CS268519B2 - Insecticide and acaricide and method of its efficient component production - Google Patents

Insecticide and acaricide and method of its efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS268519B2
CS268519B2 CS852624A CS262485A CS268519B2 CS 268519 B2 CS268519 B2 CS 268519B2 CS 852624 A CS852624 A CS 852624A CS 262485 A CS262485 A CS 262485A CS 268519 B2 CS268519 B2 CS 268519B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
active ingredient
insecticidal
meanings given
Prior art date
Application number
CS852624A
Other languages
English (en)
Other versions
CS262485A2 (en
Inventor
Martin Anderson
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB848420930A external-priority patent/GB8420930D0/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS262485A2 publication Critical patent/CS262485A2/cs
Publication of CS268519B2 publication Critical patent/CS268519B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/48—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Tento vynález ее týká lnsekticidního a akaricidního prostředku a způsobu výroby jeho účinné složky.
GB patent č. 1 324 293 popisuje skupinu derivátů močoviny 3 insekticidními účinky. Tyto sloučeniny jsou vysoce účinné a zahrnují komerčně dostupný produkt, N-(2,6-dLifluorbenzoyl)-N4-chlorfenyl)-močovinu. GB patent č. 1 460 419 popisuje podobné sloučeniny, které rovněž mají insekticidní vlastnosti. Nyní byla nalezena nová skupina látek močovinového typu, které mají nejen vysoký insekticidní účinek, ale mají také účinek akaricidní.
Předmětem tohoto vynálezu je insekticidní a akaricidní prostředek obsahující účinnou složku a nosič, který jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
(I) kde každý ze symbolů
А а В navzájem nezávisle znamená atom halogenu,
3
R znamená atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce -S-NR R ,
3 ve kterém R znamená alkylovou skupinu 8 1 až 6 atomy uhlíku a RJ znamená skupinu obecného vzorce -CO9R^ nebo -COR^, ve kterých R4 znamená alkylovou skupinu
03 s 1 až 14 atomů uhlíku, nebo R a R společně znamenají alkylenovou skupinu obsahující až 6 atomů uhlíku, substituovanou alkoxykarbonylovou skupinou з 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části,
X znamená atom halogenu, každý ze substituentů γ a Z navzájem nezávisle znamená atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, n je nula, 1 , 2 nebo 3 a p je nula nebo 1.
Pokud není uvedeno jinak, v popise tohoto vynálezu a v připojené definici předmětu vynálezu mají Jednotlivé substituenty dále uvedený význam.
Alkylová a hal o gen alkylová skupina má s výhodou až 6, zejména až 4 atomy uhlíku. Výhodná alkylová skupina je skupina methylová a výhodná halogenalkylová skupina je skupina trifluorm ethylové. Alkylenový zbytek má s výhodou 4 až 6 atomů uhlíku a zvláště účelně Jde o tetramethylenovou nebo pentam ethylenovou skupinu. Atomem halogenu může být atom fluoru, chloru, bromu nebo.Jodu, přičemž výhodnými atomy jsou atomy fluoru a chloru. Když n nebo p Je větší než Jedna, přítomné substituenty X a Z mohou být stejné nebo různé.
S výhodou А а В nezávisle na sobě znamenají atom fluoru nebo atom chloru. Nejvýhodnější je, pokud A znamená atom fluoru, m Je 1 а В představuje atom fluoru nebo chloru, 8 výhodou v poloze 6 fenylového kruhu. A je pochopitelně v poloze 2 fenylového kruhu.
X 8 výhodou znamená atom fluoru nebo atom chloru. Tak příznačně (X)n mohou být tři atomy fluoru, dva atomy fluoru a atom chloru nebo atom fluoru a dva atomy chloru. Nej výhodně ji X znamená atom fluoru a n je 3, 2, 1 nebo nula.
CS 268 519 B2
S výhodou Y znamená atom chloru nebo trifluormethylovou skupinu. Zejména výhodná je trifluormethylová skupina.
Z s výhodou znamená atom chloru a p je s výhodou nula nebo 1. Nejvýhodnější je, pokud Z znamená atom chloru a p představuje 1 , přičemž atom chloru je a výhodou v ortho-poloze ke kyslíkovému můstku.
S výhodou R znamená atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce -S-JB R , kde R představuje alkylovou skupinu až se 6 atomy uhlíku, zejména methylovou skupinu а 1P předsta4 4 ? Ί vuje skupinu obecného vzorce -CO^R nebo -COR nebo R a R značí společně alkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku, substituovanou alkoxykarbonylovou skupinou s až 4 atomy uhlíku v alkoxylové Části.
Obzvláště výhodná skupina R má obecný vzorec -S-NR2CO2R4, kde R2 a R4 představují alkylovou skupinu, která obsahuje až 6 atomů uhlíku.
Výhodné jsou také sloučeniny obecného vzorce I, kde R představuje atom vodíku.
Tento vynález se také týká způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I. Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby těchto sloučenin, jako účinné složky insektleidního a akaricidního prostředku, a spočívá v tom, že se uvádí do reakce sloučenina obecného vzorce II
(II), kde
X, Y, Z, n a p mají svrchu uvedený význam a ;
R^ znamená skupinu vzorce -KH2 nebo -NCO, se sloučeninou obecného vzorce III
(III), kde
А а В mají svrchu uvedený význam a r8 představuje skupinu vzorce -NH9 nebo -NCO, a podmínkou, že Ηθ má jiný význam ά než R'.
Reakce se účelně provádí v přítomnosti rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly jsou aromatická rozpouštědla, jako je například benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, uhlovodíky, jako jsou například ropné frakce, chlorované uhlovodíky, jako je například chloroform, methylenchlorid nebo dichlorethan a ethery, jako je například diethylether, dibutylether nebo dioxan. Směsi rozpouštědel jsou také vhodné.
S výhodou se reakce provádí při teplotě od 0 do 100 °C, účelně při teplotě místnosti.
CS 268 519 B2 3
S výhodou Je molární poměr isokyanátu к aminu od I : 1 do 2 : 1. Reakce ae provádí 3 výhodou za bezvedých podmínek.
Sloučeniny obecného vzorce II Jsou nové látky. Tyto sloučeniny je možné připravit reekcí sloučeniny obecného vzorce IV (IV), kde mají svrchu uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce V
kde
Z a p mají svrchu uvedený význam, za vzniku sloučeniny obecného vzorce II, kde R? znamená aminoskupinu а X, Y, Z, n a p mají svrchu uvedený význam, a je-li to žádoucí, získaná sloučenina obecného vzorce II se dále nechá reagovat a fosgenem za vzniku sloučeniny obecného vzorce II, kde R? znamená skupinu vzorce -NCO а X, Y, Z, ж a p mají svrchu uvedený význam.
Reakce mezi sloučeninami obecného vzorce IV a obecného vzorce V se provádí s výhodou v přítomnoati inertního rozpouštědla, například polárního aprotického rozpouštědla, Jako Je dimethyl sul f oxid nebo dimethylformamid, v přítomnosti báze, jako Je například hydroxid, alkoxíd nebo uhličitan alkalického kovu, nebo organická báze, Jako Je pyridin nebo triethylamin. Reakční teplota Je s výhodou v rozmezí od 0 do 150 °C, účelně od 30 do 100 °C.
Sloučeniny obecného vzorce II, kde R' znamená skupinu vzorce -NCO а X, Y, Z, n a p mají svrchu uvedený význam, lze připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce II, kde R? znamená skupinu vzorce а X, Y, Z, n a p mají svrchu uvedený význam, s fosgenem. Tato reakce se provádí s výhodou v přítomnoati rozpouštědla, a výhodou uhlovodíku nebo chlorovaného uhlovodíku, při teplotě v rozmezí od 0 do 120 °C, přičemž teplota místnosti Je často výhodná.
Jak Již bylo uvedeno, sloučeniny obecného vzorce I mají insekticidní a akaricidní účinnost. V souhlase s tím, tento vynález se týká insekticidního a akaracidního prostředku obsahujícího sloučeninu obecného vzorce I spolu s nosičem. V dále uvedeném textu se užívá také výrazu insekticidní a akaricidní přípravek. Výrazy '•prostředek’· a přípravek Jsou navzájem ekvivalentní a zaměnitelné.
Tento vynález se týká dále způsobu hubení škůdců na lokalitě, který spočívá v aplikaci insekticidního a akarlcidního prostředku podle tohoto vynálezu na lokalitu.
4CS 268 519 B2
Nosiče· v prostředku podle vynálezu je kterýkoli materiál, který může být v prostředku smíchán s aktivním materiálem к usnadnění použití v lokalitě určené pro oěetření, což může být například rostlina, osivo nebo půda, nebo aby ee usnadnilo skladování, transport nebo Bani pul асе. Nosičem může být pevná látka nebo kapalina, včetně Materiálu, který je obvykle plynný, který však byl komprimován za vzniku kapaliny, a lze používat jakýkoliv z nosičů používaných obvykle při přípravě pesticidních přípravků. Přípravky podle vynálezu obsahují в výhodou 0,5 až 95 hmotnostních procent aktivní složky.
' Vhodné pevné nosiče zahrnují přírodní a syntetické hlinky a silikáty, například přírodní křemeliny, například infuzoriovou hlinku; křemičitany hořečnaté, například talky; křemičitany hlinitohořečnaté, například attapulgity a vermikulity; křemičitany hlinité, například kaolinity, montomorllioni ty a slídy; uhličitan vápenatý; síran vápenatý; síran amonný; syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetické vápenaté nebo hlinité křemičitany; prvky, například uhlík a síru, přirozené a syntetické pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid a styrenové polymery a kokoplymery; pevné polychlorfenoly; asfalt; vosky; a pevná hnojivá, například superfoefáty.
Vhodné kapalné nosiče zahrnují tyto látky: vodu; alkoholy, například isopropylalkohol a glykoly; ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon; ethery; aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen; ropné frakce, například kerosin a lehké mnerální oleje; chlorované uhlovodíky, například chlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsou vhodné směsi různých kapalin.
Zemědělské přípravky jsou často vyráběny a transportovány v koncentrované formě, která se potom ředí uživatelem před použitím. Přítomnost malého množství nosiče, kterým je povrchově aktivní dnidlo, usnadňuje tento proces ředění. Takže в výhodou alespoň jeden nosič v přípravku podle vynálezu je povrchově aktivním činidlem. Přípravek může například obsahovat nejméně dva nosiče, z nichž alespoň jeden je povrchově aktivním činidlem.
Povrchově aktivním činidlem může být emulgační činidlo, disperzní činidlo nebo smáčedlo; může být neiontového nebo iontového charakteru. Příklady vhodných povrchově aktivních činidel zahrnují sodné nebo vápenaté soli kyselin polyakrylových a ligninsulfonových; kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; estery nastných kyselin 3 glycerolem, sorbitem, sacharózou nebo pentaerythritem; Jejich kondenzáty s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; kondenzační produkty mastného alkoholu nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenloxidem; sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů; soli alkalických kovů nebo alkalických 7.n, 3 výhodou sodné soli, esterů kyseliny sírové nebo sulfonové obsahující alespoň 10 atomů uhlíku v molekule, například laurylsíran sodný, sekundární alkylsírany sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné, například dodecylbenzensulfonát; a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Přípravky podle vynálezu mohou být například vyráběny ve formě smáčivých prášků, poprašů, granulí, roztoků, emulgovaných koncentrátů, emulzí, suspenzních koncentrátů a aerosolů. Smáčivé prášky obsahují obvykle 25, 50 nebo 75 hmotnostních procent aktivní složky a kromě toho obvykle obsahují pevný netečný nosič, 3 až 10 hmotnostních procent disperzního činidla a je-li to nezbytné, 0 až 10 hmotnostních procent stabilizátoru (stabilizátorů) a/nebo dalších aditiv, například penetračních činidel nebo lepidel. PopraŠe jsou obvykle vyráběny ve formě koncentrátů se složením podobným tomu, jaké mají smáčitelné prachy, · avšak bez disperzního činidla a na poli se ředí dalším pevným nosičem za vzniku přípravku, obsahujícího obvykle 0,5 až 10 hmotnostních procent aktivní složky. Granule se připravují obvykle 3 velikostí částic mezi 1 ,676 až 0,152 mm a lze je vyrábět aglomerační nebo impregnační technikou. Granule mohou obvykle obsahovat 0,5 až 75 hmotnostních procent aktivní složky a 0 až 10 hmotnostních procent aditiv, například stabilizátorů, povrchově altivních látek, modifikátorů pomalého uvolňování nebo pojiv. Takzvané suché tekuté prachy sestávají z poměrně malých granulí 3 vysokou koncentrací aktivní složky. Emulgovatelné konCS 268 519 B2 centráty obsahují obvykle navíc rozpouštědlo a když Je to nezbytné pomocné rozpouštědlo, 10 až 50 % hmot./obj. aktivní složky, 2 až 20 % hmot./obj. emulgátorů a 0 až 20 % hmot./ obj. dalších aditiv, například stabilizátorů, penetračních činidel a inhibitorů koroze. Suspenzní koncentráty se obvykle vyrábějí tak, aby byl získán stabilní nesedimentující tekutý produkt a obvykle obsahují 10 až 75 hmotnostních procent aktivní složky, 0,5 až 15 hmotnostních procent disperzních činidel, 0,1 až 10 hmotnostních procent suspenzních činidel, například ochranných koloidů a thixotropníčh činidel, 0 až 10 hnotnostních procent dalších aditiv, například odpěňovadel, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a lepidel a vodu nebo organickou kapalinu, v níž je aktivní složka v podstatě nerozpustná; některé organické pevné látky nebo anorganické soli mohou být přítomny v přípravku rozpuštěné, aby pomáhaly zabránit sedimentaci nebo jako činidla bránící zmrznutí vody.
Vodné disperze a emulze, například přípravky získané ředěním smáčitelného prachu nebo koncentrátu podle vynálezu vodou, patří rovněž do rozsahu vynálezu. Uvedené emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou majonézovitou konsistenci.
Přípravek podle vynálezu může obsahovat rovněž další složky, například jiné sloučeniny s pesticidními, herbicidními nebo fungicidními vlastnostmi. Sloučeniny podle vynálezu jsou obzvláště vhodné к použití ve směsi s jinými insekticidy, zejména organosfáty a pyrethroidy. Zejména použitelné jsou směsi s komerčními produkty fenvalerátem, permethrinem, cypermethrinem, deltamethrinem a alfamethrinem.
Následující příklady ilustrují vynález. Příklady 1 až 4 ilustrují přípravu meziproduktů obecného vzorce II, zatímco příklady 5 7 ilustrují přípravu sloučenin obecného vzorce I.
Příklad 1
Příprava 2-fluor-4-/2-chlor-4-Z1;rifluormethyl7-íenoxy/anilinu
Roztok 7,1 g 2-fluor-4-hydroxy anilinu a 3,7 g 85% hydroxidu draselného ve 25 ml dimethylsulfoxidu byl zahříván na teplotu 80 °C a přidán roztok 10,9 g 1,2-dichlor-4-/trifluormethyl/benzenu v 10 ml dimethylsulfoxidu. Směs byla míchána po dobu 20 hodin při teplotě 90 aŽ 95 °C, po kteréžto době byla zředěna směsí vody a dichlormethanu.Organická fáze byla sušena nad síranem sodným a odpařena za vzniku 3,6 g surového požadovaného produktu ve formě hnědého oleje.
Chromatografie na silikagelu za použití směsí toluen/petrolether (v poměru 4:1) poskytla 1,1 g čistého aminu ve formě žlutého oleje.
Elementární analýza:
Vypočteno: 51,I % C , 2,6 % H, 4,6 % N;
Naleženo: 50,3 % C, 2,7 % H, 4>3 % H·
Příklad 2
Příprava propyl N-///4-/2-chlor-4-Zl;rifluormethyl7-řenoxy/-2-fluorfenyl/amino/thio/-N-aethylkarbamátu
Roztok 12,1 g propyl-N-chlorsulfenyl-N-methylkarbamátu ve 20 ml etheru byl přidáván к míchanému roztoku 18,3 g sloučeniny z příkladu 1 a 7 g triethylaminu v 70 ml stejného rozpouštědla po dobu 20 minut, přičemž teplota byla za chlazení udržována v rozmezí 12 až 20 °C. V míchání při teplotě místnosti bylo pokračováno po dobu další 1,5 hodiny. Potom byla reakční směs zředěna 200 ml etheru, promyta vodou, sušena a rozpouštědlo odpařeno. Odparek byl přidán к 100 ml toluenu a toluen byl odpařen za sníženého tlaku za vzniku 26,5 g požadovaného produktu v surové formě hnědého oleje.
Příklad 3
Příprava N-///4-/2-chlor-4-/trifluormethyl/fenoxy-2-fluorfenyl/amino/thio/-N-methylbutanamidu
CS 268 519 B2
Roztok 11,3 g, sulfurdichloridu v 10 ml dichlor»ethanu byl přidán během 20 Minut к roztoku 10,1 g N-methylbutanamidu ve 35 ж1 stejného rozpouštědla za míchání, přičemž teplota byla udržována na 10 °C. Míchání při této teplotě pokračovalo po dobu dalších 30 ainut, po kteréžto době byl přidán roztok 8,7 g pyridinu v 15 il dichlormethanu. Reakční sně a byla potom míchána a ponechána ohřát na teplotu místnosti po dobu 2 hodin, potom zfiltrována3ozpuštědlo. . bylo odpařeno a odparek byl extrahován etherem. Po filtraci, odpaření rozpouštědla bylo destilací získáno 12,1 g sulfenylchloridu ve formě oleje teploty varu 82 až 84 °C při 186 Pa 4,4 g tohoto oleje byly rozpuštěny v 10 ml etheru a získaný roztok byl přidán během 20 minut ke směsi 7,6 g sloučeniny z příkladu 1 a 2,7 g triethylaminu ve 30 ml etheru. Po míchání po dobu 30 minut při teplotě místnosti, bylo přidáno 1 50 ml etheru, získaný roztok byl promyt třikrát vodou, sušen, rozpouštědlo odpařeno a odparek byl čištěn chromatografii na silikagelu za použití dichlormethanu jako elučního Činidla. Bylo získáno 9,1 g požadovaného produktu ve formě hnědého oleje.
Příklad 4
Příprava methyle steru N-///4-2-chler«74-/brifluormethyl7ř®noxy/-2-fluorfenyl/amino/thio/L-prolinu '
Ratok 11,3 g chloridu sodného ve 20 ml dichlormethanu byl přidán během 15 minut к míchanému roztoku 16,6 g hydrochloridu methyle steru L-prolinu v 50 ml stejného rozpouštědla, načež byl к reakční směsi během 30 minut přidán roztok 17,4 g pyHdinu ve 20 ml stejného rozpouštědla. Po míchání přes noc byla reakční směs zředěna 150 ml etheru, zfiltrována a po odpaření rozpouštědla bylo získáno 17,3 g surového produktu. 4,3 g tohoto produktu byly rozpuštěny v 10 ml etheru a přidány během 10 minut к míchané směsi 6,1 g látky z příkladu 1 , 2,2 g triethylaminu a 5θ ml etheru. Po míchání při teplotě místnosti po dobu 30 minut bylo přidáno 2 50 ml etheru, směs byla promyta vodou, sušena a rozpouštědlo odehnáno. Po chromatografii na silikagelu za použití směsi etheru a petroletheru jako elučních činidel bylo získáno 6,9 g požadovaného surového produktu ve formě hnědého oleje.
Příklad 5
Příprava N-/2,6-diíluorbenzoyl/-N*-/2-fluor-4-/2-chlor-4-ZťrifluoreethyVfeaoxy/fenylmoČoviny
Roztok 0,9 g látky z příkladu 1 v 5 «1 suchého toluenu byl podroben reakci 3 0,56 g 2,6-difluorbenzoylisokyanátu a reakční sně9 byla míchána při teplotě místnosti přes noc. Vysrážený produkt byl potom oddělen, promyt studeným methanolem a sušen v sušárně při tep-
lotě 60 °C. Bylo získáno 1 ,15 g požadovaného produktu, teplota tání 173 až 174 °C
Elementární analýza:
Vypočteno 51,6 % C, 2,3 % H, 5,7 % N;
Nalezeno: 51,7 i C, ' 2,1 % H, 5,7 $ N.
Příklad 6
Příprava propyl 4-/4-/2-chlor-4-Zťrifluormethyl7-fenoxy/-2-fluorfenyl/-7-/2,6-difluorfenyl/-2-methyl-5,7-dioxo-3-thi a-2,4,6-triazaheptanoátu
Roztok 2,0 g 2,6-difluorbenzoylisokyanátu v 10 ml suchého methylenchloridu byl přidán rychle к míchanému roztoku 4,5 g látky z příkladu 2 ve 20 ml stejného rozpouštědla při teplotě místnosti. Po míchání po dobu 4 hodin bylo rozpouštědlo odstraněno za sníženého tlaku a odparek byl čištěn chromatografii (2 x) na silikagelu, přičemž nejprve byl použit methylenchlorid a potom ether jako diluční činidla. Takto získaný produkt byl nakonec čištěn krystalizací ze směsi éther/petrotether. Byly získány bezbarvé krystaly v množství 4,5 g, teplota tání 98 až 99 °C.
Elementární analýza:
Vypočteno: Nalezeno:
3,2 % H,
3,1 % H,
6,6 % N;
6,5 % N.
49,1 % C
49,4 % C
CS 268 519 B2
Příklad 7
Příprava N-///4-/2-chlo:>-4-ZtrifluormethyV“řenoxy/-2-f luorfenyl/// /2,6-ďifluor-ben.zoyl/ amino/-karbonyl/amino/thio-N-methylbutan amidu
Roztok 2,0 g 2,6-dlfluorbenzoyli3okyanátu v 5 >1 směsi toluenu s petroletherem (1:1) byl přidán při teplotě místnosti během 30 minut к míchanému roztoku 4,4 g látky z příkladu 3 ve 20 ml stejného rozpouštědla. Po míchání při teplotě místnosti po dobu 2 hodin byl pevný produkt odfiltrován a překrystalován ze směsi etheru s petroletherem za vzniku
4,3 g požadovaného produktu, teplota tání 136 až 138 °C.
Elementární analýza:
Vypočteno: 50,4 % C, 3,2 % H, 6,8 í K;
Nalezeno: 50,6 % C, 3,2 % H, 6,6 % B.
Příklad 8
Příprava methylesteru N-///4-/2-chlor-4-ZtrifluormethyVfeaoxy/-2-fluorfenyl/-///2,6 dif luorb enz oy 1/- amino/k arb onyl/amino/thio-L-pr ol inu
Roztok 2,8 g 2,6-difluorbenzoylisokyanátu v 10 ml směsi toluenu s petrolétherem (1:1) byl přidán při teplotě místnosti během doby 30 minut к míchanému roztoku 6,5 g látky z příkladu 4 ve 20 ml stejného rozpouštědla. Po míchání reakční směsi při teplotě místnosti po dobu 3 hodin, bylo rozpouštědlo odstraněno a odparek byl čištěn chromatografií na silikagelu za použití dichlormethanu jako elučního činidla, za vzniku 5,5 g požadovaného
produktu, teplota tání 65 až 68 °C.
Elementární analýza:
Vypočteno: 50,0 % C, 3,1 % H 6,5 « B;
Nalezeno: 50,2 % C, 3,3 % h, 6,3 í B.
Příklady 9 až 25
Způsoby analogickými příkladům 5 až 8 byly připraveny další látky obecného vzorce I z meziproduktů obecného vzorce II. Podrobnosti jsou uvedeny v tabulce I.
TABULKA I
Ve výše uvedeném obecném vzorci znamená Teplota Elementární analýza
Příklad č. A В R xr C H N
———————— —— ——— ---———- * ·· ··—· ·· « **
9 F Cl H H H H 153-154 vyp. 49,9 2,3 5,6
nal. 50,2 2,2 5,6
10 • F F H F F F 196-197 vyp. 46,5 ’,5 5,2
nal. 46,4 ’,5 5,1
1 1 F F H H H F 203-205 vyp. 49,8 2,0 5,5
nal. 49,5 2,0 5,3
CS 268 519 B2
Tabulka I - pokračování
Příklad č. 12 Ve A výše uvedeném obecném vzorci znamená Teplota K! Elementární C analýza
В R xr X2 χ3 H К
F F H H F H 199-201 vyp. nal. 49,8 50,1 2,0 1,8 5,5 5,3
13 у F H F F H 185-186 vyp. 48,1 ’,7 5,3
nal. 48,1 1,6 5,0
14 F p H H H 96-98 vyp. 50,6 3,6 6,3
nal. 50,9 4,0 6,1
15 F F SH/CH3/C02 1C3H7 H H H 82-85 vyp. 49,1 3,1 6,6
nal. 49,0 2,9 6,4
16 F F SN/®C4H9/CO2Me H H H 116-118 vyp. 49,9 3,4 6,5
nal. 49,7 3,3 6,2
17 F F SN/CH;)/CO2 tC4H9 H H ’ H II5-II7 vyp. 49,9 3,4 6,5
nal. 50,7 3,5 6,3
18 F F Sí/c ^/COjC^ H H H 99-101 vyp. 49,1 3,2 6,6
nal. 49,0 3,0 6,9
19 F F H H H 116-118 vyp. 50,6 3,6 6,3
nal. 51,1 3,6 6,5
20 F F SH/CH3/CO2 nC4H9 H H H 72-75 vyp. 49,9 3,4 6,5
nal. 50,1 3,3 6,3
21 F F SN/CH3/CO2 I1C]OH2] H H H guma vyp. 54,0 4,6 5,7
nal. 54,1 5,1 5,5
22 F F SU/CH3/COCH3 H H H 107-110 vyp. 48,7 2,7 7,1
nal. 48,8 2,4 6,9
23 F F SN/CH3/COnC5H) ] . H H H 116-118 vyp. 51,9 3,7 6,5
nal. 52,0 3,9 6,4
24 F F SH/CH3/COtC4H9 H H H 94-96 vyp. 51,1 3,5 6,6
nal. 51 ,4 3,7 6,2
25 F F SH/CH-j/ccft:, ,h23 H H H 62-65 vyp. 55,8 4,9 5,7
nal. 55,7 5,0 5,5
_________ _____________________ _____ _____ ..._______ ________ ______
Příklad 26
Insekticidní účinnost
Insekticidní účinnost látek podle vynálezu byla stanovena v následujících testech za použití druhů hmyzu Spodoptera littoralis (S.l.) a Aedes aegypti (A.a.).
CS 268 519 B2
9·
Způsoby zkoušení pro jednotlivé druhy jsou uvedeny níže. Zkoušky byly prováděny v každém případě za normálních podmínek (teplota 23 °C + 2 °C; proměnlivé světlo a vlhkost).
V jednotlivých testech Ι£^θ (dávka aktivního materiálu, která usmrtí polovinu testovaného druhu) byla vypočtena z hodnot úmrtnosti a srovnána s příslušnými standardního insekticidu, ethylparathionu, ve stejných testech. Výsledky jsou vyjádřeny jako indexy toxicity:
^50 (parathionu) index toxicity ---------------------χ 100
LC^0 (zkoušené látky) a jsou obsaženy v tabulce III níže. - (i) Spodoptera littoralis
Roztoky nebo suspenze látky byly připravovány v rozmezí koncentrací v 10% směsi aceton/voda obsahující 0,025$ Tritonu 1100 (•Triton je registrovaná ochranná známka). Tyto roztoky byly rozprášeny za použití logaritmického rozprašovacího přístroje na Petriho яку obsahující nutriční dietu určenou pro larvy Spodoptera littoralis. Když poprašek uschl, každá miska byla infikována deseti larvami (stadium 2. inBtaru). Úmrtnost byla hodnocena sedm dní po poprášení.
(ii) Aedes aegypti
Bylo připraveno několik různých koncentrací zkoušené látky v acetonu. 100 mikrolitrů bylo přidáno ke 100 ml vodovodní vody, přičemž aceton byl ponechán odpařit. 10 larev (časný 4. instar) bylo umístěno ve zkoušeném roztoku. Po uplynutí doby 48 hodin larvy (přeživší) byly krmeny zvířecími krmnými peletami a určeno konečné procento úmrtnosti, když se všechny larvy bul zakuklily a vylíhly jako dospělci nebo uhynuly. Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
TABULKA II
Insekticidní účinnost
Index toxicity
Látka z příkladu č. s χ
5 5600 1300
6 2800 790
7 1500 800
8 2700 nestanoveno
9 5300 960
10 180 180
11 1630 260
12 9500 380
13 3500 nestanoveno
14 5500 620
15 5200 1290
16 6300 810
17 3000 950
18 6230 1370
19 4360 940
20 1840 1500
21 2800 1100
22 2000 470
23 2100 530
24 3700 nestanoveno
25 2000 nestanoveno
IC
Příklad 27
Akaricidní účinnost
CS 268 519 B2
Misky byly infikovány 30 až 60 larvami roztoče Tetranichus urticae a postříkány různými dávkami roztoků zkouéených látek připravených jako v testu (i) v příkladu 26 vpředu. Po uschnutí byly misky udržovány při konstantní teplotě po dobu 12 dní, poté byla hodnocena úmrtnost a vypočteny hodnoty ΙΟ^θ. Во zkouéek byly zahrnuty i dvě sloučeniny s britského patentového spisu č. 1 460 419, velice blízké struktury uvedené níže a komerční látka N-/2,6-difluoxbenzoyl/-N*-/4-chlorfemyl/močovina z britského patentového spisu č. 1 324 293· Výsledky jsou uvedeny v tabulce III níže. Dosažené výsledky prokazují, Že sloučeniny podle vynálezu jsou podstatné účinnější než ony dvě dříve známé látky.
Srovnávací látky:
Srovnávací látka A: Q = CH^
Srovnávací látka B: Q = Cl t
Srovnávací látka C: N-/2,6-difluorbenzoyl/-N '-/4-chlorfenyl/močovina
TABULKA III
Akaricidní účinnost
Látka z příkladu č.
(% aktivní složky ? v postřiku) srovnávací látky A
В
C
0,00013
0,00025
0,00015 nestanoveno 0,00025 0,00030 0,00015 nestanoveno nestanoveno 0,00038
0,00028
0,00021
0,00028
0,00018
0,00029
0,00015 nestanoveno nestanoveno nestanoveno 0,00010 nestanoveno 0,0032 0,00069
0,1 %

Claims (21)

1. Insekticidní a akaricidní prostředek obsahující účinnou složku a nosič, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I
F kde
R každý ze symbolů А а В nezávisle znamená halogen, znamená vodík nebo skupinu obecného vzorce -S.NR2r\ ve které o
2· Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená atom vodíku, a
А, В, X, n, Z, p a Y mají význam jako v bodu 1.
3. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 2, vyznačující ee tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde každý ze symbolů А а В nezávisle znamená fluor nebo chlor, a
R, X, n, Z, p a Y mají významy udané v bodě 2.
4. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce, kde
A znamená fluor,
В znamená fluor nebo chlor a
R, X, n, Z, p a Y mají významy udané v bodě 2.
5. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodů 2 až 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
X znamená fluor nebo chlor a
A, B, R, n, Z, p a Y mají významy udané v příslušném předchozím bodě 2 až 4.
6. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu vyznačující ae tím, že Jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
X znamená fluor a
A, B, R, n, Z, p a Y mají významy udané v bodě 5-
7. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodů 2 až 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde Y a Z znamená každý nezávisle, chlor nebo trifluormethyl, p je nula nebo I a
A, B, R, X a n mají významy udané v příslušném bodě 2 až 6.
8. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 7, vyznačující se tím, že jako ú12
CS 268 519 B2 činnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
Y znamená trifluormethyl,
P J«
Z znamená chlor v poloze ortho vzhledem ke kyslíkovému můstku a
A, B, R, X a n mají významy udané v bodě 7.
9. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 8, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje K-(2,6-difluorbenzoyl)-N z-(2-fluor-4- [2-chloi^4-(trifluormethyl)fenoxyj fenylnoč ovinu.
10. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
2 1
R znamená skupinu obecného vzorce -S.NR R ,
R^, R^, А, В, X, n, Z, p a Y mají významy udané v bodě 1·
11. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 11, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde každý ze symbolů А а В nezávisle znamená fluor mebo chlor a
I, R, n, Z, p a Y mají významy udané v bodě 11.
12. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 11, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
A znamená fluor,
В znamená fluor, chlor a
R, X, n, Z, p a Y mají významy udané v bodě 11.
13. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 11 až 13, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
X znamená fluor nebo chlor a
A, B, n, Z, p, R a Y mají významy udané v příslušném předchozím bodu 11 až 13·
14. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 14, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
X znamená fluor, a
A, B, R, n, Z, p aY mají významy udané v bodě 14·
15. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 11 až 15, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
Y a Z každý znamenají trifluormethyl, p je nula nebo 1, a
R, А, В, X a n mají významy udané v příslušném předchozím bodě 11 až 15.
16. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 16, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
Y žnamená trifluormethyl,
P Je 1 ,
Z znamená chlor v poloze ortho ke kyslíkovému můstku a
R, ‘ А, В, X a n mají významy udané v bodě 1 6.
17. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodů 11 až 17, vyznačující se tím, že Jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
R znamená alkyl a
A, B, r\ X, η, Y, Z a p mají významy udané v příslušném předchozím bodě 11 až 17.
18. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodů 11 až 18, vyznačující se tím, jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde r3 znamená skupinu obecného vzorce -CO^R^ nebo -COR^ v nichž
R4 znaaená C,_,2_alkyl a
В, R , X, η, Y, Z a p mají významy udané v příslušném předchozím bodě 11 až 18.
že
A,
19· Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodů 11 až 17, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
13.
CS 268 519 B2
R2 + společně znamená alkylenovou skupinu se 4 nebo 5 uhlíkovými atomy, která je substituovaná jedním (C^^alkoxy)karbonylem, a
А, В, X, η, Y, Z a p mají významy udané v příslušném předchozím bodě 11 až 17.
20. Způsob výroby účinné složky insekticidního a akaricidního prostředku podle bodu 2, vyznačující se tím, že se do reakce uvádí sloučenina obecného vzorce II kde
X, Y, Z, n a p mají významy udané v bodě 1,
R* má dále uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce Jíl kde
А а В mají významy udané v bodě 1 a
7 8 jeden ze symbolů R' a R znamená skupinu a druhý skupinu -NCO.
21. Způsob výroby účinné složky insekticidního a akaricidního prostředku podle bodu 11, vyznačující se tím, že se do reakce uvádí sloučenina obecného vzorce V kde
R, X, Y, Z, n a p mají významy udané v bodě 11 se sloučeninou obecného vzorce VI (V),
CS 268 519 B2
CO-R8 (VI), kde
А а В mají významy udané v bodě 11 a R znamená skupinu -NCO.
CS852624A 1984-04-10 1985-04-09 Insecticide and acaricide and method of its efficient component production CS268519B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8409240 1984-04-10
GB848420930A GB8420930D0 (en) 1984-08-17 1984-08-17 Pesticidal benzoylurea compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS262485A2 CS262485A2 (en) 1989-06-13
CS268519B2 true CS268519B2 (en) 1990-03-14

Family

ID=26287600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS852624A CS268519B2 (en) 1984-04-10 1985-04-09 Insecticide and acaricide and method of its efficient component production

Country Status (24)

Country Link
US (2) US4666942A (cs)
EP (1) EP0161019B1 (cs)
JP (1) JPH0623164B2 (cs)
KR (1) KR940000813B1 (cs)
AU (1) AU571672B2 (cs)
BR (1) BR8501657A (cs)
CA (1) CA1339745C (cs)
CS (1) CS268519B2 (cs)
DE (1) DE3567858D1 (cs)
DK (1) DK161643C (cs)
EG (1) EG17741A (cs)
ES (2) ES8607220A1 (cs)
GR (1) GR850902B (cs)
HU (1) HU197721B (cs)
IL (1) IL74851A (cs)
IN (1) IN163910B (cs)
MX (1) MX160641A (cs)
NZ (1) NZ211686A (cs)
OA (1) OA07987A (cs)
PH (1) PH20753A (cs)
PL (1) PL145321B1 (cs)
SU (1) SU1447278A3 (cs)
TR (1) TR22406A (cs)
ZW (1) ZW6985A1 (cs)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
GB8420930D0 (en) * 1984-08-17 1984-09-19 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds
GB8523606D0 (en) * 1985-09-25 1985-10-30 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds
DE3542201A1 (de) * 1985-11-29 1987-06-04 Basf Ag N-benzoyl-,n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
DE3603089A1 (de) * 1986-02-01 1987-08-06 Basf Ag N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
NZ221964A (en) * 1986-10-03 1990-03-27 Ishihara Sangyo Kaisha Benzoylurea compounds and insecticidal compositions
GB8700838D0 (en) * 1987-01-15 1987-02-18 Shell Int Research Termiticides
US5157155A (en) * 1987-02-04 1992-10-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzoylurea derivative and its production and use
AU595417B2 (en) * 1987-02-04 1990-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited A benzoylurea derivative and its production and use
AU602060B2 (en) * 1987-04-03 1990-09-27 Sumitomo Chemical Company, Limited A benzoylurea derivative and its production and use, and aniline intermediates therefor
IT1215550B (it) * 1987-06-05 1990-02-14 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita'insetticida
IL89101A (en) * 1988-02-04 1994-11-11 Ciba Geigy Ag Derivatives of 1-benzoyl-3-trifluorophenylurea, their preparation and insecticidal compounds containing them
JPH029855A (ja) * 1988-03-31 1990-01-12 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ベンゼン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する抗癌性組成物
GB8815882D0 (en) * 1988-07-04 1988-08-10 Shell Int Research Benzoylthiourea compounds
EP0360748A1 (de) * 1988-09-21 1990-03-28 Ciba-Geigy Ag Benzoylphenylharnstoffe
GB8829817D0 (en) * 1988-12-21 1989-02-15 Shell Int Research Benzamide compounds,their preparation and their use as pesticides
WO1990006680A1 (en) * 1988-12-21 1990-06-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal use of a benzoylurea
GB8905741D0 (en) * 1989-03-13 1989-04-26 Shell Int Research Process for preparing carbamates,and intermediates therin
AU1243292A (en) * 1991-01-22 1992-08-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company A benzoylurea-containing composition for parasite control in animals
EP0729301A1 (en) * 1993-11-18 1996-09-04 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Use of benzoylureas for controlling house dust mites
ZA948564B (en) * 1993-11-19 1995-07-26 Bristol Myers Squibb Co Liquid separation apparatus and method
FR2758050A1 (fr) * 1997-01-06 1998-07-10 American Home Prod Methode pour lutter contre des populations de lepidopteres resistantes
US5874615A (en) * 1998-03-17 1999-02-23 American Cyanamid Co Method for the preparation of insecticidal benzoylurea compounds
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10059606A1 (de) 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE10248257A1 (de) * 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045957A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2011043748A1 (en) 2009-10-07 2011-04-14 Chrysamed Ki̇mya Sanayi̇ Ve Diş Ti̇caret Li̇mi̇ted Şi̇rketi̇ Composition used in the dissolution and stabilization of pesticide active agents
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2011161040A1 (en) 2010-06-21 2011-12-29 Basf Se Pesticidal composition comprising a benzoylurea compound and chlorfenapyr and their uses.
DK178649B1 (en) * 2015-08-18 2016-10-17 Niels Jørgen Olsen Gutting Device
CN105646245A (zh) * 2016-04-05 2016-06-08 叶芳 一种4-氨基-3-氟苯酚及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013717A (en) * 1970-05-15 1977-03-22 U.S. Philips Corporation Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
DE2504983C2 (de) * 1975-02-06 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-nitro-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2531202C2 (de) * 1975-07-12 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
SU791197A3 (ru) * 1975-07-24 1980-12-23 Циба-Гейги Аг (Фирма) Инсектоакарицидное средство
IL61273A (en) * 1979-10-24 1984-02-29 Basf Ag Preparation of anilines and certain novel anilines
JPS572258A (en) * 1980-05-30 1982-01-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd N-benzoyl-n'-phenylurea compound, its preparation, and insecticide containing the same
JPS572259A (en) * 1980-06-04 1982-01-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd N-benzoyl-n'-phenoxyphenylurea compound, its preparation, and insecticide containing the same
DE3026825A1 (de) * 1980-07-16 1982-02-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte n-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, ihre herstellung, ihre verwendung zur bekaempfung von bekaempfung von insekten und mittel dafuer
DE3104407A1 (de) * 1981-02-07 1982-08-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
DE3135635A1 (de) * 1981-09-09 1983-03-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten
DE3217620A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
CA1205483A (en) * 1982-06-30 1986-06-03 David T. Chou Pesticidal 1-(alkyl phenoxyaryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
US4529819A (en) * 1982-08-02 1985-07-16 The Dow Chemical Company Method for making benzoylphenylureas
DE3371508D1 (en) * 1983-01-24 1987-06-19 Duphar Int Res Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
EP0116728B1 (en) * 1983-01-24 1987-08-12 Duphar International Research B.V Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylureau compounds
DE3500468A1 (de) * 1984-01-21 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schneckenbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
PL145321B1 (en) 1988-09-30
NZ211686A (en) 1988-01-08
DE3567858D1 (de) 1989-03-02
ES8607220A1 (es) 1986-05-16
ES8605465A1 (es) 1986-03-16
CA1339745C (en) 1998-03-17
IL74851A (en) 1991-03-10
DK161643C (da) 1992-01-13
ZW6985A1 (en) 1985-07-03
DK161643B (da) 1991-07-29
AU4092485A (en) 1985-10-17
US4666942A (en) 1987-05-19
IN163910B (cs) 1988-12-10
PL252849A1 (en) 1986-08-12
ES542051A0 (es) 1986-05-16
AU571672B2 (en) 1988-04-21
IL74851A0 (en) 1985-07-31
ES547903A0 (es) 1986-03-16
CS262485A2 (en) 1989-06-13
BR8501657A (pt) 1985-12-10
EP0161019A1 (en) 1985-11-13
GR850902B (cs) 1985-11-25
HU197721B (en) 1989-05-29
JPS60231635A (ja) 1985-11-18
KR860008129A (ko) 1986-11-12
SU1447278A3 (ru) 1988-12-23
US4698365A (en) 1987-10-06
DK159585A (da) 1985-10-11
JPH0623164B2 (ja) 1994-03-30
DK159585D0 (da) 1985-04-09
KR940000813B1 (ko) 1994-02-02
EG17741A (en) 1990-10-30
EP0161019B1 (en) 1989-01-25
MX160641A (es) 1990-03-29
OA07987A (en) 1987-01-31
PH20753A (en) 1987-04-02
HUT37872A (en) 1986-03-28
TR22406A (tr) 1987-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS268519B2 (en) Insecticide and acaricide and method of its efficient component production
SK279516B6 (sk) Substituované deriváty pyrimidínu, spôsob ich výro
EP0477808B1 (en) Herbicides
SU1475486A3 (ru) Способ получени производных бензоилмочевины
CS216223B2 (en) Insecticide means and method of making the same
KR940011460B1 (ko) 벤조티아지논 화합물의 제조방법
CS246090B2 (en) Insecticide and method of its efficient component production
KR940000815B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
US4339461A (en) N-Substituted 3-nitro-benzylamines
EP0216423B1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
KR830002202B1 (ko) 아실-우레아의 제조방법
EP0136729B1 (en) Pesticidal benzoylurea derivatives
HU191059B (en) Insecticide and ovicide compositions containing benzoyl-carbamide derivatives as active substances further process for preparing the active substances
NZ202715A (en) 2,4,6-triamino-5-nitropyrimidine derivatives and insecticidal compositions
CS272204B2 (en) Insecticide and method of its active substance production
CS240996B2 (en) Insecticide agent and production method of its effectivecompound
JPS5839657A (ja) Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
JPS59219294A (ja) 有機リン酸エステル、その製法及び殺虫・殺ダニ・殺センチユウ剤
GB2181125A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
IE894091L (en) Benzamide compounds, their preparation and their use as¹pesticides
JPS62273963A (ja) ニトロメチレンヘキサヒドロピリミジン
JPS60239484A (ja) ジオキサシクロヘキシルアニリド除草剤、該化合物の調製方法、それらを含む除草剤組成物ならびに望ましくない植物の成長阻止におけるそれらの用途

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20000409