JPS60231635A - 殺害虫剤としての作用を有するベンゾイル尿素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、農薬としての活性、特忙殺昆虫性および殺ダ
ニ性を有する新規ベンゾイル尿素化合物に関するもので
ある。

発明の背景および従来の技術 英国特許第八３２≠、２２３号明細書には、若干の種類
の殺昆虫性尿素誘導体が開示されている。

これらの公知化合物は高活性であって、その例には、市
販化合物であるＮ−（，２，＆−ジフルオロベンゾイル
）−Ｎ’−（弘−クロロフェニル）　尿素力あげられる
。英国特許第１岸乙θ、り／り号明細書には、上記化合
物と類似の殺昆虫性化合物が開示されている。本発明者
は今回、高度の殺昆虫性のみならず殺ダニ性をも有する
新規尿素系化合物を見出した。

発明の構成 本発明は、一般式 （ここに、ＡおよびＢの各々はそれぞれ独立的にハロダ
ン原子またはアルキル基を表ワシ：ｍは０または／であ
り； Ｒは水素原子、−ｓ　、ｃｏ２ｇ’、−８，５Ｏ２Ｒ’
または−８，ＮＲＲを表わし； Ｒ１は非置換または置換アルキル基またはアリール基を
表わし； Ｒ２は非置換または置換アルキル基またはアリール基を
表わし； Ｒ３は非置換または置換アルキル基またはアリール基、
もしくは−Ｃ０２Ｒ’、−８ｏ２Ｒ’、−ＣＯＲ’、−
ＣＯ，Ｃ０２Ｒ’、−Ｃｏ　、ＮＲ５Ｒ６または−ＳＯ
□ＮＲ５Ｒ’を表わし；Ｒ４は非置換または置換アルキ
ル基またはアリール基を表わし； Ｒ５およびＲの各々はそれぞれ独立的に非置換または置
換アルキル基またはアリール基金表わし：あるいはＲと
Ｒとか−緒になって、もしくはＲとＲとか−緒になって
、非置換または置換アルキレン基を表わし； 前記の各々の場合において、アルキル基またはアルキレ
ン基に存在し得る任意的置換基は、ハロダン、アルコキ
シ基、アルコキシ力ルゲニル基、ハロアルキルカルビニ
ル基、アルキルスルホニル基、ハロアルキルカルビニル
基、アルキルスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基
からなる群から選択された基であり；アルール基に存在
し得る任意的置換基は、前記の糎々の置換基と、アルキ
ル基、ハロアルキル基、シアノ基およびニトロ基とから
なる群から選択された基であり；Ｘはハロダン原子、シ
アン基、ニトロ基、・アルキル基またはハロアルキル基
を表わし； Ｙおよび２の各々はそれぞれ独立的にハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基またはハロアルキル基ヲ表わし； ｎは０．／、２または３であり： ｐは０．／または２である） を有する化合物に関するものである。

本発明の化合物中のアリール基は、特に断わらない限り
フェニル基であることが好ましい。アルキル基およびハ
ロアルキル基は炭素原子６個以下のものが好ましく、炭
素原子６個以下のものが一層好ましい。好適なアルキル
基はメチル基であり、好適なハロアルキル基はトリフル
オロメチル基である。アルキレン基は炭素原子≠−ｒ個
のものが好ましく、一層好ましくはテトラメチレン基ま
たはペンタメチレン基である。ハロゲン原子は弗素、塩
素、臭素または沃素原子であってよく、弗素および塩素
原子が好ましい。ｎまたはｐが／より大きい数である場
合には、複数の置換基Ｘまたは２は互いに同一または相
異なるものであってよい。

ＡおよびＢの各々は、好ましくはそれぞれ独立的に弗素
原子、塩素原子またはメチル基を表わす。

最も好ましくはＡは弗素原子であり、ｍは／であり、Ｂ
は弗素原子または塩素原子であって、とのＢはフェニル
基中の乙−位置に存在するものであることが特に好まし
い（Ａは勿論２−位置に存在するものである）。

好ましくは、Ｘは弗素または塩素原子もしくはメチル基
を表わす。たとえば（Ｘ）　は弗素原子３個、もしくは
弗素原子２個と塩素原子７個、もしくは弗素原子７個と
塩素原子２個とからなるものであってよい。最も好まし
くはＸは弗素であり、ｎは３．２．７またはＯであり、
特に好ましくはれはＯである。

Ｙは、好ましくは塩素原子、ニトロ基、シアン基または
トリフルオロメチル基を表わす。特に好ましくはＹはト
リフルオロメチル基である。

好ましくは、２は塩素原子、シアノ基またはニトロ基を
表わす。ｐは好ましくはθまたは／である。最も好まし
くは、２は塩素原子を表わ′シ、ｐは／である。この塩
素原子は、酸素結合手に対してオルト位置に存在するこ
とが特に好ましい。

Ｒ’　＊　Ｒ２ｒ　Ｒ’　ｒ　Ｒ’　ｒ　Ｒ”またはＲ
６が非置換または置換アルキル基である場合には、この
アルキル基は炭素原子７２個以下のものであることが好
ましく、炭素原子６個以下のものが特に好ましい。Ｒ２
Ｒ’、Ｒ５およびＲ６が存在する場合には、その各々は
炭素原子６個以下の非置換アルキル基であることが好ま
しい。

Ｒは、好ましくは水素原子または−８，ＮＲＲである。

Ｒ２は、好ましくは炭素原子６個以下の非置換アルキル
基、特に好ましくはメチル基である。

Ｒ５は、好ましくは、置換された炭素原子６個以下のア
ルキル基であって、しかしてこの場合の置換基はアルコ
キシカルゲニル基（アルキル鎖中に炭素原子を６個以下
有するもの）である。あるいはＲ５は−ＣＯ□Ｒ４、−
Ｓｏ　２Ｂ’、−ＣＯＲ’、−ＣＯ，Ｃ０２Ｒ’、−Ｃ
ｏ　、ＮＲ５Ｒ６または一８Ｏ２Ｎ８５Ｒ６である。あ
るいは、Ｒ２とＲ３とが一緒になって炭素原子≠−ｊ個
の非置換または置換アルキレン基を表わし、しかしてこ
の場合の任意的置換基は、アルキル鎖中に炭素原子を乙
個以下含むアルコキシカルビニル基である。

特に好ましいＲは−８、ＮＲ２Ｃ０，、Ｒ’であり、こ
の場合のＲおよびＲは炭素原子６個以下の非置換アルキ
ル基である。

また、Ｒ＝水素である式（１）の化合物も好ましい。

本発明はまた一般式（１）の化合物の製造方法にも関し
、しかしてこの製造方法は、一般式％式％（） の化合物と、一般式 （Ｂ）ｍ の化合物とを反応させることを特徴とするものである〔
これらの式において、Ａ　＋　Ｂ　ｅ　ｍ　ｒ　ｆ　＊
　Ｙ　＋Ｚ　ｒ　ｎおよびｐは、一般式（Ｉ）における
場合と同じ意味を有し、Ｒは−ＮＨＲ（ここにＲは一般
式（１）における場合と同じ意味を有する）を表わし、
Ｒは−ＮＧＯを表わし、あるいは、Ｂは−ＮＣＯｔ−表
わし、Ｒ８は−Ｎｆ（２を表わす。

この反応は溶媒の存在下に実施するのが有利である。適
当な溶媒はべ／ゼン、トルエン、キシレン、またはクロ
ロベンゼンの如き芳香族溶媒；石油留分の如き炭化水素
；クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタンの如き
塩素化された炭化水素二ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジオキサンの如きエーテルである。これらの溶
媒の混合物もまた適当である。

この反応は０−７００℃の温度において実施するのが好
ましく、周囲温度（室温）において実施するのが一層好
ましい。イソシアネートとアミンとのモル比は好ましく
は／：／ないし２：／である。この反応は無水条件下に
実施するのが好ましい。

式（ｎ）の化合物自身も新規であり、本発明の範囲内に
入るものである。これは次の製法に従って製造でき、す
なわち一般式 〔この式およびその次の式において、Ｘ　＊　ｎ　＋　
Ｙ　＋２およびｐは、式（ＩＩ）における場合と同じ意
味を有する〕の化合物と、一般式 の化合物とを反応させて一般式（Ｉｔ）の化合物（ここ
にＲ７は−ＮＨ２である）を生成させ、そして、もし所
望ならばこの化合物を、ホスゲンと反応させて対応化合
物（ここにＲ７は−ＮＣＯである）を生成させ、あるい
は一般式 ％式％ を表わす）の化合物と反応させて一般式（ｎ）の化合＊
　（ココＫ　Ｒ７＆−！、　−ＮＨＲテ４　、Ｄ、Ｒバ
ーＳ　、Ｃ０２Ｒ’、−８，５Ｏ２Ｒまたは−８，ＮＲ
Ｒである）ｔ−生成させることを特徴とするものである
。

式（財）の化合物と式（ト）の化合物との反応は、不活
性溶媒および塩基の存在下に実施するのが好ましい。こ
の不活性溶媒の例にはジメチルスルホキシドやジメチル
ホルムアミドの如き極性を有する中性溶媒があげられる
。使用できる塩基（または塩基性物質）の例にはアルカ
リ金属の水酸化物、アルコキシドおよび炭酸塩、および
有機塩基（たとえばピリジン、トリエチルアミン）があ
げられる。

反応温度は好ましくはθ−／ｊＯ℃、一層好ましくは３
０−１００℃である。式（ＩＩ）を有する化合物（ここ
にＲは−ＮＧＯである）は、式（Ｉｔ）の化合物（ここ
にＲは−ＮＨ２である）とホスｒ／とを反応させること
によって製造できる。この反応は溶媒（好ましくは炭化
水素、または塩素化された炭化水素）の存在下に０−１
００℃の温度において実施するのが有利であり、室温で
実施するのが一般に便利である。式（１１）の化合物（
ここにＲは−ＮＨＲであり、Ｒは水素以外の既述の基で
ある）は、式（Ｉｔ）の化合物（ここにＲは水素である
）を一般式ａｔ−Ｒ （ここにＨａｌはハロゲン、特に塩素原子を表す）と反
応させることによって製造できる。この反応は不活性溶
媒（たとえば炭化水素または塩素化された炭化水素）の
存在下に実施するのが好ましく、反応温度は好ましくは
−３０ないし＋３０℃、一層好ましくは−１０ないし十
１０℃である。この反応は塩基の存在下に実施するのが
好ましく、この塩基の例には、トリエチルアミンの如き
アミン化合物があげられる。

一般式（１）の化合物は農薬としての活性、たとえば殺
昆虫活性および殺ダニ活性を有するものである。したが
って本発明はまた、一般式（１）の化合物を担体と共に
含有してなる農薬組成物にも関する。

さらにまた本発明は、本発明の化合物または組成物を害
虫の生息場所に施用することによって、害虫をその生息
場所において防除する方法をも提供するものである。

本発明に係る組成物に配合される担体は、害虫の生息個
所（たとえば植物体、種子または土壌等）への活性成分
の施用、および活性成分の貯蔵、輸送または取扱いを一
層容易にすることができるような任意の物質であり得る
。この担体は固体または液体であってよい。また、通常
はガスであるが圧縮により液化し得る物質も使用できる
。農薬組成物の調製のために通常使用されている任意の
担体が本発明においても使用できる。本発明の組成物は
活性成分を好ましくはａ夕−７５重量％含有する。

適当な固体状担体の例には天然および合成りレーおよび
珪酸塩があげられ、その具体例として珪藻土の如き天然
シリカ；珪酸マグネシウムたとえばタルク；珪酸マグネ
シウムアルミニウムたとえばアタノ臂ルジャイトおよび
バーミキュライト；珪酸アルミニウムたとえばカオリナ
イト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化珪素水利
物；合成珪酸カルシウムまたはアルミラム；元素物質た
とえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂たとえばク
マロン樹脂、？リピニルクロライド、スチレン重合体お
よび共重合体；固体状Ｉリクロロフェノール；ビチュー
メン；ロウ；固体肥料たとえば過燐酸塩があげられる。

適当な液状担体の例には次のものがあげられる：水；ア
ルコールたとえばイソゾロパノール、グリコール；ケト
ンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン；エーテル；芳香族ま
たは芳香−脂肪族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン
、キシレン；石油留分たとえば灯油、軽質鉱油；塩素化
された炭化水素たとえば四塩化炭素、／臂−クロロエチ
レン、トリクロロエタン。

種々の液体の混合物もまた一般に適当である。

農薬組成物は一般に濃厚物（濃縮物）の形に製剤化され
、かつ輸送され、そして其後に、施用者により希釈賽れ
、施用される。表面活性剤である担体を少量存在させる
ことにより、希釈操作が一層容易に、かつ速やかに実施
できるようになる。

したがって、本発明の組成物では、担体のうちの少なく
とも７種は表面活性剤であることが好ましい。たとえば
、この組成物は少なくとも２種の担体を含有し得、ただ
しそのうちの少なくとも７種は表面活性剤である。

この表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であり得
る。これはノニオン性またはアニオン性のものであり得
る。適当な表面活性剤の例にはポリアクリル酸およびリ
グニンスルホン酸のナトリウム塩またはカルシウム塩；
分子中に少なくとも７２個の炭素原子を含む脂肪酸また
は脂肪族アミンまたはアミドとエチレンオキサイドおよ
び／またはゾロピレンオキサイドとの縮合物；グリセロ
ール、ソルビタン、サクローズまたはペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステル；上記のものとエチレンオキサイ
ドおよび／またはゾロピレンオキサイドとの縮合物；脂
肪アルコールまたはアルキルフェノール（たとえばｐ−
オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾール）と
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドとの縮合物：これらの縮合物のサルフェート化物およ
びスルホネート化物；分子中に炭素原子を少なくとも１
０個含む硫酸エステルまたはスルホン酸エステルのアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩好ましくはナトリ
ウム塩〔たとえばラウリル硫酸ナトリウム、第２アルキ
ル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩
、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム（たとえばド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）〕；エチレンオ
キサイドの重合体、およびエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとの共重合体があげられる。

本発明の組成物はたとえば湿潤性粉剤、ダスト剤、粒剤
、溶液、乳化性濃厚物、乳剤、濃厚懸濁剤またはエアロ
ゾール等の製剤の形に調製できる。

湿潤性粉剤は一般に活性成分を、２．ｔ％、５０％また
は７５％（重蛍単位）含有し、そしてこれは不活性固体
物質の他に分散剤３−１０重量％および必要に応じて安
定剤、および／または他の添加剤たとえば浸透剤または
付着剤（５ｔｉｅｋｅｒ　）を０−１０重量％含有し得
る。ダスト剤は一般に湿潤性粉剤の場合と同様な組成を
有するダスト剤濃厚物の形に調製されるが分散剤は配合
されない。これは野外でさらに固体状担体で希釈されて
一般に活性成分を／／２−　／　０重量％含む組成物に
され、施用される。

粒剤は一般に／　０−　／　００　Ｂ８　メツシュ（／
、Ａ７Ａ−θ／　３．２ｍ＋　）の範囲内の粒子寸法を
有し、しかしてこれはアゾロメレーション技術または含
浸技術を用いて製造できる。一般に粒剤は活性成分／／
／２−７タ重量％および添加剤（たとえば安定剤、表面
活性剤、徐放性付与用変性剤および結合剤）０−１０重
量％を含有する。いわゆる流動性−乾燥粉剤は、活性成
分を比較的高濃度で含有する比較的小さい粒状物からな
るものである。乳化性濃厚物は一般に溶媒、および、必
要に応じて共溶媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ　）を含有し
、かつそのほかに活性成分１ｏ−ｓｏ重量／容量チ、乳
化剤２−２０重量／容量チおよび他の添加剤（たとえば
安定剤、浸透剤および／または腐蝕防止剤）０−２０重
量／容量％を含有するものである。懸濁剤濃度物は無沈
積性の安定な流動性生成物であって、これは一般に活性
成分１０−７！；重量％、分散剤０．　ｊ　−／　ｊ重
量％、沈殿防止剤（たとえば保護コロイドまたはチキソ
トロピー剤）θ／−１０重量％および他の添加剤（たと
えば消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤および付着剤
）ｏ−ｉｏ重量％、および水または有機液体（ただしこ
の有機液体は活性成分を実質的に溶解しないものでなけ
ればならない）を含有するものである。沈殿防止性を高
めるために、あるいは水の凍結防止のために、この組成
物中に或種の有機固体または無機塩を存在させることも
できる。

本発明の湿潤性粉剤ま、＊は乳化性濃厚物等を水で希釈
することにより得られるような水性分散液および乳剤も
また、本発明の範囲内に入るものである。このような分
散液や乳剤は油中水型または水中油型のものであり得、
そしてこれは濃厚マヨネーズ程度の稠度をもつものであ
ってもよい。

また本発明の組成物は他の成分、たとえば農薬としての
性質（たとえば殺虫性、除草性または殺菌性）ｔ−有す
る７種またはそれ以上の化合物をも含有し得る。本発明
の化合物は、他の殺虫剤たとえば有機燐酸エステル系や
ピレスロイド系殺虫剤との混合物の形で施用するのが特
に有利である。

クエンバレレート、ハーメスリン、シバメスリン、デル
タメスリン、アルファメスリン等の市販製品との混合物
が特に好ましい。

次に、本発明の実施例を示す。

例／−≠　式（ＩＩ）の化合物（中間体）の製造例であ
り、例３−７は式（１）の化合物の製造例である。

例　／ ｌ−フルオロ−≠−〔ｌ−クロロ−≠−（トリフルオロ
メチル）−フェノキシコアニリンの製造ノーフルオロ−
ｔ−ヒドロキシアニリン（７，／Ｉ）および水酸化カリ
ウム＜３．７１１；純度♂５％）の溶液（溶媒はジメチ
ルスルホキシド２３ｍ１）ｔ、／、２−−）クロロ−≠
−（トリフルオロメチル）ベンゼン（１０り）の溶液（
溶媒はジメチルスルホキシドｉｏｍｔ）でｇθ℃におい
て処理した。反応混合物に？０−タ！℃において２０時
間攪拌し、翼後にこれを、水とジクロロメタンとの混合
液で希釈した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発
操作全行った。粗製の所望生成物が褐色油状物として３
．６ｇ得られた。

シリカダルとトルエン／石油エーテル混合液（混合比ｌ
Ｉｔ：／）を用いるクロマトグラフ操作によって、純粋
な所望アミン化合物（／、　／　、９　）が黄色油状物
として得られた。

元素分析値 計算値　：　Ｃｓｉ、ｉチ　Ｈ２乙チ　Ｎ　Ｉｌ、乙チ
測定値　：　Ｃ５０３％　Ｈ２，７チ　Ｎ　ＩＡ３チ例
　コ ゾロビ／ｌ／Ｎ　−［［：≠−〔２−クロロ−弘−（ト
リフルオロメチル）−フェノキシ〕−ノーフルオロフェ
ニル〕アミノ〕チオ〕−Ｎ−メチルカルバメートの製造 ゾロビルＮ−クロロスルフェニル−Ｎ−メチルカルバメ
ート（１２／ｇ）のジエチルエーテル（，２０ｍ１）溶
液を、例／の化合物（／Ｊ’ＪＩおよヒドリエチルアミ
ン（７ｇ）の溶液（溶媒は上記ト同じジエチルエーテル
７０ｍ１）に、攪拌下に２０分間を要して添加した。温
度は、冷却操作に／ よって／ｊ−２０℃に保った。さらに勺時間にわたって
室温において攪拌を続けた。反応混合物を其後にジエチ
ルエーテル（２００ｙｄ）で希釈し、水洗し、乾燥し、
ストリッピング操作によって溶媒を除去した。残留物を
トルエン（７００ｍｌ）ＩＩＣ添加し、このトルエンを
減圧下に除去した。粗製物の形の所望生成物が褐色油状
物として２　ｇ、　ｔ　、９得られた。

例　３ Ｎ−［：［≠−〔コークロロー≠−（トリフルオロメチ
ル）−フェノキシ〕−！−フルオロフェニル〕アミン〕
チオ〕−Ｎ−メチルブタンアミドの製造 二塩化硫黄（／／、３ｇ）のジクロロメタン（１０ゴ）
溶液を、Ｎ−メチルブタンアミド（／　０．　／　ｇ）
の溶液（溶媒は上記と同じジクロロメタン３！；ｍｌ）
に攪拌下に２０分間を要して添加した。温度は７０℃に
保った。攪拌をこの温度においてさらに３０分間続け、
次いで、ピリジン（ｔ、７９）のジクロロメタン（／、
５−ｄ）溶液を加えた。其後に反応混合物を攪拌し、２
時間を要して室温に温ため、次いで濾過した。ストリッ
ピング操作によって溶媒を除去し、残留物に、ジエチル
エーテルを用いて抽出操作を行った。濾過し、溶媒を除
去し蒸留を行うことによって、スルフェニルクロライド
化合物（／２．／１１）が沸点♂２−ざ≠℃（／３■Ｈ
ｇ　）の油状物として得られた。この油状物（ｌＡｖｇ
）をジエチルエーテル（１０ｍ１）に溶解し、得られた
溶液を、例／の化合物（Ｚ乙ＪＬ！：）リエチルアミン
（２，７１りトジエチルエーテル（ｊＯｙ）との混合物
に２０分間を要して添加した。室温において３０分間攪
拌した後に、ジエチルエーテル（／！０ゴ）を添加し、
その結果得られた溶液を水で３回洗い、乾燥し、ストリ
ッピング操作によって溶媒を除去し、シリカおよびジク
ロロメタン（溶離液）ヲ用いてクロマトグラフ操作を行
うことによって精製した。所望生成物が褐色油状物とし
て９７ｇ得られた。

例　≠ Ｎ　−［（［≠−〔λ−クロロー弘−（トリフルオロメ
チル）−フェノキシ〕−λ−フルオロフェニル〕アミノ
〕チオ）−Ｌ−ノロリン−メチルエステルの製造 二塩化硫黄（１１，３ｇ）のジクロロメタン（，２０−
）溶液を室温において、Ｌ−プロリン−メチルエステル
・ハイドロクロライド（／６．６ｇ）の溶液（溶媒は上
記と同じジクロロメタンタ０−）に、７５分間を要して
添加し、この反応混合物に其後にピリジン（／　７．≠
１）の溶液（溶媒は上記と同じジクロロメタン、２０ｒ
ｄ）ｔ−１３０分間を要して添加した。−晩中攪拌した
後に、反応混合物をジエチルエーテル（／！；０ｍ１）
で希釈し、濾過し、ストリッピング操作を行って溶媒を
除去した。

粗生成物が／７．ＩＪｌ得られた。この生成物ＣＩＡ３
ｙ）をジエチルエーテル（１０ｍｌ）に溶解し、この溶
液を、例／の化合物＜ｔｉｙ）とトリエチルアミン（，
２，，２Ｆ）とジエチルエーテル（り０ａｔ）Ｊ−の氾
仝妨ｆ、宕氾ｆ卦いイ櫓性下にｌぐ令聞を要して添加し
た。室温において３０分間攪拌した後に、ジエチルエー
テル（，２Ｊ−Ｏｒｎｌ）を添加し、得られた混合物を
水洗し、乾燥し、ス）　ＩＪッピング操作によって溶媒
を除去した。シリカを使用し、かつ溶離液としてジエチ
ルエーテルと石油エーテルとの混合液？使用してクロマ
トグラフ操作を行うことによって、粗製の所望生成物が
褐色油状物の形で６．９ｇ得られた。

例　ｊ Ｎ−（，２，乙−ジフルオロベンゾイル＞　−Ｎ／　−
〔２−フルオロ−弘−〔，２−クロロ−弘−（トリフル
オロメチル）フェノキシ〕フェニル尿素ノ製造 例／の化合物（θりＩ）の溶液（溶媒は乾燥トルエンタ
ー）ｆ、２．１．−ジフルオロベンゾイルインシアネー
ト（０ｊ乙！Ｉ）で処理し、この混合物を室温において
一晩中攪拌した。沈殿した生成物を其後に分離し、冷い
メタノールで洗浄し、炉に入れて６０℃において乾燥し
た。鵬点／７３−／７≠ｒ　ｔｙ−＋ｗＰｔｓｔｂ＜ａ
ｔｔｎａｚ　ｔ　ｌ　ｔ　ａ　ｍ　ｃ、ｈ　＋　−元素
分析値 計算値　：Ｃ３Ｉ、６％　Ｈ２３チ　Ｎ　左７チ測定値
　：　Ｃｊ／、７％　Ｈ２，７％　Ｎ　左７チコ、６−
ジフルオロベンダイルイソシアネート（２，０９）の溶
液（溶媒は乾燥塩化メチレン１０ｍ１）を、例２の化合
物（ｌＡ夕ｇ）の溶液（溶媒は上記と同じ乾燥塩化メチ
レン２０ｍ１）Ｋ室温において速やかに添加した。≠時
間攪拌した後に、溶媒を減圧下罠除去し、残留物をクロ
マトグラフ操作（２回）によって精製した。このクロマ
トグラフ操作は、シリカを使用し、かっ溶離液として塩
化メチレン（第１回目）またはジエチルエーテル（第２
回目）ｆｔ使用して実施した。得られた生成物を最後に
、ジエチルエーテル／軽質石油混合液からの結晶化操作
によって精製した。融点り♂−タタ℃の無色結晶の形の
精製生成物が４４！ｒ、ｐ得られた。

元素分析値 計算値　二　〇　≠９／チ　Ｈ３，２％　Ｎ　４．乙チ
測定値　二　〇　≠９≠チ　Ｈ３，７％　Ｎ　乙ｊチ例
　７ Ｎ　−［［（≠−〔２−クロロ−弘−（トリフルオロメ
チル）フェノキシ）−，２−フルオロフェニル〕（（，
２，ｇ−ジフルオロベンゾイル）アミノ〕カルボニル〕
−アミノ〕チオ−Ｎ−メチルブタンアミドの製造 ２、Ａ−Ｊフルオロベンゾイルイソシアネート（，２，
０ｊｌ）の溶液（溶媒はトルエンと石油エーテルとの／
：／混合液ｊｄ）を、例３の化合物（ｌＡ４’、Ｖ）の
溶液（溶媒は上記のものと同じ；２θゴ）に、室温にお
いて攪拌下に３０分間を要して添加した。室温において
２時間攪拌を続けた後に、固体生成物を戸別し、ジエチ
ルエーテルと石油エーテルとの混合液から再結晶させた
。融点／３１．−１３１１℃の所望生成物がｌＡ、３９
得られた。

元素分析値 計算値　：　ｃ　ｓｏ、４ｔ％　Ｈ３，２％　Ｎ　＆１
％副定値　：　ＣＳＯ尾％　Ｈ３，２％　Ｎ　６．６％
例　と Ｎ　−（［［≠−（２−クロロ−グー（トリフルオロメ
チ／Ｉ／）フェノキシ〕−！−フルオロフェニル〕［［
：（，２，６−ジフルオロベンゾイル）アミノ］カルビ
ニル〕−アミノ〕チオ−Ｌ−ゾロリン−メチルエステル
の製造 ノ、乙−ジフルオロベンゾイルイソシアネート（２，ｌ
ｒｇ）の溶ｔ１．（溶媒は、トルエンと石油エーテルと
の／：／ａ合液１０＋ｎ１．）ｔ、例≠の化合物（６１
，，５′Ｉｌ）の溶液（溶媒は上記のもの；２（７−）
に、室温において攪拌下に３０分間を要して添加した。

室温において３時間攪拌した後に、ストリッピング操作
によって溶媒を除去し、次いでクロマトグラフ操作によ
って精製した。このクロマトグラフ操作は、シリカを使
用し、かつ、溶離液としてジクロロメタンを使用して実
施した。融点乙ｊ−乙ど℃の所望生成物がよｊＩ得られ
た。

元素分析値 言士■、値　：Ｃｊ′θＯ％　Ｈ３，／　チ　Ｎ　乙、
タチ測示値　：　ＣｊＯ，２％　Ｈ３３％　Ｎ　６．３
％例ター２．５′ 例ｊ−どの場合と類似の製法によって、一般式（Ｉｔ）
の中間体から一般式（Ｉ）の化合物を製造した。得られ
た化合物の詳細を第１表に示す。

例　２乙 殺虫活性（昆虫） 本発明の化合物の殺虫活性を次の試験方法に従って試験
した。使用された昆虫はヤｉｆ　（８ｐｏｄｏｐｔｅｒ
ａ１１ｔｔｏｒａｌｉｇ）　（略称Ｓ、１．）およびネ
ツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　）　（略
称Ａ、ａ、）であった。

各昆虫についての試験方法について述べる。各各の場合
につい”て試験は通常の条件下で行った（２３±２℃、
光量および湿度は種々変化した）。

各々の試験において殺虫性化合物のＬＣ５ｏを算出した
（ＬＣ５ｏは、試験昆虫の半数を殺滅するのに要する殺
虫性化合物すなわち活性化合物の量を意味する）。ＬＣ
５ｏは殺虫データーから算出し、そしてその値を、標準
殺虫剤（エチルパラチオン）の該値と比較し、その結果
から次式によって毒性指数を算出した。

毒性指数の値を第■表に示す。

（１）　ヤが トリトンＸ１００Ｃ”　）リドン“は登録商標である）
　ｏ、　ｏ　ｔ　％を含有するアセトン（１０％）／水
混合液に、試験化合物を種々の濃度で添加して、化合物
濃度の異なる一連の試験用溶液または懸濁液を調製した
。（トリ皿にヤガの幼虫用の栄養素含有餅を入れ、試験
液を対数噴霧機（口がリズミツク・スプレーヤー）で噴
霧した。ベトリ皿に付着した噴霧液が乾燥した後に、各
ペトリ皿に第２令の幼虫ｔ−７０匹づつ生息させた。噴
婦してから７日後に、幼虫の死減数を調べた。

（１１）　ネツタイシマカ 種々の濃度の試験化合物溶液（溶媒はアセトン）を調製
した。この溶液１００ミクロリツ）、／Ｌ／を水道水ｉ
ｏｏｍｔに添加し、アセトンを蒸発させた。第グ令の初
期の幼虫１０匹をこの試験液中に入れて生息させた。弘
に時間後にペレット状の餌を、生存幼虫に与えた。全部
の幼虫がサナギになりそして成虫になるかもしくは死滅
したときに、最終殺虫率（％）を算出した。この試験の
結果を第■表に示す。

第　■　表 例、２７ 殺ダニ活性 葉を入れた円形皿の中でハダニ（Ｔｓｔｒａｎｌｃｕｓ
ｕｒｔｉｅａｅ　）の幼虫３Ｏ−ＡＯ匹を生息させ、試
験化合物の溶液を噴霧した。この溶液は、例、２乙の“
試験（ｉ）”に記載の方法により作成されたものであっ
た。この溶液の乾燥後に、円形皿を一定の温度において
７．２日間保ち、翼後に死減数を数え、ＬＣ５ｏ値を算
出した。この試験では、下記の如き非常によく似た化学
構造を有する３種の公知化合物Ａ、ＢおよびＣｔ一対照
化合物として使用した。２種の対照化合物ＡおよびＢは
英国特許第八ＩＩ−ｇ　ｏ、≠／り号明細書に記載のも
のであり、対照化合物Ｃは英国特許第１，３２≠２．２
７３号明細書に記載のＮ−（，２，乙−ジフルオロベン
グイル）−Ｎ′−（弘−クロロフェニル）尿素（市販品
）であった。この試験の結果を第■表に示す。この結果
から明らかなように、本発明の化合物は前記の２種の特
許文献に記載の対照公知化合物よりもはるかに高度の殺
ダニ活性を有するものである。

対照化合物 Ｆ 対照化合物Ａ：Ｑ　＝ＣＨ３ ／７　１３：Ｑ＝０１ ＃　ｃ：Ｎ−［２，乙−／フルオロベンゾイル）−Ｎ’
−（≠−クロロフェニ ル）尿素 第■表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （リ　一般式 ％式％（１ （ここに、ＡおよびＢの各々はそれぞれ独立的にハロゲ
   ン原子またはアルキル基を表わし；ｍは０または／であ
   り； Ｒは水素ｉ子、−８，ＣＯ２Ｒ１，−８，８０２Ｒ’ま
   タハ−８，ＮＲＲｔ−表わし； Ｒは非置換または置換アルキル基またはアリール基金表
   わし： Ｒは非置換または置換アルキル基またはアリール基を表
   わし； Ｒ３は非置換または置換アルキル基またはアリール基、
   もしくは−Ｃ０２Ｒ’、−８ｏ２Ｒ’、−〇〇Ｒ’、−
   Ｃｏ　、Ｃ０２Ｒ’、−Ｃｏ　、ＮＲ５Ｒ’または一８
   ０２ＮＲ５Ｒ’を表わし： Ｒ４は非置換または置換アルキル基またはアリール基を
   表わし； Ｒ５およびＲの各々はそれぞれ独立的に非置換または置
   換アルキル基またはアリール基を表わし；あるいはＲと
   Ｒとか−緒になって１．もしくはＲ５と　Ｒとか−緒に
   なって、非置換または置換アルキレン基を表わし； 前記の各々の場合において、アルキル基またはアルキレ
   ン基に存在し得る任意的置換基は、ハロゲン、アルコキ
   シ基、アルキルカルビニル基、ハロアルキルスルホニル
   基、アルキルカルビニル基、ハロアルキルカルボニル基
   、アルキルスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基か
   らなる群から選択された基であり； アルール基に存在し得る任意的置換基は、前記の種々の
   置換基と、アルキル基、ハロアルキル基、シアノ基およ
   びニトロ基とからなる群から選択された基であり； Ｘはハロダン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基ま
   たはハロアルキル基を表わし； Ｙおよび２の各々はそれぞれ独立的にハロゲン原子、シ
   アノ基、ニトロ基またはハロアルキル基を表わし； ｎはｏ、ｉ、、２または３であり； ｐはｏ、ｉまたは２である） を有する化合物。 （２）ＡおよびＢの各々がそれぞれ独立的に弗素原子、
   塩素原子またはメチル基である°ことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の化合物り（３）Ａが弗素原子
   であり、ｍが／であり、Ｂがフェニル環の６位置に存在
   する弗素原子または塩素原子であることを特徴とする特
   許請求の範囲第７項に記載の化合物。 （４）Ｘが弗素原子、塩素原子またはメチル基であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項−第３項のうちの
   いずれか一項に記載の化合物。 （５）Ｘが弗素であるととを特徴とする特許請求の範囲
   第弘項に記載の化合物。 （６）Ｙが塩素原子、ニトロ基、シアン基またはトリフ
   ルオロメチル基であり、２が塩素原子、シアノ基または
   ニトロ基であり、ｐがＯまたは／であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項−第５項のいずれか一項に記載
   の化合物。 （７）Ｙがトリフルオロメチル基であり、ｐが／であり
   、２が酸素結合手に対してオルトの位置にある塩素原子
   であることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の
   化合物。 （８）　Ｒ’　ｌ　Ｒ’　、　Ｒ５およびＲ６の各々が
   存在する場合には、これらが炭素原子６個以下の非置換
   アルキル基であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項−第７項のいずれか一項に記載の化合物。 （９）Ｒが−８，ＮＲＲであり、Ｒが炭素原子２個以下
   の非置換アルキル基であり　Ｒ３は炭素原子６個以下の
   アルキル基であるが、このアルキル基はアルコキシカル
   ゲニル基（この基の中のアルキル鎖は炭素原子２個以下
   のものである）で置換されたものであり、あるいは、Ｒ
   ３が−ｃｏ　２Ｈ４、−８０２Ｒ’、−ＣＯＲ’、−Ｃ
   Ｏ，Ｃ０２Ｒ’、−ＣＯ，ＮＲ５Ｒ６または一８ｏ２．
   ＮＲ５Ｒ’であり、あるいはＲとＲとか−緒になって炭
   素ａ子弘−ｊ個のアルキレン基を表わし、このアルキレ
   ン基は任意的にアルコキシカルゲニル基（この基の中の
   アルキル鎖は炭素原子６個以下のものである）で置換さ
   れていてもよいという条＄１：ｔみたす化合物であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項−第７項のいずれ
   か一項に記載の化合物。 Ｃ１ＯＲが水素原子であることｔ−特徴とする特許請求
   の範囲第１項−第７項のいずれか一項に記載の化合物。 ａυ　一般式 の化合物と、一般式 ム の化合物とを反応させることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の化合物の製造方法〔上記の各式におい
   てＡ、１１．ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｎおよびｐは特許請求の
   範囲第１項に記載の意味を有し、Ｒは−ＮＨＲを表わし
   くここにＲは特許請求の範囲第１項に記載の意味を有す
   る）、Ｒは−ＮＧＯ基を表わし、あるいは、Ｒは−ＮＣ
   Ｏを表わし、Ｒ８は−ＮＨ２を表わす〕。 Ｃ２、特許請求の範囲第１項−第１Ｏ項のいずれか一項
   に記載の化合物を担体と共に含有することを特徴とする
   良薬組成物。 ０３　少なくとも２種の担体を含有し、そのうちの少な
   くとも７種が表面活性剤であることを特徴とする特許請
   求の範囲第０２項に記載の農薬組成物。 ■　害虫の生息場所に、特許請求の範囲第１項−第１Ｑ
   項のいずれか一項に記載の化合物または特許請求の範囲
   第７２項または第７３項罠記載の組成物を施用すること
   を特徴とする、害虫をその生息場所で防除する方法。 αｃｊ　特許請求の範囲第１／項に記載の式（ＩＩ）を
   有する化合物。 （１［９一般式 の化合物と、一般式 （２）。 の化合物とを反応させることによって（上記のλつの式
   においてＮ　Ｘ　ｒ　量＊　Ｙ　＊　Ｚおよびｐは特許
   請求の範囲第１／項に記載の意味を有する）、特許請求
   の範囲第１／項に記載の化合物（ただし、この場合のＲ
   ７は−ＮＨ２である）を生成させ、そして、もし所望な
   らば、この化合物を、ホスダンと反応させてＲ＝−ＮＣ
   Ｏの化合物を生成させ、あるいは一般式 ％式％ −Ｓ、ＮＲＲ’ｉ表わす）の化合物と反応させて特許請
   求の範囲第１／項に記載の化合物（ただしこの場合１７
   ）　ＲバーＳ　、Ｃ０２Ｒ’、−８，５Ｏ２Ｒ’　ｔ　
   ７’Ｃ＆！　−８、ＮＲ２Ｒ５テある）を生成させるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１ｊ項に記載の化合物
   の製造方法。