4-chlorofenylo)-oksa- lilomocznik, temperatura topnienia 157°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2,4,5-trójchlorofeny- lo)mocznik, temperatura topnienia 270°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(fenylo)mocznik, temperatura topnienia 195°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(^nitrofenylo)mocz- nik, temperatura topnienia 256°fc; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-trójfluorometylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 255°C; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-n.butylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 193°C; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-III.rzed.butylofe- ^ nylo)mocznik, temperatura topnienia 214°C; N-(2,6-dwufluorobenzgilo)-N'-(4-izopropylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 196°C; N-2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(3-fluoro-4-jodobenzy- lo)mocznik, temperatura topnienia 253°C; N-(2,6-dwufluorobenzoila)-N'-(3-fluoro-4-chlorofe- nylo)mocznik, temperatura topnienia 237°C; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(3-trójfluorometylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 20}°C; N-(2,6-dwuiluorobenzóilo)-N'-(4-izobutylofenylo)- -N'-(metylo)mocznik, temperatura topnienia 92PC; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-chlorofenylo)mocz- nik, temperatura topnienia 239°C; ^ IB N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-bromofenylo)mocz- nik, temperatura topnienia 247°C; .N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-fluorofenylo)mocz- nik, temperatura topnienia 211°C; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-tiometylofenylo)- -mocznik, temperatura topnienia 202°C; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N,-(metylo)-N'(4-chloro- fenylo)rflocznik, temperatura topnienia 124°C; N-(2,6-dwufluorobehzoilo)-N-metoksymetylo)-N'- / -(3,4-dwuchlorofenylo)mocznik, temperatura top- 2B nienia 145°C.Prawie wszystkie wymienione^ zwiazki, uzyte w stezeniach 10 ppm zabijaja larwy Peris brassica w 90—100%. Wiele z tych substancji nawet w ste¬ zeniach 3tppm niszczy larwy w 90—100%. Niektóre z tych zwiazków, takie, jak: N-(2,6-dwuchlorobenzoiló)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik; N-(2,6-dwuchlórobenzoilo)-N'-(4-chlorofenylo)- mocznik; N-(2,6-dwuchlorobenzoiló)-N/-(4-butylofenylo)- mocznik; # N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-bromofenylo)- mocznik; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-jodofenylo)- mocznik; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-fluoro-4-chlorofe- nylo)mocznik; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N,-(4-trójfluorometylo- fenylo)mocznik; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-(3-fluoro-4-bromo- fenylo)mocznik; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-(2-fluoi;o-4-jodo- fenylo)mocznik; 50 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik; ¦ w ¦ * ¦ N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(etylo)-N'(4-bromo- v - fenylo)mocznik; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-trójfluorometylo- 56 fenylo)mocznik; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N/-(4-n.butylofenylo)- mocznik; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-III.rzed.butylo- fenylo)mocznik; 60 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N/-(4-izopropylofenylo)- mocznik; N-2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(3-fluoro-4-jodo- fenylo)mocznik; N-2,6-dwufluorobenzoilo)-N/43-fluoro-4-chloro- 65 fenylo)mocznik; 40 457 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(3-trójfluorametylo- fenylo)mocznik; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-izobutylofenylo)- -N'-(metylo)mocznik; N-(2,6-dwiifluorobenzoilo)-N'-(4-chlorofenylo)- mocznik; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'-(4-bromofenylo)- mocznik; N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N,-(4-fluorofenylo)- mocznik — powoduja w 90—100% zniszczenie larw Pieries brassica, przy stezeniach rzedu od 0,1 do 1 ppm.Bardzo duza aktywnosc szkodnikobójcza w sto¬ sunku do larw zóltych moskitów wywolujacych febre (Aedes aegypti) tj. dostateczny efekt zabija¬ nia przy stezeniach 0,1 ppm lub nawet mniejszych stwierdzono miedzy innymi dla nastepujacych zwiazków: N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 238°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(dwuchlorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 236°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2,4-dwuchlorofenylo)- mocznik,. temperatura topnienia 238°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-cyklopropylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 208°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-metylofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 242°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(fluorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 212°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-trójfluorometylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 2#0°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2,5-dwufluoro-4-bro- mofenylo)mocznik, temperatura topnienia 270°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-<3-fluoro-4-cJiloro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 225°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-fenylofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 260°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-cyjanofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 248°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-pentylotiofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 130°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-fluoro-4-jodo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 220°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2-fluoro-4-jodo- / fenylo)mocznik, temperatura topnienia 256°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-n.propylofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 194°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-II.rzed.butylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 168°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-izobutylofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 215°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-etylofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 228°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-n.dodecylofenylo)- mocznik temperatura topnienia 117°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-benzynofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 207°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-trójfluorometylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 214°C; N-(2-chlorobenzylo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 209°C; N*(2-bromobenzylo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 217°C; 1567 8 , N-(2,6--dwubromobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchloro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 250°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik, temperatura topnienia 178°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-(metylo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik, temperatura topnienia 153°C; N-(2,6-dwuchlórobenzoilo)-N/-(metylo)-N'-(4^bro- mofenylo)mocznik, temperatura topnienia 182°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(etylo)-N'-(4-bromo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 148°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 124°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N-(metoksymetylo)-N'- -(4-chlorofenylo)mocznik, temperatura topnienia 122°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N-(metoksymetylo)-N'- -(3,4-dwuchlorofenylo)mocznik, temperatura topnie¬ nia 145°C; 3-(2,6-dwuchlorobenzoiló)-l-(4-chlorofenylo)oksalilo- mocznik, temperatura topnienia 157°C; N-(2,6-dwuchlorotiobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchloro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 168°C; n-(2,6-dwuchlorotiobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchloro- fenylo)tiomocznik, temperatura topnienia 169°C; Nastepujace zwiazki posiadaja takze wlasnosci szkodnikobójcze: k N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-chlorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 237°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2,3-dwumetylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 238°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(5,6,7,8-tetrahydro-2- -naftylo)-mocznik, temperatura topnienia 196°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,3-dwuoksymetyle- nofenylo)mocznik, temperatura topnienia 242°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(dwuchlorocyklopro- pylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 245°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-metylosulfonylo)- mocznik, temperatura topnienia 222°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-bromo-4-chloro- 40 fenylo)mocznik, temperatura topnienia 254°C; N-(Z,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-[4-(p-chlorofenoksy)- fenylo]mocznik, temperatura topnienia 205°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,5-dwucyjano- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 255°C; 45 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,4,5-trójchloro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 270°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-chloro-4-metylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 228°C; - N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-acetylofenylo)- 50 mocznik, temperatura topnienia 212°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-chloro-4-tiometylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 242°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2,5-dwufluorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 225ciC; 55 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-tiometylofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 21i6°C, N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-chloro74-nitro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 300°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,4-dwumetylo- 60 fenylo)mocznik, temperatura topnienia 202°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2-fluorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 205°C; T ; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-fluorofenylo)- , mocznik, temperatura topnienia 222°C; 65 N-2,6-dwuchlorpbenzoilo)-N'-(4-dwumetyloamino- V9 sulfonylofenylo)mocznik, temperatura topnienia- 232°C; N-(2,6-dwuchlqrobenzoilo)-N'-(3-nitro-4-metylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 256°C; N-2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3-metoksyfenylo)- smocznik, temperatura topnienia 194°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-fenylotiofenylo)- moCznik, temperatura topnienia 196°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-benzoilofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 198°C;^ N-(2,6-dwuchlgrobenzoilo)-N'-(3-dwuchlorocyklo- propylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 220°C; / f , . - N-(2,6-dwuchlórobenzoilo)-N'-(4-pentylosultenylo- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 167°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-n.oktylofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 124°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-metylotiometylo- ^ fenylo)mocznik, temperatura topnienia 214°C; N-(2-metoksybenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik, temperatura topnienia 170°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N'-(fenylo)- mocznik, temperatura topnienia 138°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(hydroksy)-N'-^,4,5,- trójchlorofenylo)mocznik, temperatura topnienia 220°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(pentylo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik, temperatura topnienia 160°C; N-2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(acretylo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik, temperatura topnienia 180°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(etoksykarbonylo)-N'- -(3,4-dwuchlorofehylo)mocznik, temperatura topnie¬ nia 185°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(pentylo)-N'-(4-bro- * ) mofenylo)mocznik, temperatura topnienia 145°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metyio)-N'-(4-izopro- pylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 124°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoiló)-N'-(pentylo)-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik, temperatura topnienia 138°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(etylo)-N'-(4-n.propy- lofenylo)mocznik, temperatura topnienia 110°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(etylo)-N'-(4-sec.buty- lofenylo)mocznik, temperatura topnienia 118°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(etylo)-N,-(4-izobutyT lofenylo)mocznik, temperatura topnienia 154°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(pentylo)-N'-(4-III.- rzed.butylofenylo)mocznik, temperatura topnienia Ó2°C; N-(2,6-dwuc^ilorobenzoilo)-N'-(benzylo)-N'-(4-chloro- fenylo)moCznik, temperatura topnienia 188°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/-(metylo)-N'-(4-n.bu- tylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 152°C; N-2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(n.pentylo)-N/-(4-n.- butylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 104°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N'-(metylo)- -N'-(3,4-dwuchlorofenylo)mocznik, temperatura top¬ nienia 130°C; N-2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N/-C4-II.rzed.- butylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 131°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(metylo)-N'-(4-izobu- tylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 163°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(itietylo)-N,-(4-n.pro- pylofenylo)mocznik, temperatura topnienia 146°C; 3-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-l-(p-chlorofenylo)hydan- toinomocznik, temperatura topnienia 183°C; i 567 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(2-pirydylo)moczmk; temperatura topnienia 216°C; N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N,-(4-chlorópirydylo-2)- mocznik, temperatura topnienia 197°C; . ^ N-(2,6-dwuchlorobenzóilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- tiomocznik, temperatura topnienia 2^0°C.Skutecznosc dzialania substancji stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku, moz¬ na wykazac na przykladzie niszczenia owadów w io rolnictwie iw ogrodnictwie, takich, jakr gasienice motyla i chrzaszcze; do ochrony wyrobów testyl- nych takich, jak np. ochrona futer, dywanów i ma¬ terialów tekstylnych przed atakiem np. moli i chrz^fezczy dywanowych. W praktyce zwiazki te dodawane sa do preparatów, w których substan¬ cja aktywna mieszana jest ze stalym. nosnikiem, a jesli to jest pozadane — z substancjami pomoc¬ niczymi takimi, jak substancje powierzchniowo- czynne i stabilizatory.Przykladami takich preparatów sa: roztwory wodne, zawiesiny olejowe, pasty, pyly, proszki zwilzalne, mieszajace sie oleje, granulki inwerto¬ wane emulsje, preparaty aerozolowe i swiece do/ zadymiania.Proszki zwilzalne, pasty i mieszajace sie oleje przygotowywane sa w formie stezonej i rozcienczane woda bezposrednio przed lub w czasie uzycia.Inwertowane emulsje sa glównie uzywane przy wykorzystaniu wiatru — do traktowania duzych powierzchni obszarów mozna stosowac stosunko¬ wo male ilosci preparatu. Na krótko przed lub nawet w czasie spryskiwania, inwertowana emul¬ sje przygotowuje sie w ten sposób, ze w prepa¬ racie do spryskiwania emulguje sie woda sub- stancje aktywna w roztworze lub zawiesinie ole¬ jowej. Niektóre formy preparatów beda opisane bardziej szczególowo w przykladach.Preparaty granulowane wytwarzane sa np. w- ten sposób, ze przenosi sie substancje aktywna 40 do roztworu, po czym roztworem tym impregnuje jie zgranulowany nosnik, taki jak np. granulki porowate (np. pumeks i attaclay), granulki mi¬ neralów nieporowatych (piasek lub margiel) i gra¬ nulki organiczne (np. wysuszpne ziarno kawowe 45 lub pociete lodygi tytoniowe); mozna stosowac tak¬ ze pewne substancje wiazace. l .Preparaty granulowane mozna takze wytwarzac przez sprasowanie substancji aktywnej razem ze sproszkowanymi mineralami W obecnosci smarów g0 i substancji wiazacych, a nastepnie rozdrobnienie i przecedzenie, dajace preparat o pozadanych wy¬ miarach ziaren.Pyly otrzymuje sie przez jednorodne zmieszanie substancji aktywnej z obojetnym stalym nosnikiem 55 w stezeniu na przykladni—50% wagowych. Jako stale nosniki stosowane sa: talk, kaolin, porcelana, • ziemia okrzemkowa, dolomit, gips, kreda, bentonit, attapulgit i koloidalny Si02 lub mieszaniny tych lub podobnych substancji. Jako nosniki organiczne 60 moga byc stosowane na przyklad rozdrobnione lu- ^ piny orzecha wloskiego.Zwilzalne proszki wytwarzane sa przez zmie¬ szanie od 10—80 czesci wagowych stalego obojet¬ nego nosnika, takiego jak np. jeden z powyzej po- 65 danych nosników, z 10—80 czesciami wagowymi11 substancji aktywnej, z 1—5 czesciami wagowymi czynnika dyspergujacego takiego, jak np.-sulfonia¬ ny ligniny lub sulfoniany alkilonaftalenów, stoso¬ wane do tych celów; wskazane jest takze dodanie od 0,5—5 czesci wagowych srodka zwilzajacego ta¬ kiego, jak np. jeden z siarczanów alkoholi tluszczo¬ wych, sulfonianów alkiloarylowych lub produktów kondensacji "kwasów tluszczowych, znanych pod (nazwa firmowa Igetpon. Do produkcji mieszajacych sie olejów, substancje aktywna rozpuszcza sie lub calkowicie rozdziela w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak ksylen, toluen, wysoko aromatyczne destylaty z ropy naf¬ towej, np. solvent nafta, destylowany ^udron i mieszaniny tych cieczy, który slabo miesza sie z woda, a nastepnie dodaje do tego roztworu — emulgatora, takiego jak etery alkilofenoksypoligliko- lowe, estry polioksyetylenowesorbitanowe kwasów tluszczowych lub estry polioksyetylenowosorbitolo- we kwasów tluszczowych. W tych mieszajacych sie olejach stezenie zwiazku" .aktywnego moze wahac sie w granicach ód 2—50% wagowych. Oprócz pre¬ paratu w formie mieszajacego sie oleju mozna otrzymac ciekla i bardzo stezona mieszanke pier¬ wotna, przez dodanie substancji aktywnej do dob¬ rze mieszajacej sie z woda cieczy, np. acetonu, do którego dodano lub dodaje sie'czynnika dyspergu¬ jacego i srodka zwilzajacego. Rozcienczenie mie¬ szanki woda na krótko przed lub w czasie sprys¬ kiwania powoduje zdyspergowanie wodne substan¬ cji aktywnej.Srodki w postaci aerozolu otrzymuje sie w zwy¬ kly sposób przez rozprowadzenie substancji aktyw¬ nej np. w rozpuszczalniku, w odpowiedniej lotnej cieczy, sluzacej jako propelent (substancja wyrzu¬ cajaca), np. mieszanina pochodnych chlorowych lub fluorowych metanu i etanu, znana pod nazwa handlowa Freon.Swiece do odymiania lub proszki dymne to jest srodki, które podczas palenia wydzielaja dymy przeciwko szkodnikom, otrzymuje sie przez doda¬ nie substancji aktywnej do mieszaniny palnej, która moze zawierac np. jafco paliwo cukier lub drewno, korzystnie w formie rozdrobnionej; sub¬ stancje podtrzymujaca spalenie taka, jak np.'azo¬ tan amonu lub chlorek potasu; a ponadto substan¬ cje opózniajaca spalanie np. kaolin, bentonit i/lub koloidalny kwas krzemowy.Oprócz podanych skladników srodek wedlug wy¬ nalazku moze zawierac równiez inne dobrze znane substancje. • Na przyklad smar, taki jak stearynian wapniowy lub stearynian magnezu moze byc dodawany do zwilzanego proszku lub do mieszaniny poddawanej granulowaniu. Takze takie "srodki klejace" jak pochodne polialkoholowinylocelulozy lub inne sub¬ stancje koloidalne takie, jak kazeina moga byc dodawane dla polepszenia przyczepnosci srodka szkodnikobójczego do zabezpieczanej powierzchni.Srodki wedlug^ wynalazku moga takze zawierac inne znane zwiazki owadobójcze; które rozszerzaja aktywnosc srodka i moga byc czynnikiem syner- gicznym.Do takich zlozonych srodków mozna .stosowac nastepujace znane zwiazki owadobójcze, gczybobój- 567 12 cze i kleszczobójcze: chlorowane weglowodory, np. 2,2-bis(p-chlorofenylo)-l,l,l-trójchloroetan i szescio- chloro-epoksy-osmiowodorodwumetanonaftalen; karbaminiany, np. N-metylokarbaminian-1-naftylo- wy, dwunitrofenole, np, 2-metylo-4,6-dwunitrofenol i 3,3-dwumetyloakrylan i 2-(2-butylo)-4,6-dwunitro- fenylowy; zwiazki fosforoorganiczne takie jak fos¬ foran dwumetylo-2-metoksykarbonylo-l-metylowi- nylowy, tiofosforan 0,0-dwuetylo-O-p-nitrofenylowy io N-monometyloamid kwasu 0,0-dwumetylo-dwutio- fosforylo-octowego. ? N Zwiazki kleszczobójcze: siarczki dwufenylowe, np. siarczek p-chlorobenzylowy i p-chlorofenylowy i siarczek 2,4,4r,5-czterochlorodwufenylowy; sulfo- niany dwufenylowe, np. p-chlorofenylobenzenosul- fonian; metylokarbinole, np. 4,4-dwuchloro-a-trój- chlorometylobenzhydrol (uwaga: a oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa); zwiazki chinoksaliny, -^ takie jak dwutioweglan metylochinoksaliny.Zwiazki grzybobójcze: zwiazki rtecioorganiczne, np. octan fenylorteciowy i cyjanoamid metylorte- ciowy; zwiazki cynoorganiczne, np. wodorotlenek trójfenylocyny i octan trójfenylocyny; bis-dwutio- karbaminiany alkilenowe, np. bis-dwutiokarbami- nian etylenowoi-cynkowy i etylenobisdwutiokarba- minian manganowy; 2,4-dwunitro-6-(2-oktylofeny- lokrotonian), ^1-[bis-(dwumetyloamino)fosforylo]-3- -fenylo-5-amino-l,2,4-triazol, 2,3-dwutioweglan, 6- -metylo-chinoksyliny, l,4-dwutioantrachinono-2,3- -dwukarbonitryi; N-trójchlorometylotioftalimid, N- -trójchlorometylotioczterowodoroftalimid, N-(l,1,2,2- -czterochloróetylotio)-czterowodoroftalimid, N-dwu- chlorofluorometylotio-N-fenylo-N'-dwumetylosulfo- nylodwuamid i czterochloroizoftalpnitryl.Pozadana dawka przy praktycznym zastosowaniu srodka wedlug wynalazku bedzie zalezala oczy¬ wiscie od róznych czynników, takich jak rodzaj % pola, wybrana substancja aktywna, forma prepa- . ratu oraz natura i stopien infekcji. 40 Dawki stosowane w rolnictwie; przynoszace po¬ zadany skutek, odpowiadaja 10—5.000 g substan¬ cji aktywnej na hektar.Zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa nowymi substancjami. Mozna 40 je otrzymac znanymi metodami, prowadzacymi do podobnych substancji lub metodami analogicznymi, na przyklad przez reakcje zwiazku o wzorze 15, w którym A, B, X, Y maja„ wyzej podane znacze¬ nie, ze zwiazkiem o wzorze'Ri-NR2-H, w którym 50 Ri i R2 maja wyze podane znaczenie, otrzymujac zwiazek o wzorze 16.Reakcje prowadzi sie w obecnosci rozpuszczal¬ nika, w temperaturze, w zakresie od 0°C do tem¬ peratury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika. 55 Przykladami odpowiednich rozpuszczalników, sa: weglowodory aromatyczne takie, jak chlorowane weglowodory, chloroform, - chlorek metylenu lub chlorek etylenu, lub inne obojetne rozpuszczalniki, takie jak acetonitryl. 60 Produkt wyjsciowy otrzymuje sie przez trakto¬ wanie odpowiedniego benzamidu chlorkiem óksa- _j lilu w obecnosci rozpuszczalnika, takiego jak chlo¬ rowany weglowodór np. chlorek metylenu. Produkt wyjsciowy mozna otrzymac równiez i innymi spo- 65 sobami, a mianowicie przez reakcje zwiazku o wzo-95 567 13 14 rze 36 z rodankiem amonu, otrzymujac zwiazek o wzorze 37; przez ogrzewanie roztworu zwiazku o wzorze 38, otrzymujac zwiazek o wzorze 39.Zwiazku o wzorze 17, w którym A, B i R maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorz? R2-N=C=0, w którym R2 ma wyzej podane zna¬ czenie, otrzymujac zwiazek o wzorze 18.Reakcje prowadzi sie w . srodowisku zawieraja¬ cym pirydyne i sód. Reakcja przebiega efektownie W podwyzszonej temperaturze, np, w temperatu¬ rze 100°C.Zwiazku o wzorze 19, w którym A i B maja wy¬ zej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze R2NH2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a nastepnie hydrolize otrzymanego produktu o wzorze 20, otrzymuja produkt koncowy o wzo¬ rze 21.Reakcje prowadzi sie w obecnosci zasady zdolnej wiazac wydzielajacy sie chlorowodór. Przykladami takich zasad sa trójetyloamina i 3,4-dwuchloroani- lina. Reakcje kondensacji prowadzi sie w obecnosci rozpuszczalnika, takiego jak benzen, toluen, chlo- robenzen, chlorek metylenu, chloroform lub czte¬ rochlorek wegla. Temperatura ^reakcji moze wahac sie ipomiedzy 0°G a temperatura wrzenia stosowa¬ nego rozpuszczalnika. Hydrolize produktu posred¬ niego przeprowadza sie bardzo prosto, np. przez wystawienie tego produktu na dzialanie wilgotnego powietrza lub rozmieszanie z woda. « Zwiazku o wzorze 22, w którym A i. B maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze R2-NH2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, otrzymujac zwiazek o wzorze 23.Reakcje prowadzi sie w obecnosci rozpuszczal¬ nika. Przykladami takich rozpuszczalników sa: ksy¬ len, toluen, chlorobenzen i inne podobne obojetne rozpuszczalniki o temperaturze wrzenia powyzej 100°C. Reakcja przebiega w temperaturze bliskiej temperatury . wrzenia stosowanego rozpuszczalnika.Czas reakcji wynosi kilka godzin.Zwiazku o wzorze 24, w którym A i B maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzorze R2-NH-C(a)2-CN, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie a a oznacza atom wodoru lub .grupe alkilowa, podczas gdy dalsze podstawniki a razem ze zwiazanym z nimi atomem wegla moga two¬ rzyc grupe cykloalkilowa o 3 do 6 atomach wegla.Po zakwaszeniu produktu o wzorze 25 otrzymuje sie zwiazek o wzorze 26.Pierwszy etap reakcji przebiega yt obecnosci roz¬ puszczalnika takiego, jak bezwodny benzen. W cza¬ sie reakcji mieszanine reakcyjna lekko oziebia sie.Produkt ^posredni otrzymany w pierwszym etapie zakwasza sie np. roztworem kwasu nieorganicz¬ nego w kwasie octowym.. Odpowiednimi do tego celu kwasami nieorganicznymi sa: HBr, H2S04, HCP itp.Zwiazku o wzorze 21„ w którym A, B i R2 maja wyzej podane znaczenie, z chlorkiem oksalilu, otrzymujac zwiazek o wzorze 27.Reakcja z chlorkiem oksalilu przebiega w obec¬ nosci rozpuszczalnika. Odpowiednimi dQ tego celu sa weglowodory aromatyczne, takie" jak benzen i toluen, weglowodory chlorowane, takie jak chlo¬ roform, czterochlorek wegla i dwuchloroetan. Reak¬ cja przebiega w podwyzszonej temperaturze, np. w temperaturze wrzenia stosowanego rozpuszczal¬ nika.Zwiazku o wzorze 28, w którym A i B maja wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem Ri-NR2-H, w którym R! i R2 maja wyzej podane znaczenie, otrzymujac zwiazek o wzorze 29.Reakcja przebiega w obecnosci rozpuszczalnika takiego jak weglowodór, np. toluen i w tempera- io turze, w zakresie od temperatury pokojowej do temperatury stosowanego rozpuszczalnika.Zwiazku o wzorze 30, w którym A, B, Ri i R2 maja wyzej podane znaczenia, ze zwiazkiem o wzo¬ rze R10-Hal, w którym R10 jest grupa alkilowa lub grupa alkoksymetylowa a Hal oznacza atom wo¬ doru, otrzymujac zwiazek o wzorze 31.Reakcja zachodzi w obecnosci rozpuszczalnika i substancji zasadowej. Odpowiednim srodowis¬ kiem reakcji jest np. dwumetyloformamid, zawie- rajacy wodorotlenek alkaliczny.Zwiazku o wzorze 32, w którym A i B maja wyzej podane znaczenia, ze zwiazkiem o wzorze 33, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, otrzy¬ mujac zwiazek o wzorze 34.Reakcja przebiega w obecnosci rozpuszczalnika, takiego jak eter, np. eter etylowy. Temperatura reakcji powinna byc bliska temperatury pokojowej/* Zwiazku o wzorze 21, w którym A, B i R2 maja wyzej podane znaczenia, ze zwiazkiem o wzorze Cl-CH2-0-CH2-Cl, otrzymujac zwiazek o wzorze 35.Reakcje prowadzi -sie w obecnosci rozpuszczal¬ nika i substancji zasadowej. Odpowiednim srodo¬ wiskiem reakcji jest np. dwumetyloformamid, za¬ wierajacy wodorotlenek alkaliczny.^Nastepujace przyklady wyjasniaja wynalazek: Przyklad I. Wytwarzanie N-(2,6-dwuchloro- benzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)mocznika. ml pirydyny zawierajacej 1 g sodu dodano 9,5 g 2,6-dwuchlorobenzamidu i 10,34 g 3,4-dwu- 40 chlorofenyloizocyjanianu i ogrzewano na lazni pa¬ rowej w temperaturze 1U0°C przez 24 godziny. Mie¬ szanine reakcyjna wylano na lód, zawierajacy ste¬ zony kwas solny i wytracony staly produkt prze¬ mywano sukcesywnie woda i alkoholem. Substan- 45 cje przekrystalizowano w acetonitrylu. Tempera¬ tura topnienia 232°C.Przyklad II. Otrzymywanie N-(2,6-dwuchlo- robenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)mocznika. 95 g 2,6-dwuchlorobenzamidu zawieszono w 250— 50 —300 ml suchego chlorku metylenu. Po dodaniu 56 ml chlorku oksalilu mieszanine powoli ogrze¬ wano do temperatury wrzenia, w której to tem¬ peraturze material wyjsciowy ulega szybkiemu rozpuszczaniu, z silnym wydzielaniem sie chloro- 55 wodoru. Po ogrzewaniu do wrzenia przez 15—18 godzin mieszanine zatezono przez odparowanie pod próznia. Otrzymano 2,6-dwuchlorobenzoiloizócyja¬ nian, który uzyto bez dalszego oczyszczania do na¬ stepnego etapu reakcji. 60 35 g 2,6-dwuchlorobenzoiloizocyjanianu w 100 ml bezwodnego benzenu dodawano kroplami, miesza¬ jac i ziebiac, do roztworu 24,3 g 3,4-dwuchloro- aniliny w 200 ml bezwodnego benzenu. W czasie wkraplania wydziela sie duza ilosc ciepla i wy- 65 traca produkt,- który oddziela sie na goraco i prze-• 15 ' ' mywa goracym benzenem. Otrzymuje sie czysty N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- -mocznik, co sprawdzane jest €za pomoca chroma¬ tografii cienkowarstwowej (stosujac octan etylu jako rozpuszczalnik). Jesli tc^ jest pozadane pro¬ dukt mozna przekrystalizowac z acetonitrylu. Tem¬ peratura topnienia 238°C.Przyklad III. Otrzymywanie N-(2,6-dwuchlo- rotiobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)mocznika. 26,0 g 2-(2,6-dwuchlorofenylo)-tiazolino-4,5-dionu zawieszono w 25fr ml bezwodnego toluenu i ogrze¬ wano, mieszajac, do .temperatury 90°C. Do otrzy¬ manego fioletowego roztworu, z którego wydziela sie gaz, dodano 16,2 g 3,4-dwuchloroamliny roz¬ puszczonej w 30 ml toluenu. Po 15 minutowym mieszaniu roztwór oziebiono i otrzymany produkt oddzielono. Wydajnosc 20,1 g. Temperatura top¬ nienia 1i68^C.Przyklad IV. Otrzymywanie N-(2,6-dwuchlo- robenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)tiomocznika.Do roztworu 3,8 g rodanku amonu w 15 ml ace¬ tonu dodano kroplami 10,5 g chlorku 2,6-clwuchlo- robenzoilu, ciagle mieszajac roztwór. Po 15 minu¬ tach wrzenia mieszanine reakcyjna dodano kropla¬ mi do roztworu 8,1 g 3,4^dwuchloroaniliny w 15 ml acetonu. Po mieszaniu przez 30 minut mieszanine reakcyjna wylano do wody i ekstrahowano eterem.Roztwór eterowy wysuszono i stezono przez od¬ parowanie, a pozostalosc przeniesiono do benzenu.Po przerobieniu i krystalizacji, z benzenu otrzy¬ mano 1,3 g powyzej podanej substancji. Tempe¬ ratura topnienia 240°C.Przyklad V. Otrzymywanie N-(2,6-dwuchlo- rotiobenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)mocznika. 3,0 g N-(2,6-dwuchlorotiobenzoilo)-S-metylodwu- tiokarbaminianu i 1,6 g 3,4-dwuchJoroaniliny roz¬ puszczono w 25 ml toluenu i nastepnie ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna przez 5 godzin.Otrzymano zólty osad, który przerobiono w zwykly sposób. Wydajnosc 2,1 g. Temperatura topnienia 168—170°C.Przyklad VI. Otrzymywanie N-(2,6-dw.uchlo- robenzoito)-NH(metylo)-N'-(4Jchlorofenylo)mocznika. ,3 g N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-chlorofe- nylo)mocznika i 1,88 g sproszkowanego wodoro¬ tlenku potasowego (90%) rozpuszczono w 40 ml dwumetyloformamidu, po czym do klarownego roz- # tworu dodano kroplami 4,7 g jodku metylu. Reak¬ cja jest egzotermiczna. Po mieszaniu przez 2 go¬ dziny roztwór rozcienczono lodowata woda i wy¬ dzielono stala substancje. Wydajnosc 10,3 g. Tem¬ peratura topnienia 124—126°C.W calkowicie podobny sposób, lecz stosujac tylko chlorek metoksymetylu -zamiast jodku metylu, otrzymano N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N-(metoksy- metylo)-N'-(4^chlorofenylo)mocznik. Temperatura topnienia 121,5—122,5°C.Przyklad VII. Otrzymywanie 3-p-chlorofeny- lo-5-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-2,3,5,6-czterohydro-4H- -l,3,5-oksadiazynonu-4. '6,5 g N-(2,6^dwuchlorobenzoilo)-N'-(4-chlorofeny- lo)mocznika i 1,3 g 90% sproszkowanego wodoro¬ tlenku potasowego rozpuszczono w 25 ml dwume¬ tyloformamidu, po czym do roztworu dodano 2,18 g dwuchlorodwumetyloeteru. Mieszajac przez 567 16 2 godziny w temperaturze 0°C dodano nastepna porcje 1,3 g 90% sproszkowanego wodorotlenku po¬ tasowego i mieszanine mieszano przez 24 godziny w temperaturze pokojowej. Po rozcienczeniu lodo- wata woda otrzymano stala substancje wyodreb¬ niona i analizowano chromatograficznie. Wydajnosc 2,1 g. Temperatura 4 Przyklad VIII. Otrzymywanie N-(2,6-dwu- chlorobenzoilo)-N'-(4-chlorofenylo)-N'-(cyklohekse- nylo-l)moczhika. 3,1 g l-(4-chloroanilino)-cykloheksenu rozpusz¬ czono w 50 ml absolutnego eteru i do tego roz¬ tworu dodano roztwór 3,25 g 2,6-dwuchlorobenzo- iloizocyjanianu w 10 ml absolutnego eteru. Po krótkim czasie wytraca sie osad, który oddzielono i przemyto woda. Wydajnosc 5,1 g. Temperatura topnienia 156—158°C. v Przyklad IX. Otrzymywanie N-(2,6-dwuchlo- robenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)mocznika.Do roztworu 2,71 g 2,6-dwuchlorobenzoilo-izocy- janino dwuchlorku w 25 ml benzenu dodano, mie¬ szajac, kroplami w temperaturze 20°C roztwór 1,62 g 3,4-dwuchloroaniliny i 1,01 g trójetylaminy w 20 ml benzenuv Nastepuje lekki wzrost tempe- ratury i wytraca sie bialy osad. Po 2 godzinach mieszania oddzielono biala substancje i przesacz pozostawiono w atmosferze wilgotnego powietrza.Po 24 godzinach powstaja prawie idealne krysztaly, ktdre zostaja wyodrebnione. Temperatura tópnie- nia 236°C. Wydajnosc 1,3 g.Przyklad X. Otrzymywanie N-(2,6-dwuchlo- robenzoilo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)mocznika. 2,62 g N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-etylouretanu i 1,62 g 34-dwuchloroaniliny dodano do 10 ml ksylenu i ogrzewano roztwór do wrzenia przez 2 godziny, oddestylowujac powstajacy alkohol. Po oziebieniu utworzone* krysztaly odsaczono. Wydaj¬ nosc 3,4 g. Temperatura topnienia 236°C. 40 Przyklad XI. Otrzymywanie 3-(2,6-dwuchlo- robenzoilo)-l-(p-chlorofenylo)-hydantoiny.Otrzymywanie N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(cy- janometylo)-N/- 16,0 g 2,6-dwuchlorobenzoiloizocyjanianu dodano ^45 malymi porcjami do roztworu 11,66 g p-chloro-ani- lino-acetonitrylu w 100- ml bezwodnego benzenu, stosujac umiarkowane oziebianie. Po pewnym cza¬ sie krystalizuje substancja, która po 12 godzinach oddzielono i przemyto benzenem. Po wysuszeniu 50 otrzymano 25,25 g tj. 93,7%. Temperatura topnie¬ nia 185°C (z gwaltownym rozkladem) zbadana -w w aparacie ogrzewczym Koflera. Chromatografia cienkowarstwowa (rozpuszczalnik octan etylu- lub chloroform) wykazala, ze substancja jest czysta, 55 jednakze niozna ja przekrystalizowac z 250 ml ben¬ zenu z wydajnoscia 80%.Otrzymywanie 3-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-l-(p- -chlorófenylo)hydantoiny. % substancji poprzednio otrzymanej mieszano 60 w temperaturze pokojowej w 150 ml okolo 15% roztworu HBr w kwasie octowym. Substancja ule¬ ga prawie calkowitemu rozpuszczeniu i szybko two¬ rzy sie gruby osad. Po ogrzewaniu w temperatu¬ rze 40°C przez krótki czas i zostawieniu roztworu 65 na kilka godzin, zawiesine wydano do 1/2 litra95 567 17 18 wody, oddzielono, przemyto woda i wysuszono. Wy¬ dajnosc 24 g. Temperatura topnienia 176—180°C.Przyklad XII. Otrzymywanie 3-(2,6-dwuchlo- robenzoilo)-l-(chlorofenylo)-:oksalilomocznika. ,3 g N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(p-chlorofe- nylo)mocznika ogrzewano do wrzenia w 100 ml suchego 1,2-dwuchloroetanu, zawierajacego 3 ml chlorku oksalilu, przez 24 godziny. Mocznik roz¬ puszcza sie z wydzieleniem HC1. Po zatezeniu przez odparowanie i po dodaniu 25 ml ligroiny pozosta¬ losc staje sie krystaliczna. Substancje mozna prze- krystalizowac z 30 ml benzenu. Temperatura top¬ nienia 151%:. Wydajnosc 8 g.Przyklad XIII. Zwilzane proszki otrzymywa¬ no przez zmieszanie 25 czesci wagowych substan¬ cji aktywnej z 3 czesciami wagowymi sulfonianu wapniowego ligniny, 2 czesciami wagowymi sul¬ fonianu dwubutylonaftalenu i 70 czesciami wago¬ wymi kaolinu.Pjt z y k l a d XIV. Ciekle koncentraty substancji aktywnych otrzymywano przez rozpuszczenie 10 czysci wagowych substancji aktywnej w dwumety- loformamidzie, do której mozna dodac niewielka ilosc cykloheksanonu, a nastepnie dodac do otrzy¬ manego roztworu 6—7 czesci wagowych emulgatora takiego, jak mieszanina eteru nonylofenolópoligliko- lowego i alkilobenzenosulfonianu alkalicznego.Przyklad XV. Substancje aktywna dyspergo¬ wano w wodzie w stezeniu 100, 30, 10, 3, 1, 0,3 i 0,1 mg substancji aktywnej na 1 litr dyspersji wodnej. Do badania brano kielkujace rosliny bruk¬ selki, które spryskano wodna zawiesina srodka wedlug wynalazku, az zawiesina opadnie.Osuszone rosliny zostaly nastepnie umieszczone w cylindrach ze szkla organicznego i kazda za¬ razono 5 larwami Pieris brassica (gasienica bia¬ lego motyla kapustnika). Cylindry przykryto gaza i pozostawiono w temperaturze 24ÓC o wilgotnosci wzglednej od 60—70%. Po pieciu dniach oceniono procentowa smiertelnosc. Kazdy test przeprowa¬ dzano potrójnie. Wyniki testów podano w tablicy.Znaczenie symboli uzytych w tablicy 1. + = smiertelnosc od 90—100% x ± = smiertelnosc od 50—90% — = smiertelnosc mniejsza, niz 50%.Puste rubryki — próby zbedne.Tablica 1 Biologiczna aktywnosc pestycydów na larwy Pieris brassica Zwiazek 1 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N/- -(3,4-dwuchlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo-N'- -(3,4-dwuchlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwumetylobenzoilo)-N'- -(3,4-dwuchlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwumetylobenzoilo)-N'- -(4-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(2,4-dwuchlorofenylo)mocznik N-(26-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-cyklopropylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-chloro-4-jodofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-chloro-4-bromofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-izopropylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)JN'- -(3,4-dwubromofenylo)mocznik N-(3,4-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3,4-dwuchlorofenylo)mocznik znany Aktywnosc stezenie wyrazone w mg substancji aktywnej na litr s . 1 100 2 V+! •+ i+' !+l i+ i+ !+* + H- l+.H-, 3 <+ '+. ± +1 +< '+! »+: Hb '+! +\ +1 4 + +! + -K ,+. +i H-: + ;+ H-1 +: 3 '+: -H ± H- !+• ;+' + ± 1 6 + +' ± :+. ± _, , o,G3 7 !+ !+ _ i+ 0,1 8 + 1 * l 9. ^~ 0,01 1095 567 19 20 c.d. tablicy 1 1 x N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-fluorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-trójflvorometylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-n.butylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(3- -chloro-4-metylosulfonylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'-(4- -III.rzed.butylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N - -(3,4-dwufluorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N - -(2,4-dwufluorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N - -(4-bromofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N - -(2,5-dwufluoro-4-bromofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'» -(4-jodofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchiorobenzoilo)-N'- -(3-fluoro-4-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-fenylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-cyjanofenylp)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-fluoro-4-bromofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-fluoro-4-jodofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(2-fluoro-4-jodofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-n.propylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-trójfluorometylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-cyklopropylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(2-metylo-4-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-II.rzed.butylofenylo)moczmk N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-izobutylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-etylofenylo)mocznik | f 2 .+ +' s+ ,+ -H .+! ' :+ ;+¦ ;+ .+: .+¦ ¦'+ L+ +.' !+ .+ ;+ .-h -h +' ;+¦ ,+ | ;+ 1 3 | 4 1 '+ +; :+ 1+ + ,+i 1+1 !+ : :+: i+J H- r+: i+ f_K .+¦ ..+ + i+ :+ + | + :+' (+' | ¦-H . i+; i+- [+{ ¦+ 4-, l'+; 1 h- : ;+ .+' '+ + ¦+. '+¦ +! ¦fi +: +1 +i ¦+f | -H :+ +i; 1 1 5 - (+i ± 4- !+: i-p +¦ .+: +) if , :+ i+ H- +' _ +.¦—' *—' H-i 1 '+¦ | ¦ , 1 6 | 7 i+i ,+ ¦ r+; ± ¦+. +! +1 ± -+; '+1 :+;¦ +\ , , - !+, +' ± ,+'¦ + ,+' +1 1 8 /' , , , _, ^ .+' \ 1 9 . 1 10 -95 567 21 22 c.d. tablicy 1 1 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- * -(4-n.dodecylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N - -(4-benzylofenylo)mocznik N-(2,6-dwubromobenzoilo)-N'- -(3,4-dwuchlorofenylo)mocznik N-(3,6-dwu.clilorobenizoilo)-'N'- -(metylo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik ' N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metylo)-N'-(4-III.rzed.butylo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N- -(metylo)-N'-(4-bromofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-(4-bromofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-»(4-izopropylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-(4-n.butylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metylo)-N'(4-chlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-(4-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-(4-III.rzed.butylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metylo)-N'-(4-nitrofenylo)mocznik 3-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-l-(4- -chlorofenylo)oksalilomocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(2,4,5-trójchlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(fenylo)mocznik N-(3,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-nitrofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- -(4-trójfluorometylofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- | -(4-n.butylofenylo)mocznik : H-' H- ;+ ?+ '+' +] +{ 1+ + +; + ¦+¦ H- ',+ ¦+' .+ + ;+ .+; + '+¦ '+1 ;+! ' r+ '+i -H "+! +; + + +' i+ f+ -H !+ +;' + *+.+' +¦ +! ¦ -H ¦ ' + 4-1 +? ;+i + +! 4+ ,+; &\ :+ " ,+i H-- [+¦ ± ± ± '•+ f+ '+ ± .+ .+ +, + .+ .+ .+ . ,+ ,+ ± ;+ _ __ +¦ + w_ ± ± + + + ± + + 1 + + + 7 I 8 | 9 | 10 / + . + ± + + + ± _ ± ± ,+ + _ ' ,.+95 567 23 24 c.d. tablicy 1 1 1 1 N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- f -(4-III.rzed.butylofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- -(4-izopropylofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- -(3-fluoro-4-jodofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- -(3-fluoro-4-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- -(3-trójfluorometylofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- -(4-izobutylo*fenyio)-N'-(metylo)- mocznik N-(2,6-dwiifluorobenzoilo)-N'- -(4-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N - -(4-bromylofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N - -(4-fluorofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N - -(4-ticmietylofenylo)mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- -(metylo)-N'-(4-chlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwufluorobenzoilo)-N'- -(metoksymetylo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3,5,6,7,8-czterohydro-2-naftylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3,4-dwuoksymetylenofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-dwuchlorocyklopropylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-metylosulfonylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3-bromo-4-chlorofenylo;mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-p-chlorofenóksyfenylo)mocznik fT-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3,5-dwucyjanofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(2,5-dwufluorofenylo)mocznik 2 + + .' .+. v + ;+ +^ +¦' 1+ .+ ;+ +' 4- 1 + .+¦ +' & .+¦ +1 !+; l+ *+ 3- |. 4 '+' + .+ + +' + + ,+ + +' ,+" '¦'+ ± ± !+ ± , ' ±i + f+) .+ .+ ,+ +¦ ;+ + + + + !+ + ± ± ; , • !+ ¦+ .+ ..+ + + .+ + + ± ' .+ ,+ , , • 6 | 7 | 8 |' 9 | 10 +i + ,+ .+ + H- + .+ + + ,+ , + + + + + + +: 4- + ± + + ^_ ,+ + + , , + + k. ~ _ , +95 567 26 c. d. tablicy 1 1 l N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(3,4-dwumetylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-dwumetyloaminosulfonylo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-fenylotiofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-benzoilofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-pentylotiofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N - -(3-dwuchlbrocyklopropylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-pentylosulfonylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N - -(4-n.oktylofenylo)mocznik N-(2-metoksybenzoilo)-N'-(3,4- -dwuchlorofenylo)mocznik N-(2-chlorobenzoilo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik N-(2-bromobenzoilo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(hydroksy)-N'-(2,4,5-trójchloro- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(pentylo)-N'-(3,4-dwuchloro- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(acetylo)-N'-(3,4-dwuchloro- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etoksykarbonylo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(pentylo)-N'-(4-bromofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -etylo)-N'-(4-izopropylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(pentylo)-N'-(4-chlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-(4-n.propylofenylo)- , mocznik 2 | 3 + ± + + + ± + + + +¦ + ± ,+ + + + ¦+. -h .+ ± + .+ ,+ ±: ± + ± ;+ ,+ ,+ ¦+ + ± + + 4 ± ± ' ± ± ± + | 6 | 7 | 8 | 9 | 1095 567 27 28 - 1 1 2 | 3 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-(4-II.rzed.butylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(etylo)-N'-(4-izobutylofenylo)- mocznik i.* N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(pentylo)-N'-(4-III.rzed.butylo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(benzylo)-N -(4-chlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metoksymetylo)-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metylo)-N'-(4-n.butylofenylo)- mpcznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metylo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metylo)-N'-(4-II.rzed.butylo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metylo)-N'-(4-izobutylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(metylo^N'-i(4-nJpropylo- fenylo)mocznik 3-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-l-(p- -chlorofenylo)-hydantoina N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)-N'- -(4-chloropirydylo-2)mocznik ,+ '+ + ,+" .+ !+ :+' .+ I+ + j+ ¦¦+ - '+¦ + + + + '+ ± + — '+ 4 I 5 | 6 ± ± i+ + + ± __ - :+ ± — ;+ 7 i _ c.d. tabl 8 | 9 icy 1 * - Przyklad XVI Substancje czynna zawiesza sie w wodzie w ste¬ zeniu 1, 0,3, 0,1, 0,03 i 0,01 mg substancji aktyw¬ nej na litr zawiesiny.Zawiesiny wodne sa nastepnie zaszczepiane 20- -dniowymi larwami zóltego moskita, wywolujacego febre (Aedes Aegypti) i utrzymywane w tempera¬ turze 25°C. Larwy sa karmione drozdzami slodo¬ wymi. Po 6 dniach okreslono procentowa smier¬ telnosc, biorac pod uwage smiertelnosc naturalna.Wyniki tych testów sa podane w tablicy 2. 55 60 65 Znaczenie symboli jest nastepujace: + = smiertelnosc od 90—100% — = smiertelnosc ponizej 50% ± = smiertelnosc od 50—90%.Puste miejsca — próby zbedne.Nalezy podkreslic, ze smiertelnosc okreslona po 14 dniach jest duzo wieksza, niz po 6 dniach.Smiertelnosc procentowa po 14 dniach mozna okreslic dosyc dobrze na podstawie nastepujacej tablicy, która dotyczy okresu 6-dniowego przez zmiane wyników oznaczonych „±" na „+".95 567 29 30 Tablica 2 Biologiczna aktywnosc pestycydów na larwy Aedesaegypti Zwiazek 1 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(2,4-dwuchlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-cyklopropylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoiio)- -N'-(chloro-4-bromofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-fluorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3-trójfluorometylo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-n.butylofenylo)- mocznik N-(2,5-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(2,5-dwufluoro-4-bromo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3-fluoro-4-chlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-fenylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-cyjanofenylo)mocznik N-(3,4-d"Wuchlorobenzoilo)- -N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik (znany) 1 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-trójfluorometylo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3-fluoro-4-jodofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(2-fluoro-4-jodofenylo)- mocznik Aktywnosc stezenie wyrazone w mg substancji aktywnej na litr | 1 1 2 | + -' -' + + + + ± + .+ ¦+ + +! | !+ | + | 1 0,3 1 3 | + ± ± ± ± +: .+ ± ;+ + + + + | ,+ | + | 1 0,1 1 4 | + ± ± ± ± + + .+ + + l+ + | '+ | | 0,03 1 5 | + ± ± + + + ¦ + .+ .+'. | 0,01 1 6 | + ± .+ | + 1 + | + ;+ | + | 0,003 7 ± + | k+ 1 ± | 0,001 1 8 ± .+ 1 | 0,0003 1 931 95 567 32 c. d. ta b 1 i c y 2 1 1 1 2 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-n.propylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3-cyklopropylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(2-metylo-4-chloro- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-II.rzed.butylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-izobutylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-etylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-n.dodecylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-benzylofenylo)mocznik N-(2,6-dwubromobenzoilo)- -N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(metylo)-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(etylo-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(metylo)-N'-(4-bromo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzóilo)- -N'-(etylo)-N'-(4-bromo- • fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(etylo)-N'-(4-butylo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(metylo)-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(etylo-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik ' kwas 3-(2,6-dwuchloroben- zoilo)-l-(4-chlorofenylo)- parabanowy | _!_ + .+ + '+ + + + ± + ± + +' ± + + + | | 3 | 4 1 + + ,+ + + + + + ± ± ± +' + ± + + | +' 1 + ,+ + .+ + + ± ±# ± + +' + | | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 + + ¦+ + + • 1 + ± ,+ « + + *95567 33 ¦¦' 34 c. d. tablicy 2 1 I 2 | 3 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(met'ylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N -(4-acetylofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3-chloro-4-tiometylo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N-(4-tiometylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3-chloro-4-nitrofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3,4-dwumetylofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N,-(2-fluorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3-fluorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-pentylotiofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(4-metylotiometylo- fenylo)mocznik N-(2-chlorobenzoilo)-N'- -(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik N-(2-bromobenzoilo)-N'- -(3,4-clwuchlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(metylo-N'-(3,4-dwu- chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-pentylo-N'-(4-bromo- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-benzylo-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'metylo-N'-(4-chloro- fenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-metoksymetylo-N'-(4- chlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N-metoksymetylo-N'-(3,4- -dwuchlorofenylo)mocznik + ± + 1 + ± ± +' ' ± + + ± ± ,+ + + + + + | ± ± + + + ± ± - + .+ + + 4- | +' 1 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 ± + ± ± ;+ + + + .+ + + | + | ± ± ;l t - 1i95 567 36 c.cl. tablicy 2 1 1 N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N-metylo-N'-(metylo)-N'- (3,4-dwuchlorofenylo)mocznik N-(2,6-dwuchlorotiobenzoi- lo)-N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- mocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- tiomocznik N-(2,6-dwuchlorobenzoilo)- -N'-(3,4-dwuchlorofenylo)- tiomocznik 2 | 3 + ± ± ;+ -k ± ± + 4 ± - / 1 6 ' r | 8 | 9 | PL