HU197721B - Insecticides and acaricides containing derivatives of phenil-carbamide and process for production of these derivatives - Google Patents

Insecticides and acaricides containing derivatives of phenil-carbamide and process for production of these derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU197721B
HU197721B HU851304A HU130485A HU197721B HU 197721 B HU197721 B HU 197721B HU 851304 A HU851304 A HU 851304A HU 130485 A HU130485 A HU 130485A HU 197721 B HU197721 B HU 197721B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
lake
formula
alkyl
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
HU851304A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT37872A (en
Inventor
Martin Anderson
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB848420930A external-priority patent/GB8420930D0/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HUT37872A publication Critical patent/HUT37872A/hu
Publication of HU197721B publication Critical patent/HU197721B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/48—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként fenil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szer, valamint eljárás fenil-karbamid-származékok előállítására.
Az 1 324 293. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás inszekticid hatású karbamid-származékokat ismertet. A leírt vegyületek, ezen belül elsősorban az N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’-(4-klór-fenil)-karbamid igen erős inszekticid hatással rendelkeznek. Az 1 460 419. számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett hasonló szerkezetű vegyületek szintén inszekticid hatásúak.
Az ismert vegyületek hatása azonban nem mindig kielégítő.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű fenil-karbamid-származékok, a képletben
A és B jelentése egymástól függetlenül halogénatom,
R jelentése hidrogénatom, vagy -S.NR2R3 általános képletű csoport, ahol R2 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsocsoport,
R3 jelentése 1—7 szénatomos alkilcsoport vagy -COOR4 vagy -COR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1 —15 szénatomos alkilcsoport, vagy
R2 és R3 együtt 3—9 szénatomos alkilénláncot képez, amely adott esetben 1—6 szénatomos álkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituálva lehet,
X1, X2 és X3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, kiváló inszekticid, valamint akaricid hatással rendelkeznek.
Az alkilcsoport általában legfeljebb 6 szénatomos, előnyösen legfeljebb 4 szénatomos. Különösen előnyös alkilcsoport a metilcsoport és különösen előnyös halogén-alkil-csoport a trifluor-metil-csoport. Az alkilénlánc előnyösen 4—8 szénatomos, különösen előnyösen tetrametilén- vagy pentametiléncsoport. A halogénatom lehet fluor-, klór-, brómvagy jódatom, előnyösen fluor- vagy klóratom.
A és B jelentése előnyösen fluor- vagy klóratom, különösen előnyös, ha A jelentése fluoratom.
X1, X2 és X3 előnyös jelentése fluor- vagy klóratom.
Az R jelentésében szereplő alkilcsoport előnyösen legfeljebb 12 szénatomos, különösen előnyösen legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport.
R jelentése előnyösen hidrogénatom vagy -S.NR2R3 képletű csoport. R2 előnyös jelentése legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metilcsoport. R3 előnyös jelentése legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport, továbbá -CO2R4 vagy -COR4 általános képletű csoport. Fentieken kívül R2 és R3 együtt előnyösen
4—5 szénatomos alkilénláncot képezhetnek, amely adott esetben alkilrészében legfeljekn 2 szénatomos alkoxi-karbonil - csoporttal szubsztituálva lehet.
Külön ki kell emelni azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom.
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletű fenil-karbamid-származékok előállíthatók, ha (II) általános képletű vegyületet (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletekben
A, Β, X1, X2, X3 jelentése a fenti és R7 jelentése -NHR általános képletű csoport, amelyben
R jelentése a fenti, és
R8 jelentése -NCO csoport, vagy
R7 jelentése -NCO csoport és
R8 jelentése -NH2 csoport.
A találmány szerinti eljárás során általában oldószer jelenlétében dolgozunk. Oldószerként felhasználhatók elsősorban az aromás oldószerek, így benzol, toluol, xilol vagy klórbenzol; valamint szénhidrogének, így petróleum frakciók; továbbá klórozott szénhidrogének, így kloroform, metilén-klorid vagy diklór-etán; va'lamint éterek, így dietil-éter, dibutil-éter vagy dioxán, illetve a fenti oldószerek keveréke.
A reakcióhőmérséklet általában 0—100°C között változhat, előnyösen környezeti hőmérsékleten dolgozunk. Az izocianát és az amin mólaránya előnyösen 1:1—2:1. Az eljárást előnyösen vízmentes közegben végezzük.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek szintén újak, és előállíthatók, ha (IV) általános képletű vegyületet (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletekben
X1, X2 és X3 jelentése azonos a (II) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel, amelynek során R7 helyén -NH2 csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet kapunk, amelyet kívánt esetben — R7 helyén -NCO csoportot tartalmazó vegyületek előállításánál foszgénnel reagáltatunk, vagy — R7 helyén -NHR csoportot tartalmazó vegyületek előállításához Hal-R általános képlettel reagáltatunk, amelyekben R jelentése -S.NR2R3 általános képletű csoport.
A (IV) és (V) általános képletű vegyületeket előnyösen inért oldószer, például poláros aprotikus oldószer, így dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid jelenlétében, és bázis, például alkálifém-hidroxid, -alkoxid, vagy -karbonát, vagy szerves bázis, így piridin vagy trietil-amin jelenlétében reagáltatjuk. A reakció hőmérséklete általában 0— 15Q°C, előnyösen 30—100°C. Az R7 helyén -NCO csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek előállíthatók az R7 helyén -NH2 csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek és foszgén reakciójával. Ezt
-2197721 a reakciót általában oldószer, előnyösen szénhidrogén vagy klórozott szénhidrogén jelenlétében 0—100°C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük. Az R7 helyén -NHR csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek, ahol
R jelentése hidrogénatomtól eltérő, előállíthatók az R helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek és Hal-R általános képletű vegyület reakciójával, amelyben
Hal jelentése halogénatom,előnyösen klóratom. A reakciót általában inért oldószer, például szénhidrogének vagy klórozott szénhidrogének jelenlétében —30°C és +30°C közötti, előnyösen —10°C és -}-10oC közötti hőmérsékleten végezzük. Ennek során bázis, például amin, így trietil-amin jelenlétében dolgozunk.
A találmány szerinti inszektid és akaricid készítmények az (I) általános képletű hatóanyagok mellett a szokásos hordozóanyagokat tartalmazzák.
Hordozóanyagként felhasználható bármely szokásos anyag, amely lehetővé teszi, hogy a hatóanyagból felhasználásra, vagyis a növény, a mag vagy a talaj kezelésére, valamint tárolásra, szállításra, és kereskedelmi forgalmazásra alkalmas készítménnyé alakítsuk. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony, valamint nyomás alatt cseppfolyósított gáz és felhasználható bármely peszticid készítményeknél szokásos hordozóanyag. A találmány szerinti készítmény általában 0,2—95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
Szilárd hordozóanyagként előnyösen alkalmazhatók természetes és szintetikus agyagok és szilikátok, például olyan természetes szilikátok, mint a diatomaföld, magnézium-szilikátok, például talkum, magnézium-alumínium-szilikát, például attapulgit és vermikulit, alumínium-szilikát, például kaolinit, montmorillonit és csillám, kálcium-karbonát, kalcium-szulfát, ammónium-szulfát, hidratált szintetiki/s szilikon-oxidok és szintetikus kálcium- vagy alumínium-szilikátok, vegyi elemek, például szén és kén, természetes és szintetikus gyanták, például kumarongyanta, poli (vinil-klorid) és sztirénpolimerek, és kopolimerek, szilárd poli (klór-fenol)-ok, bitumen, viaszok és szilárd műtrágyák, például szuperfoszfát.
Előnyösen alkalmazható folyékony hordozóanyagok a víz, alkoholok, például izopropanol és glikol, ketonok, például aceton, metil-etil- keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, éterek, aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol, vagy xilol, petróleumfrakciók, például kerozin és könnyen folyó olaj, klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklór-etilén vagy triklór-etán, illetve ezek keverékei.
Növényvédőszerek előnyösen alkalmazhatók különböző koncentrátumok formájában, amelyeket felhasználás előtt hígítanak a kívánt koncentrációra. Abból a célból a ta4 lálmány szerinti készítmények előnyösen egy vagy több felületaktív anyagot alkalmaznak. Felületaktív anyagként előnyösen alkalmazhatók emulgeáló, diszpergáló és nedvesítőszerek, amelyek nemionos vagy ionos vegyületek. Példaként említhetők a poli (akrilsav) és ligninszulfonsav nátrium- vagy kálciumsói, legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok és etilén-oxid és/ /vagy propilén-oxid kondenzátumai, a glicerin a szorbitán, a szukróz és pentaeritrol zsírsavészterei, valamint ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzátumai, zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, például p-oktilfenol vagy p-oktilkrezol és etilén-oxid és/vagy propilén-oxid kondenzátumai, a fenti kondenzátumok szulfátjai vagy szulfonátjai, legalább 10 szénatomos szulfon- vagy szulfénsavak, például laurilszulfát vagy alkilszulfát alkálifém- vagy alkáliföldfém-, előnyösen nátriumsói, szulfonilezett kasztorolaj nátriumsója, alkilaril-szulfonátok nátriumsói, így dodecil-benzil-szulfonát nátriumsója, valamint etilén-oxid-polimerek és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerek.
A találmány szerinti készítmények megjelenési formája lehet nedvesíthető por, granulátum, oldat, emulgeálható koncentrátum, emulzió, szuszpenziós koncentrátum vagy aeroszol. A nedvesíthető porkészítmény általában 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot és megfelelő mennyiségű szilárd inért hordozóanyagot, valamint 3—10 tömeg% diszpergálószert és szükség esetén 0—10 tömeg% stabilizálót és/vagy egyéb adalékanyagot, így szagosító vagy tapadást elősegítő anyagot tartalmaz. A koncentrált porkészítmény öszszetétele azonos a nedvesíthető por összetételével, de nem tartalmaz diszpergálószert, és ezeket felhasználás előtt a szokásos módon 0,5—10 tömeg% hatóanyag-koncentrációig hígítjuk szilárd hordozóanyagokkal. A granulátum szemcsemérete 1,676—0,152 mm és előállítható agglimerációs vagy impregnációs úton. A granulátum általában 0,5— 75 tömeg% hatóanyagot és 0—10 tömeg% segédanyagot, így stabilizátort, felületaktív anyagot, a hatóanyag leadását lassító anyagot és kötőszert tartalmaz. A szárazon permetezhető porkészítmény viszonylag kis szemcseméretű és nagy hatóanyag-koncentrációjú granulátumból áll. Az emlugeálható koncentrátum egy vagy több oldószer mellett 10— 50 tömeg% hatóanyagot, 2—20 tömeg% emulgeálószert és 0—20 tömeg% további segédanyagot, így stabilizátort, illatosítóanyagot és korróziógátló anyagot tartalmaz. A szuszpenziós koncentrátum általában 10—75 tömeg% hatóanyagot, 0,5—15 tömeg% diszpergálószert, 0,1 —10 tömeg% szuszpendálószert, így kolloid és tixotróp anyagot, 0—10 tömeg% további segédanyagot, így habmentesítőt, korróziógátló anyagot, stabilizátort, szagosítóanyagot és tapadást növelő anyagot tartalmaz, de tartalmazhat még vizet vagy olyan szerves oldószert is, amelyben a ha3
-3197721 tóanyag lényegében oldhatatlan, továbbá szétülepedést megakadályozó és vízben fagyásgátlóként szolgáló szilárd szerves vagy szervetlen sókat is.
A nedvesíthető por vagy koncentrátum vízzel történő hígításával víz az olajban vagy olaj a vízben típusú vizes diszperziók és emulziók állíthatók elő.
A találmány szerinti készítményekhez további adalékanyagok és más peszticid, herbicid vagy fungicid hatóanyagok is keverhetők. A találmány szerinti készítmények előnyösen keverhetők más inszekticidekkel, például szerves foszfátokkal és piretroidokkal. Különösen előnyösek a találmány szerinti készítmények és fenvalerát, permetrin, cipermetrin, deltametrin és alfametrin keverékei.
A következő példák részletesen bemutatják a találmány szerinti eljárást. Az 1—4. példák a (II) általános képletű intermedierek, az 5—7. példák az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását mutatják be.
1. példa
2-f luor-4- (2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi) -anilin előállítása
7.1 g 2-fluor-4-hidroxi-anilin és 3,7 g kálium-hidroxid (85%-os tisztaság) 25 ml dimetil-szulfoxidban felvett oldatát 80°C hőmérsékletre melegítjük, majd 10,9 g 1,2-diklór-4-trifluor-metil-benzol 10 ml dimetil-szulfoxidban felvett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 90—95°C hőmérsékleten 20 órán keresztül kevertetjük, majd víz és diklór-metán elegyével hígítjuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk, amelynek során 3,6 g nyers terméket kapunk barna olaj formájában.
Szilikagélen toluol/petroléter 4:1 arányú elegyével végzett kromatográfiával 1,1 g tiszta amint kapunk sárga olaj formájában.
Elemanalízis:
számolt: C: 51,1% H: 2,6% N: 4,6%; talált: C: 50,3% H: 2,7% N: 4,3%.
2. példa
Propil-N- (((4- (2-klór-4- (trifluor-metil) - fenoxi) -2-f luor-f enil) -amino) -tio) -N-metil-karbamát előállítása
12.1 g propil-N-klór-szulíenil-N-metil-karbamát 20 ml dietil-éterben felvett oldatát
18,3 g 1. példa szerinti vegyület és 7 g trietil-amin 70 ml dietil-éterben felvett oldatához adagoljuk kevertetés közben 20 perc alatt. A hőmérsékletet eközben hűtéssel 15—20°C között tartjuk. Ezután a reakcióelegyet másfél órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 200 ml dietil-éterrel hígítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert bepároljuk. A maradékot 100 ml toluolban felvesszük, majd a toluolt csökkentett nyomáson lepároljuk. így 26,5 g cím szerinti terméket kapunk barna olaj formájában.
3. példa
N- (((4-(2-klór-4-(trifluor-metil) - fenoxi) -2-fluor-feniI)-amino)-tio)-N-metil-butamid el állítása
11,3 g kén-diklorid 10 ml diklór-metánban felvett oldatát 20 perc alatt 10,1 g N-metil-bután-amid 35 ml diklór-metánban felvett oldatához adagoljuk kevertetés közben, mialatt a hőmérsékletet 10°C-on tartjuk. Ezután az elegyet 30 percen keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük, majd 8,7 g piridin 15 ml diklór-metánban felvett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és 2 órán keresztül kevertetjük, majd szűrjük. Az oldószert lepároljuk és a maradékot dietil-éterrel extraháljuk. Szűrés után az oldószert lepároljuk és desztilláljuk, fgy 12,1 g szulfenil-kloridot kapunk olaj formájában, amelynek forráspontja 82—84°C/13 Hgmm. 4,4 g fenti olajat 10 ml dietil-éterben oldunk, és az oldatot 20 perc alatt 7,6 g 1. példa szerinti vegyület és 2,7 g trietil-amin 30 ml dietil-éterben felvett oldatához adagoljuk. Ezután 30 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 150 ml dietil-éterrel elegyítjük, a kapott oldatot háromszor vízzel mossuk, szárítjuk, az oldószert bepároljuk és szilikagélen diklór-metán oldószerrel kromatografáljuk. így 9,1 g cím szerinti terméket kapunk barna olaj formájában.
4. példa
N- (((4- (2-klór-4- (trifluor-metil) - fenoxi)-2fluor-fenil) -amino) - tio) -L-prolin-metil-észter előállítása
11,3 g kén-diklorid 20 ml diklór-metánban felvett oldatát szobahőmérsékleten 15 perc alatt kevertetés közben 16,6 g L-prolin-metilészter-hidroklorid 50 ml diklór-metánban felvett oldatához adagoljuk, majd a reakcióelegyhez 30 perc alatt 17,4 g piridin 20 ml diklór-metánban felvett oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet 1 éjszakán keresztül kevertetjük, majd 150 ml dietil-éterrel hígítjuk, szűrjük, és az oldószert bepároljuk, fgy 17,8 g nyers terméket kapunk. 4,3 g nyers terméket ;0 ml dietil-éterben oldunk és 15 perc alatt szobahőmérsékleten kevertetés közben 6,1 g 1. példa szerinti termék és 2,2 g trietil-amin 50 ml dietil-éterben felvett keverékével elegyítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen keresztül kevertetjük, majd 250 ml dietil-éterrel hígítjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepároljuk. Szilikagélen dietiI-éter/petrol-éter elegyével végzett kromatografálás után 6,9 g cím szerinti terméket kapunk barna olaj formájában.
5. példa
N- (2,6-difluor-benzoil)-N’- (2-fluor-4- (2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi)-fenil-karbamid előállítása
0,9 g 1. példa szerinti vegyületet 5 ml száraz toluolban oldunk, majd hozzáadunk 0,56 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot. A reakcióelegyet 1 éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A kapott terméket elválasztjuk, hideg metanollal mossuk és 60°C hőmérsékleten szárítjuk, fgy 1,15 g cím sze-4197721 rinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 173—174°C.
Elemanalízis:
számolt: C: 51,6% H: 2,3% N: 5,7%; talált: C: 51,7% H: 2,1% N: 5,7%.
6. példa
Propil-4- [4- (2-klór-4- (triíluor-metil) -fenoxi) -2-fl uor-fenil] -7- (2,6-difluor-fenil) -2-metil-5,7-dioxo-3-tia-2,4,6-triazaheptanoát előál lítása
2,0 g 2,6-difluor-benzoil-izocianát 10 ml száraz metilén-kloridban felvett oldatát kevertetés közben gyorsan szobahőmérsékleten
4,5 g 2. példa szerinti vegyület 20 ml száraz metilén-kloridban felvett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 4 órán keresztül kevertetjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és a maradékot szilikagélen először metilén-kloriddal, majd dietil-éterrel eluálva kromatografáljuk. A kapott terméket dietil-éter/petróleum elegyéből átkristályosítju-k. így 4,5 g cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 98—99°C.
Elemanalízis:
számolt: C: 49,1% H: 3,2% N:6,6%; talált: C: 49,4% H: 3,1% N: 6,5%.
7. példa
N- (((4- (2-k lór-4- (trifluor-metil) -fenoxi) -2-fluor-fenil) - (((2,6-difi uor-benzoil) -amino) -karbonil)-amino)- tio-N-metil-bután-amid előállítása
2,0 g 2,6-difluor-benzoil-izocianát 5 ml toluol/petroléter 1:1 arányú eíegyében felvett oldatát szobahőmérsékleten kevertetés közben 30 perc alatt 4,4 g 3. példa szerinti vegyület 20 ml toluol/petroléter 1:1 térfogatarányú eíegyében felvett oldatával elegyítjük.
A reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a szilárd terméket szűrjük és dietil-éter/petroléter elegyéből átkristályositjuk. így 4,3 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelvnek olvadáspontja
136— 138°C.
Elemanalízis:
számolt: C: 50,4% H: 3,2% N:6,8%; talált: C: 50,6% H: 3,2% N: 6,6%.
8. példa
N- (((4-(2-klór-4- (trifluor-metil) -fenoxi) -2- fi uor-fenil) - (((2,6-dif 1 uor-benzoi 1) -amino) - karbonil) -amino) -tio-L-pro lin-metil-ész tér
2q előállítása
2,8 g 2,6-difluor-benzoil-izocianát 10 ml toluol/petroléter 1:1 arányú eíegyében felvett oldatát szobahőmérsékleten 30 perc alatt kevertetés közben 6,5 g 4. példa szerinti ve25 gyület 20 ml toluol/petroléter 1:1 térfogatarányú eíegyében felvett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert lepároljuk és a maradékot szilikagélen diklór metánnal eluálva kromatografáljuk.
30 így 5,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 65—68°C.
Elemanalízis:
számolt: C: 50,0% H: 3,1% N:6,5%; talált: C: 50,2% H: 3,3% N: 6,3%.
Az 5—8. példákban ismertetett módon állíthatók elő a következő táblázatban felsorolt (1) általános képletű vegyületek:
példás?,. A B R X1 X2 X3 0.p.(°C) Eiemanalízis
C(%) H(%) w(%:
9. P Gl H H H H 153-154 számolt: 49,9 2,2 5,6
talált; 50,2 2,2 5,6
10. P P H P P F 196-197 számolt: 46,5 1,5 5,2
talált: 46,4 1,5 5,1
11. P P H II Ii P 203-205 számolt: 49,3 2,0 5,5
talált: 49,5 2,0 5,3
12. P P H H F H 199-201 számolt: 49,3 2 , O 5,5
talált; 50,1 1,8 5,3
13. P P H F 7? H 185-186 számolt; 48,1 1,7 5,3
talált; 43,1 1,6 5,0
14. P P SN(tC.Hq)C0oCoHc H H H 96-98 számolt: 50,6 3,6 6,3
talált; 50,9 4,0 6,1
15- P P SN(CH2 ICOo^-C^H- H H H 82-85 számolt: 49,1 3,1 6,6
talált: 49,0 2,9 6,4
16. P F SH(nC.Hű)C0oMe H R H 116-113 számolt: 49,9 3,4 £, 5
talált: 49,7 3,3 6,2
17. P P £N(CH,)C0''G.HP H H H 115-117 számolt: 49,9 3,4 6,5
talált: 50,7 3,5 6,3
ia. P P SN(1C2H7)00oCH7 H H H 99-101 számolt: 4 9,1 3,2 6,6
talált: 43,0 3,0 6,9
-5197721
Elemanalízis
A tó
CU tó
I—I tó tó tó *
N ω
cö 'QJ tó
(Ά A A A C— A tó A A «4- kD DJ [— A co c—
kD kD kD kO A A [—kD kD kD kD kD A A kD kD
kD kD 'U- A <O i—I 1— -u- tr— A LfA 0- A O A -4-
A A A A in CU CU A A A A ^4 LP\ A A
<O i—1 A tó O tó tr-oo A O 1- CO A A A
O i—1 A O ω oo tó CU i— i—l A A
A A -4- A A A <- A A A A A A A A
o·
4-3 o« tó ·· 4-3 β · 4-3 0· tó ·· tó ·· tó ·> 4-3 ··
tó -P tó tó tó tó tó tó tó tó tó tó tó tó r—| 4->
O tó O r~í O tó O r-l O i—l O tó O tó O c—l
S 'co Ξ 'C0 £ v(ü £ '(0 S'CO S'CO S 'C0 pl
'CO tó XCÜ i—l 'C0 tó xfl3 rd 'C0 tó 'C0 tó '•cö «—< 'CÖ tó
N cö N CÖ N CÖ N CÖ N CÖ N CÖ N CÖ (Sí CÖ
ra -p ra tó CQ tó CQ tó CQ tó ra -ρ CQ tó CQ tó
00 o CO 1—1
i—l A i—l (- kD LPi Dl
1- tr- Ή i—1 <— A kD
1 1 s 1 l 1 1
kD CU ·-< c— kD DJ cn
r-l i— tű o 1— A kD rd
i— i—l i—l 1—t
tó tó tó tó tó Ρη K tó
tó tó Ή Ή tó £rj tó tó
tó tó tó tó tó K tó tó
C- t—l
tó cu A
A A tó i—l CU
O tó o tó A tó
Ö <- t—l w tó tó
CU o o A A r-l
o Sí q »-r-i o o o
o cu CJ o q tó d
•x~k o o o o o ö CM
tr— o o o o o o
M x~X x—x Χ—X X—\ x—x xX C—
A A A A A A A tó
O tó tó tó tó tó tó A
•H O O O ü O O o r4
X_χ x_x» X__x '--X x>_x X_. k—X
tó tó tó tó tó tó
CD CD cd CQ CD CD CD CD
tó Ph tó Ph tó tó tó Pl
tó tó tó tó tó tó tó tó
« « *
A o t—i cu A Lf\ kD
(— cu CJ cu DJ DJ cu DJ
U3 kD kD
Atrc\j c\J a a
-P ·» tó tó ο tó S'cú 'CÖ <—I N CÖ CQ tó cn
I—i
I c— xt· t—I tó tó tó cu irtó a
o
Ή tó ω
tó tó c~cu tó tr- OO r—( la tr— tr-co co t>- vő cd vp cu cfh i—a A A CU A A A
O- A<4- AC-
o o 00 OO rd CM
A A ’d” ^4 A A
• · -P ·· • · tó .. « · tó ·
rd -P tó -P tó tó
O rd O tó o tó
fl'd S'tf a 'co
'CÖ i—1 'CÖ tó 'CÖ tó
N 03 N CÖ N CÖ
ω -P CQ tó ra tó
CM kO
*4 O A
i—1 1—1 A
1 o 1 ’M 1 <o
o LPt
rd 1—1
tó tó tó
tó tó tó
tó tó tó
CU
LA tó
CU o
A tó
CU o
cu o
LA tó o
irtó
LA
O
Fi o
o tó
CA
O •ri
CD tó tó 'tó tó tó co tó tó
co’ • A • o
cu CU A
-6197721
31. példa
N- (2,6-D ifi uor-benzoil) - Ν’ - (2-fluor-4- (2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi) -fenii)-karbamid előállítása
10,45 kg 2-fluor-4-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-anilin-hidroklorid (előállításához a szabad bázist toluolban hidrogén-kloriddal kezeljük) 50 ml dimetil-formamidot tartalmazó 50 liter toluolban felvett szuszpenziójához 12°C alatti hőmérsékleten 7,2 kg foszgént adunk. A reakcióelegyet 7 órán keresztül U0°C hőmérsékleten, majd másfél órán keresztül 115°C hőmérsékleten melegítjük, majd a hidrogén-kloridot és a foszgén feleslegét nitrogénárammal kihajtjuk. Ezután 75°C hőmérsékletre hütjük, 5,3 kg 2,6-difluor-benzamiddal elegyítjük és 16 órán keresztül viszszafolyatás közben forraljuk. A toluolt ledesztilláljuk és a maradékot 70 liter metanollal kezeljük. így 13,3 kg cím szerinti vegyületet kapunk szilárd anyag formájában, amely azonos az 5. példában előállított vegyülettel.
32. példa
Az (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatékonyságát Spodoptera littoralis (S.I.) és Aedes aegypti (A.a.) kártevőkön mértük. A teszteket normál körülmények között (23±2°C, változó fény és páratartalom) végeztük.
A vizsgált vegyületek LD50 értékét (a vizsgált egyedek felét elpusztító hatóanyag-dózis) a pusztulási adatokból számoltuk, és az összehasonlító anyagként használt 0,0-dietil-0-4-nitro-fenil-foszforotioát LD50 értékével ha12 sonlítottuk össze. Az eredményeket toxicitási index formájában adjuk meg az alábbi képlet alapján. LDsn etil-paration lnn toxicitási mdex=——£-X 100.
LD50 vizsgált hatóanyag
a) Spodoptera littoralis:
A vizsgált hatóanyagokból 2xl0-4 tömeg% 1x10“4 tömeg%, 5xl0~° tömeg%. és 2,5x xlO-5 tömeg% koncentrációjú oldatokat vagy szuszpenziókat készítettünk, 0,25 tömeg% etilén-oxid/alkil-fenoí kondenzációs terméket tartalmazó 10 tömeg% aceton/víz elegygyel. Az oldatokat logaritmikus permetező berendezés segítségével a Spodoptera littoralis lárvák tenyésztésére szolgáló táptalajt tartalmazó Petri csészére permeteztük. A permet megszáradása után minden edénybe 10 darab második fejlődési stádiumban lévő
2q lárvát telepítettünk. A permetezés után 7 nappal mértük a pusztulás mértékét.
b) Aedes Aegypti:
A vizsgált hatóanyagokból 2xl0“7 tömeg%, lxl0~7 tömeg%, 5xl0-8 tömeg% és 2,5x xl0~8 tömeg% koncentrációjú acetonos oldattal készítettünk. 100 pl oldatot adtunk 100 ml vezetéki vízhez, majd az acetont elpárologtattuk. 10 darab korai negyedik fejlődési stádiumban lévő lárvát adtunk az oldathoz, majd 48 óra múlva a túlélő lárvákat állati takarmánnyal etettük. A pusztulás mértékét akkor mértük, amikor valamennyi lárva bebábozódott, kifejlődött vagy elpusztult,
A kapott vizsgálati eredményeket az alábbi táblázat tartalmazza:
Inszekticid hatékonyság
A hatóanyag péld aszáina Toxicitási S.I. index A.a.
5. 5600 1300
6. 2800 790
7. 1500 800
8. 2700 nem vizsgált
9. 5300 960
10. 180 180
11. 1630 260
12. 9500 380
13. 3500 nem vizsgált
14. 5500 620
15. 5200 1290
16; 6300 810
17. 5000 950
-7197721
Táblázat / folytató s /
Λ hatóanyag példaszáma Toxicitási index _ S.l. A.a.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
;· 29.
50.
33. példa
A vizsgálati növény levelét 30—60 Tetranicus urticae lárvával fertőztük, majd a vizsgált hatóanyag 5xI0-4 tömeg%, 2,5xl0~4 tömeg%, l,2xl0-4 tömeg% és 6xl0-5 tömeg% koncentrációjú oldatával permeteztük be, amelyeket a 32/a. példa szerint készítettünk el. Száradás után a leveleket 12 napon keresztül állandó hőmérsékleten tartottuk, majd megbecsültük a pusztulás mértékét és kiszámoltuk az LD50 értékét.
Akaricid
A hatóanyag példaszáma
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
62 30 1370
4360 940
1840 1500
2800 1100
2000 470
2100 530
3700 nem vizsgált
2000 nem vizsgált
3300 920
4900 490
1800 1600
1890 840
4400 1000
összehasonlító anyagként a Q helyén metilcsoportot tartalmazó (Al vegyület) és Q helyén klóratomot tartalmazó (A2 vegyület) (A) általános képletű vegyületet (1 460 419. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás) és N-(2,6-difluor-benzoil)-Ν’-(4-klór-fenil) -karbamidot (B vegyület, 1 324 293. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás) alkalmaztuk.
A következő táblázatban megadott ered40 mények egyértelműen mutatják, hogy az (I) általános képletű vegyűletek lényegesen hatékonyabbak, mint az ismert hatóanyagok.
hatékonyság
0,00013 0,00025 0,00015 nem vizsgált 0,00025 0,00030 0,00015 nem vizsgált nem vizsgált 0,00038
-8197721
T áblázat
A hatóanyag példaazáma /folytatás/
LD
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
Al vegyület A2 vegyület B vegyület
Készítményelőállítási példák
A következő készítményelőállítási példákban hatóanyagként az 5. példa szerint előállított vegyületet, vagyis az N-(2,6-difluor-benzoil)-N’- (2-fluor-4-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-fenil)-karbamidot alkalmazzuk. A példák megvalósíthatók természetesen a többi előállítási példa szerint kapott hatóanyagokkal is. 40
a) példa
Nedvesíthető porkészítményt állítunk elő
az alábbi komponensek összekeverésével:
hatóanyag nátrium-polimetakri- 95 g
lát (diszpergálószer) nátrium-dioktil-szul- 3g
foszukcinát (nedvesítőszer) 2g-
b) példa
Nedvesíthető porkészítményt állítunk elő
az alábbi komponensek összekeverésével:
hatóanyag nátrium-dioktil-szul- 900 g
foszukcinát (nedvesítőszer) 10g
lignin-szulfonát (diszpergálószer) 40 g
kaolinit 50 g.
c) példa
Granulátum készítményt állítunk elő a következő komponensek nedves granulálásával:
0,00028 0,00021. 0,00023 0,00018 0,00029 0,00015 nem vizsgált nem vizsgált nem vizsgált 0,00010 nem vizsgált 0,0032 0,00069 >0,1 %
hatóanyag metilénkék (színező- 5 g
anyag) lignin-szulfonát (kö- • g
tőanyag) 50 g
kaolin 944 g.
d) példa
ULV permetkészítményt állítunk elő a következő komponensek összekeverésével:
hatóanyag 2g
ciklohexánon 50 g
hexil-glikol 948 g.
e) példa
Emulgeálható koncentrátumot állítunk elő
a következő komponensek összekeverésével:
hatóanyag 50 g
etoxilezett kasztorolaj 35 g
káicium-dodecil-ben-
zolszulfonát 65 g
n-metil-2-pirrolidon 50 g
izoforon 400 g
m,p-xilol 400 g.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (4)

1. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű íenil-karbamid-származékot tartalmaz, a képletben
A és B jelentése egymástól függetlenül halogénatom,
R jelentése hidrogénatom, vagy -S.NR2R3 általános képletű csoport, ahol
-9197721
R2 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsocsoport,
R3 jelentése 1—7 szénatomos alkilcsoport vagy -COOR4 vagy -COR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1 —15 szénatomos alkilcsoport, vagy
R2 és R3 együtt 3—9 szénatomos alkilénláncot képez, amely adott esetben 1—6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituálva lehet,
X',X2ésX3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom,
0,2—95 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen agyag, és/vagy folyékony hígítószerek, célszerűen olajok és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen nátrium-dioktil-szulfoszukcinát vagy lignin-szulfonát mellett. (Elsőbbsége: 1984.08.17.)
2. Eljárás (I) általános képletű fenil-karbamid-származékok előállítására, a képletben A és B jelentése egymástól függetlenül halologénatom,
R jelentése hidrogénatom, vagy -S.NR2R3 általános képletű csoport, ahol R2 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése 1—7 szénatomos alkilcsoport vagy -COOR4 vagy -COR4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1 —15 szénatomos aíkilcsoport, vagy
R2 és R3 együtt 3—9 szénatomos alkilénláncot képez, amely adott esetben 1—6 szénatomos alkoxí-karbonil-csoporttal szubsztituálva lehet,
X1, X2, X3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű fenoxi-fenil-származékot egy (III) általános képletű benzoilszármazékkal reagálta tünk, a képletekben
A, Β, X1, X2 és X3 jelentése a tárgyi körben megadott,
R7 jelentése -NHR általános képletű csoport, ahol
5 R jelentése a tárgyi körben megadott, és
R8 jelentése -NCO csoport vagy
R7 jelentése -NCO csoport és
R8 jelentése -NH2 csoport.
10 (Elsőbbsége: 1984.08.17.)
3. Inszekticid és akiricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képtetű fenil-karbamid-származékot tártál· máz, a képletben
15 A és B jelentése egymástól függetlenül halogénatom,
R jelentése hidrogénatom,
X1, X2 és X3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom,
20 0,2—95 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen agyag, és/vagy folyékony hígítószerek, célszerűen olajok és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen nátrium-dioktil-szulfoszukcinát vagy lignin-szulfo25 nát mellett. (Elsőbbsége: 1984.04.10.)
4. Eljárás (I) általános képletű fenil-karbamid származékok előállítására, a képletben A és B jelentése egymástól függetlenül halogénatom;
30 R jelentése hidrogénatom,
X1, X2 és X3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű fenoxi-fenil-származékot (III) általános
35 képletű benzoil-származékkal reagáltatunk, a képletben
A, Β, X', X2 és X3 jelentése a tárgyi körben megadott,
R7 jelentése -NH2 csoport és 40 R8 jelentése -NCO csoport, vagy
R7 jelentése -NCO csoport és
R8 jelentése -NH2 csoport.
HU851304A 1984-04-10 1985-04-09 Insecticides and acaricides containing derivatives of phenil-carbamide and process for production of these derivatives HU197721B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8409240 1984-04-10
GB848420930A GB8420930D0 (en) 1984-08-17 1984-08-17 Pesticidal benzoylurea compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37872A HUT37872A (en) 1986-03-28
HU197721B true HU197721B (en) 1989-05-29

Family

ID=26287600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU851304A HU197721B (en) 1984-04-10 1985-04-09 Insecticides and acaricides containing derivatives of phenil-carbamide and process for production of these derivatives

Country Status (24)

Country Link
US (2) US4666942A (hu)
EP (1) EP0161019B1 (hu)
JP (1) JPH0623164B2 (hu)
KR (1) KR940000813B1 (hu)
AU (1) AU571672B2 (hu)
BR (1) BR8501657A (hu)
CA (1) CA1339745C (hu)
CS (1) CS268519B2 (hu)
DE (1) DE3567858D1 (hu)
DK (1) DK161643C (hu)
EG (1) EG17741A (hu)
ES (2) ES8607220A1 (hu)
GR (1) GR850902B (hu)
HU (1) HU197721B (hu)
IL (1) IL74851A (hu)
IN (1) IN163910B (hu)
MX (1) MX160641A (hu)
NZ (1) NZ211686A (hu)
OA (1) OA07987A (hu)
PH (1) PH20753A (hu)
PL (1) PL145321B1 (hu)
SU (1) SU1447278A3 (hu)
TR (1) TR22406A (hu)
ZW (1) ZW6985A1 (hu)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
GB8420930D0 (en) * 1984-08-17 1984-09-19 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds
GB8523606D0 (en) * 1985-09-25 1985-10-30 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds
DE3542201A1 (de) * 1985-11-29 1987-06-04 Basf Ag N-benzoyl-,n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
DE3603089A1 (de) * 1986-02-01 1987-08-06 Basf Ag N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
NZ221964A (en) * 1986-10-03 1990-03-27 Ishihara Sangyo Kaisha Benzoylurea compounds and insecticidal compositions
GB8700838D0 (en) * 1987-01-15 1987-02-18 Shell Int Research Termiticides
US5157155A (en) * 1987-02-04 1992-10-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzoylurea derivative and its production and use
AU595417B2 (en) * 1987-02-04 1990-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited A benzoylurea derivative and its production and use
AU602060B2 (en) * 1987-04-03 1990-09-27 Sumitomo Chemical Company, Limited A benzoylurea derivative and its production and use, and aniline intermediates therefor
IT1215550B (it) * 1987-06-05 1990-02-14 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita'insetticida
EP0327504B1 (de) * 1988-02-04 1993-05-12 Ciba-Geigy Ag N-Benzoyl-N'-trifluorphenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen
JPH029855A (ja) * 1988-03-31 1990-01-12 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ベンゼン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する抗癌性組成物
GB8815882D0 (en) * 1988-07-04 1988-08-10 Shell Int Research Benzoylthiourea compounds
EP0360748A1 (de) * 1988-09-21 1990-03-28 Ciba-Geigy Ag Benzoylphenylharnstoffe
WO1990006680A1 (en) * 1988-12-21 1990-06-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal use of a benzoylurea
GB8829817D0 (en) * 1988-12-21 1989-02-15 Shell Int Research Benzamide compounds,their preparation and their use as pesticides
GB8905741D0 (en) * 1989-03-13 1989-04-26 Shell Int Research Process for preparing carbamates,and intermediates therin
AU1243292A (en) * 1991-01-22 1992-08-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company A benzoylurea-containing composition for parasite control in animals
US5854288A (en) * 1993-11-18 1998-12-29 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Use of benzoylureas for controlling house dust mites
ZA948564B (en) * 1993-11-19 1995-07-26 Bristol Myers Squibb Co Liquid separation apparatus and method
FR2758050A1 (fr) * 1997-01-06 1998-07-10 American Home Prod Methode pour lutter contre des populations de lepidopteres resistantes
US5874615A (en) * 1998-03-17 1999-02-23 American Cyanamid Co Method for the preparation of insecticidal benzoylurea compounds
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10059606A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE10248257A1 (de) * 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10353281A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045957A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2011043748A1 (en) 2009-10-07 2011-04-14 Chrysamed Ki̇mya Sanayi̇ Ve Diş Ti̇caret Li̇mi̇ted Şi̇rketi̇ Composition used in the dissolution and stabilization of pesticide active agents
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
KR101847665B1 (ko) 2010-06-21 2018-04-10 바스프 에스이 벤조일우레아 화합물 및 클로르페나피르를 포함하는 살충 조성물 및 그의 용도
DK178649B1 (en) * 2015-08-18 2016-10-17 Niels Jørgen Olsen Gutting Device
CN105646245A (zh) * 2016-04-05 2016-06-08 叶芳 一种4-氨基-3-氟苯酚及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013717A (en) * 1970-05-15 1977-03-22 U.S. Philips Corporation Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
GB1460419A (en) * 1975-02-06 1977-01-06 Bayer Ag Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides
DE2504983C2 (de) * 1975-02-06 1982-10-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-nitro-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2531202C2 (de) * 1975-07-12 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
SU791197A3 (ru) * 1975-07-24 1980-12-23 Циба-Гейги Аг (Фирма) Инсектоакарицидное средство
IL61273A (en) * 1979-10-24 1984-02-29 Basf Ag Preparation of anilines and certain novel anilines
JPS572258A (en) * 1980-05-30 1982-01-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd N-benzoyl-n'-phenylurea compound, its preparation, and insecticide containing the same
JPS572259A (en) * 1980-06-04 1982-01-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd N-benzoyl-n'-phenoxyphenylurea compound, its preparation, and insecticide containing the same
DE3026825A1 (de) * 1980-07-16 1982-02-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte n-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, ihre herstellung, ihre verwendung zur bekaempfung von bekaempfung von insekten und mittel dafuer
DE3104407A1 (de) * 1981-02-07 1982-08-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
DE3135635A1 (de) * 1981-09-09 1983-03-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten
DE3217620A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
CA1205483A (en) * 1982-06-30 1986-06-03 David T. Chou Pesticidal 1-(alkyl phenoxyaryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
US4529819A (en) * 1982-08-02 1985-07-16 The Dow Chemical Company Method for making benzoylphenylureas
EP0116728B1 (en) * 1983-01-24 1987-08-12 Duphar International Research B.V Composition active against mites, whitefly and thrips, pharmaceutical composition, and new benzoylureau compounds
DE3371508D1 (en) * 1983-01-24 1987-06-19 Duphar Int Res Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same
DE3500468A1 (de) * 1984-01-21 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schneckenbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
CS262485A2 (en) 1989-06-13
ES547903A0 (es) 1986-03-16
DK159585A (da) 1985-10-11
TR22406A (tr) 1987-04-15
NZ211686A (en) 1988-01-08
AU4092485A (en) 1985-10-17
CA1339745C (en) 1998-03-17
ES8607220A1 (es) 1986-05-16
ES8605465A1 (es) 1986-03-16
JPS60231635A (ja) 1985-11-18
DK161643B (da) 1991-07-29
MX160641A (es) 1990-03-29
SU1447278A3 (ru) 1988-12-23
DE3567858D1 (de) 1989-03-02
IL74851A (en) 1991-03-10
KR940000813B1 (ko) 1994-02-02
DK159585D0 (da) 1985-04-09
EP0161019B1 (en) 1989-01-25
US4666942A (en) 1987-05-19
EG17741A (en) 1990-10-30
US4698365A (en) 1987-10-06
CS268519B2 (en) 1990-03-14
IN163910B (hu) 1988-12-10
IL74851A0 (en) 1985-07-31
ES542051A0 (es) 1986-05-16
PL145321B1 (en) 1988-09-30
PL252849A1 (en) 1986-08-12
DK161643C (da) 1992-01-13
GR850902B (hu) 1985-11-25
PH20753A (en) 1987-04-02
EP0161019A1 (en) 1985-11-13
JPH0623164B2 (ja) 1994-03-30
AU571672B2 (en) 1988-04-21
HUT37872A (en) 1986-03-28
OA07987A (en) 1987-01-31
BR8501657A (pt) 1985-12-10
ZW6985A1 (en) 1985-07-03
KR860008129A (ko) 1986-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU197721B (en) Insecticides and acaricides containing derivatives of phenil-carbamide and process for production of these derivatives
HUT70086A (en) Substituted pyrimidine compounds, their preparation and use acaricides and insecticides
US4531002A (en) Process for preparing insecticidal N-acyl-tetrahydro-2-nitromethylene-2H-1,3-thiazines
US4276309A (en) Acylurea insecticides
US4606862A (en) Amides of N-(3-(1-chloro-2-nitroethenylthio)propane)
KR940000815B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
KR940008920B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
KR910006764B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
EP0136729B1 (en) Pesticidal benzoylurea derivatives
HU200593B (en) Herbicide comprising anilide derivatives and process for producing such compounds
JPS5835163A (ja) Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエノキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
GB2181125A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
US4873327A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
JPH02256661A (ja) ベンゾイルチオ尿素化合物
IE62701B1 (en) Benzamide compounds, their preparation and their use as pesticides
HU189269B (en) Pesticide compositions containing benzoyl-phenyl-car-bamide derivatives and process for preparing the active substances
JPH0377184B2 (hu)
GB2258462A (en) Pesticidal semicarbazides
JPH0568469B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628