PL197032B1 - Pochodne kwasu sulfinowego, preparat do stosowania jako środek redukujący i zastosowanie pochodnych kwasu sulfinowego - Google Patents
Pochodne kwasu sulfinowego, preparat do stosowania jako środek redukujący i zastosowanie pochodnych kwasu sulfinowegoInfo
- Publication number
- PL197032B1 PL197032B1 PL333783A PL33378398A PL197032B1 PL 197032 B1 PL197032 B1 PL 197032B1 PL 333783 A PL333783 A PL 333783A PL 33378398 A PL33378398 A PL 33378398A PL 197032 B1 PL197032 B1 PL 197032B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bleaching
- sulfinic acid
- alkyl
- acid
- acid derivatives
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 14
- 150000003452 sulfinic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 30
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 18
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 11
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009895 reductive bleaching Methods 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 9
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 8
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000294754 Macroptilium atropurpureum Species 0.000 description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 7
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 238000010018 discharge printing Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- -1 peroxide compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 3
- GQYHDFIXEPEHIC-RKJRWTFHSA-O azanium;(2r)-2-[(2r)-3,4-dihydroxy-5-oxo-2h-furan-2-yl]-2-hydroxyethanolate Chemical compound [NH4+].[O-]C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O GQYHDFIXEPEHIC-RKJRWTFHSA-O 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium erythorbate Chemical compound [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 3
- 235000010352 sodium erythorbate Nutrition 0.000 description 3
- VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L sodium formaldehyde sulphoxylate Chemical compound [Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluorocyclohexan-1-one Chemical compound FC1(F)CCC(=O)CC1 NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- VLOVSFJPGNJHMU-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol;hydrate Chemical compound O.OC.CCO VLOVSFJPGNJHMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L zinc;hydroxymethanesulfinate Chemical compound [Zn+2].OCS([O-])=O.OCS([O-])=O CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DRHCFOSYMDYYBV-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-hydroxy-1-oxopropane-2-sulfinic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C)(O)S(O)=O DRHCFOSYMDYYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHTHRTIBVFPOOK-UHFFFAOYSA-L C(C(=O)S(=O)[O-])O.C(C(=O)S(=O)[O-])O.[Na+].[Na+] Chemical compound C(C(=O)S(=O)[O-])O.C(C(=O)S(=O)[O-])O.[Na+].[Na+] RHTHRTIBVFPOOK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHALAFQGOAXIJL-UHFFFAOYSA-L disodium 2-hydroxy-2-sulfinatopropanoate Chemical compound [Na+].[Na+].CC(O)(C([O-])=O)S([O-])=O YHALAFQGOAXIJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940017704 sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfinate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].OCS([O-])=O UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000010876 untreated wood Substances 0.000 description 1
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L zinc dithionite Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)S([O-])=O PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/40—Redox systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0042—Reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3454—Organic compounds containing sulfur containing sulfone groups, e.g. vinyl sulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/221—Reducing systems; Reducing catalysts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
- D06P5/134—Fugitive dyeing or stripping dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/15—Locally discharging the dyes
- D06P5/155—Locally discharging the dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. Pochodne kwasu sulfinowego o ogólnym wzorze (I) w którym M oznacza atom wodoru, jon amonowy, jednowarto sciowy jon metalu lub równowa znik dwuwar- to sciowego jonu metalu z grupy la, IIa lub Ilb okresowego uk ladu pierwiastków; R 1 oznacza OH; R 2 oznacza atom wodoru, C 1 -C 6 -alkil lub fenyl, ewentualnie podstawiony grup a OH lub O-C 1 -C 6 - -alkilem; a R 3 oznacza COOM lub COOR 4 , gdzie M ma wy zej podane znaczenie, a R 4 oznacza C 1 -C 6 -alkil. PL PL PL PL PL PL
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197032 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 333783 (13) (22) Data zgłoszenia: 01.07.1998 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
01.07.1998, PCT/EP98/04055 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
15.04.1999, WO99/18067 PCT Gazette nr 15/99 (51) Int.Cl.
C07C 313/04 (2006.01) C08F 2/22 (2006.01) C09C 1/42 (2006.01) C09D 9/00 (2006.01) D06L 3/10 (2006.01) D21C 9/10 (2006.01)
| (54) Pochodne kwasu sulfinowego, preparat do stosowania jako środek redukujący (54) i zastosowanie pochodnych kwasu sulfinowego | |
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| (30) Pierwszeństwo: | L. BRϋGGEMANN KG,Heilbronn,DE |
| 02.10.1997,DE,19743759.1 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 17.01.2000 BUP 02/00 | Josef Berghofer,Heilbronn,DE Harry Rothmann,Daisbach,DE |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 29.02.2008 WUP 02/08 | (74) Pełnomocnik: Zofia Sulima, Sulima Grabowska Sierzputowska, Biuro Patentów i Znaków Towarowych, sp.j. |
(57)
1. Pochodne kwasu sulfinowego o ogólnym wzorze (I)
w którym
M oznacza atom wodoru, jon amonowy, jednowartościowy jon metalu lub równoważnik dwuwartościowego jonu metalu z grupy la, IIa lub Ilb okresowego układu pierwiastków;
R1 oznacza OH;
R2 oznacza atom wodoru, C1-C6-alkil lub fenyl, ewentualnie podstawiony grupą OH lub O-C1-C6-alkilem; a
R3 oznacza COOM lub COOR4, gdzie M ma wyżej podane znaczenie, a R4 oznacza C1-C6-alkil.
PL 197 032 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są pochodne kwasu sulfinowego, preparat do stosowania jako środek redukujący i zastosowanie pochodnych kwasu sulfinowego.
Jak wiadomo, kwas sulfinowy, H2SO2, to jeden z najmocniejszych znanych środków redukujących. Wolny kwas sulfinowy jest nietrwały, tak więc w handlu występuje on wyłącznie w postaci trwałych pochodnych.
Dotychczas znaczenie gospodarcze zyskały następujące pochodne kwasu sulfinowego:
1. Podsiarczyn sodu (bielenie włókien w produkcji papieru, redukcja barwników kadziowych i bielenie wyrobów włókienniczych, bielenie minerałów, redukcja metali ciężkich w ściekach przemysłowych)
2. Dihydrat formaldehydosulfoksylanu sodu (druk wywabowy wyrobów włókienniczych, bielenie wyrobów włókienniczych, kokatalizator redoksy w polimeryzacji emulsyjnej, redukcja metali ciężkich, farmacja)
3. Kwas formamidynosulfinowy (bielenie włókien w produkcji papieru, bielenie wyrobów włókienniczych)
4. Formaldehydosulfoksylan cynku (druk na tkaninach i bielenie wyrobów włókienniczych).
Wszystkie wyżej wymienione pochodne kwasu sulfinowego stosuje się w postaci wodnych roztworów lub dyspersji. W wodnych środowiskach podsiarczyn sodu i formamidynosulfiniany metali alkalicznych są trwałe bardzo krótko (wolny kwas formamidynosulfinowy jest bardzo słabo rozpuszczalny w wodzie, a jego działanie redukujące jest w tej postaci bardzo słabe). Już jednak w temperaturze pokojowej wykazują one znakomite działanie redukujące i równie dobre działanie bielące wobec substancji włóknistych. Wodne preparaty formaldehydosulfoksylanu sodu i formaldehydosulfoksylanu cynku są trwałe w temperaturze pokojowej przez wiele miesięcy, jednak oba te formaldehydosulfoksylany wykazują właściwe działanie redukujące dopiero w temperaturze powyżej 90°C. W środowiskach silnie zasadowych i kwaśnych lub w obecności odpowiednio mocnego środka utleniającego oba formaldehydosulfoksylany wykazują działanie redukujące także w temperaturze niższej niż 90°C. Tę szczególną właściwość formaldehydosulfoksylanów, a mianowicie wykazywanie w temperaturze od 5°C do 90°C bardzo równomiernego i łatwego do kontrolowania działania redukującego, wykorzystuje się do inicjowania rodnikowej polimeryzacji emulsyjnej. Formaldehydosulfoksylany stosuje się w różnych układach polimeryzacji emulsyjnej. W przypadku wytwarzania na zimno SBR (kauczuku butadienowostyrenowego), polimeryzację inicjują nadtlenki organiczne. Przy niższej temperaturze polimeryzacji, około 5°C, nadtlenki organiczne ulegają rozkładowi, jednak nie na pożądane rodniki. Rozkład nadtlenków musi zachodzić z udziałem katalitycznych ilości soli żelaza (II). Żelazo na drugim stopniu utlenienia przechodzi przy tym na trzeci stopień utlenienia, na którym nie powoduje już ono rozkładu nadtlenków. W wyniku działania formaldehydosulfoksylanu jon żelaza (III) jest znowu redukowany do jonu żelaza(II), dzięki czemu rozkład nadtlenków i inicjacja rodnikowa nadal przebiegają. W innych układach polimeryzacji emulsyjnej jako źródło rodników stosuje się związki nadtlenkowe, takie jak nadtlenek wodoru lub nadsiarczan. Dla zwiększenia szybkości tworzenia rodników dodaje się środków redukujących. Jako ich przykłady można wymienić formaldehydosulfoksylany, wodorosiarczyny, kwas askorbinowy, kwas izoaskorbinowy i izoaskorbinian sodu. Formaldehydosulfoksylany, w szczególności formaldehydosulfoksylan sodu, okazały się wyjątkowo skutecznymi i tanimi środkami redukującymi. Podczas przebiegu redukcji z formaldehydosulfoksylanów odszczepia się jednak formaldehyd. Tworzywa sztuczne lub dyspersje polimerów, które nie mogą zawierać formaldehydu, wytwarza się zatem drogą polimeryzacji z użyciem wodorosiarczynów, kwasu askorbinowego, kwasu izoaskorbinowego lub izoaskorbinianu sodu. Ponieważ jednak środki redukujące wolne od formaldehydu są słabszymi środkami redukującymi, w ich przypadku, w przeciwieństwie do procesów z udziałem formaldehydosulfoksylanów, występuje ujemne zjawisko niepełnej polimeryzacji. Ponadto stosowanie kwasu askorbinowego, kwasu izoaskorbinowego i izoaskorbinianu sodu powoduje niepożądane zażółcenie polimeru.
Istniało zapotrzebowanie na nowe pochodne kwasu sulfinowego o właściwościach chemicznych jak najbardziej zbliżonych do właściwości formaldehydosulfoksylanów, jednak nie odszczepiających formaldehydu podczas ich stosowania.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie wymagania spełniają pochodne kwasu sulfinowego opisane poniżej.
PL 197 032 B1
Wynalazek dotyczy pochodnych kwasu sulfinowego o ogólnym wzorze (I)
w którym
M oznacza atom wodoru, jon amonowy, jednowartościowy jon metalu lub równoważnik dwuwartościowego jonu metalu z grupy la, IIa lub Ilb okresowego układu pierwiastków;
R1 oznacza OH;
R2 oznacza atom wodoru, C1-C6-alkil lub fenyl, ewentualnie podstawiony grupą OH lub O-C1-C6-alkilem; a
R3 oznacza COOM lub COOR4, gdzie M ma wyżej podane znaczenie, a R4 oznacza C1-C6-alkil.
Korzystne są pochodne kwasu sulfinowego o wzorze (I), w którym M oznacza jon amonowy lub jon metalu alkalicznego albo równoważnik jonu metalu ziem alkalicznych lub jonu cynku.
Szczególnie korzystne są związki o wzorach ch3 ch3
I I 4
MO-SO—CH-COOH MO-SO—C—COOH MO-SO—C—COOR
I I I
OH OH OH w których M oznacza Na, K, Mg, Ca lub Zn, a R4 oznacza CH3 lub C2H5.
Wynalazek dotyczy również preparatu do stosowania jako środek redukujący, zawierającego substancję czynną oraz zwykle stosowane dodatki i substancje pomocnicze, a cechą tego preparatu jest to, że jako substancję czynną zawiera pochodną kwasu sulfinowego zdefiniowaną powyżej.
Wynalazek dotyczy także zastosowania pochodnych kwasu sulfinowego zdefiniowanych powyżej jako środków redukujących.
Korzystnie pochodne kwasu sulfinowego stosuje się jako kokatalizatory w procesie polimeryzacji emulsyjnej lub w układzie katalizatora redoks do wytwarzania tworzyw sztucznych.
Korzystnie pochodne kwasu sulfinowego stosuje się jako składniki środków redukujących w drukowaniu wyrobów tekstylnych, w bieleniu wyrobów tekstylnych lub redukcji barwnika kadziowego lub jako redukującego środka bielącego w uszlachetnianiu minerałów lub włókien.
Określenie alkil oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową, korzystnie o 1 - 6 atomach węgla, a zwłaszcza o 1 - 4 atomach węgla. Przykładami grup alkilowych są metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, t-butyl, n-heksyl itd.
Powyższe określenie dotyczy także grup alkilowych w O-alkilu.
Związki według wynalazku wytwarza się z użyciem soli, podsiarczynów, jako związków wyjściowych. Korzystnie stosuje się sól z kationem, który jest pożądany w pochodnych kwasu sulfinowego. Związki o wzorze (I) wytwarza się w reakcji podsiarczynu z odpowiednim związkiem 1,2-dikarbonylowym, względnie z równoważnym mu kwasem sulfonowym. Jako związek 1,2-dikarbonylowy stosuje się zwłaszcza kwas glioksalowy lub odpowiednie keto-związki, jak również ich estry. Tę reakcję można przedstawić następującym równaniem chemicznym na przykładzie podsiarczynu sodu i kwasu glioksalowego :
OH
I + OHC-COOH+ 2 NaOH -► Na^ + NaO2S—CH—COONa
Reakcję zazwyczaj prowadzi się w środowisku wodnym w obecności zasady. W tym środowisku wodnym mogą znajdować się także rozpuszczalne w wodzie rozpuszczalniki organiczne, takie jak metanol, etanol, izopropanol itd. Jako zasady stosuje się zwłaszcza wodorotlenki metali alkalicznych i wodorotlenki metali ziem alkalicznych. Reakcja przebiega na ogół w temperaturze otoczenia, toteż ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej nie jest zazwyczaj konieczne, ponieważ reakcja jest egzotermiczna. Pożądany produkt wytrąca się zazwyczaj z mieszaniny reakcyjnej lub może wytrącić się po dodaniu polarnych, rozpuszczalnych w wodzie rozpuszczalników organicznych, takich jak metanol,
PL 197 032 B1 etanol, izopropanol, aceton itd. Otrzymany produkt w postaci soli można w razie potrzeby przeprowadzić w wolny kwas sulfinowy przez zakwaszenie lub obróbkę kwasowym wymieniaczem jonowym.
Produkt zazwyczaj wytrąca się w mieszaninie z odpowiednim siarczynem metalu. W wielu przypadkach mieszanina zawiera także odpowiednie kwasy sulfonowe i wodę krystalizacyjną. Związki według wynalazku można oddzielić od towarzyszących im substancji znanym sposobem, przykładowo przez rekrystalizację z wody lub wodnego roztworu alkoholu.
Dla zastosowania w praktyce oddzielenie tych substancji towarzyszących nie jest konieczne. Wielokrotnie wykazano, że działanie związków według wynalazku jest dzięki tym substancjom towarzyszącym jeszcze skuteczniejsze. Można zatem także stosować odpowiednie mieszaniny ze wspomnianymi substancjami towarzyszącymi. Zawartość siarczynu metalu może wynosić do 40%, a kwasu sulfonowego do 60%. Zawartość wody może wynosić do 30%.
Związki według wynalazku są środkami redukującymi, których działanie redukujące jest porównywalne z działaniem redukującym formaldehydosulfoksylanów. Związki według wynalazku są jednak lepsze pod tym względem, że przed użyciem, podczas stosowania i po użyciu nie odszczepiają formaldehydu. Dlatego tych związków używa się korzystnie w tych dziedzinach, w których powstawanie formaldehydu nie jest wskazane. Przykładowo stosuje się je jako środki redukujące przy drukowaniu tkanin, zwłaszcza w druku wywabowym tkanin, bieleniu tkanin lub barwieniu kadziowym, w bieleniu minerałów, takich jak kaolin itp., oraz włókien, np. włókien celulozowych. Korzystnie stosuje się je w procesie polimeryzacji emulsyjnej jako kokatalizator wraz z inicjatorem nadtlenkowym, dla umożliwienia prowadzenia polimeryzacji w niższej temperaturze. W tym celu, jeśli jest to pożądane, można również stosować te kwasy sulfinowe wraz z utleniającym się jonem metalu, takim jak Fe2+, Mn2+ itd. Korzystnie te jony metalu stanowią przeciwjony w pochodnych kwasu sulfinowego, to znaczy M = Fe2+, Mn2+ itd.
Przed zastosowaniem związki według wynalazku zazwyczaj formułuje się ze zwykle stosowanymi dodatkami i substancjami pomocniczymi. Nie ma specjalnych ograniczeń w tym względzie, przy czym jednak nie można dodawać żadnych związków redukujących.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady. Podane w przykładach wartości czystości dotyczą produktu zawierającego wodę krystalizacyjną, to znaczy, że czystość jest znacznie wyższa gdy uwzględni się udział wody krystalizacyjnej.
P r z y k ł a d 1
Sól disodowa kwasu 2-hydroksy-2-sulfinooctowego
OH
I
NaO2S-CH-COONa
W wyniku reakcji 358 g handlowego podsiarczynu sodu w 800 ml wody, 268 g 50% kwasu glioksalowego i 285 g 50% ługu sodowego otrzymano sól diodową kwasu 2-hydroksy-2-sulfinooctowego z wydajnością 95%. Stały surowy produkt zawierał 43% kwasu sulfinowego (bez wody krystalizacyjnej). W wyniku krystalizacji z mieszaniny metanol-etanol-woda otrzymano hydrat kwasu sulfinowego w postaci kryształów. Metodą jodometryczną określono zawartość składników zawierających siarkę. Kwas sulfinowy wykazywał reakcję z papierkiem indantrenowym w temperaturze 75°C.
Widmo IR wykazywało następujące piki:
3588,57 cm-1 (6,21%T); 3485,05 cm-1 (1,37%T); 3339,44 cm-1 (1,75%T); 2905,13 cm-1 (38,46%T); 2794,17 cm-1 (42,39%T); 2189,93 cm-1 (54,06%T); 1662,54 cm-1 (7,35%T); 1613,92 cm-1 (0,67%T); 1417,54 cm-1 (7,34%T); 1388,03 cm-1 (8,65%T); 1248,31 cm-1 (3,95%T); 1185,34 cm-1 (30,75%T); 1153,96 cm-1 (20,95%T); 1103,16 cm-1 (5,58%T); 1027,04 cm-1 (2,61%T); 968,33 cm-1 (1,77%T); 938,07 cm-1 (26,60%T); 847,72 cm-1 (23,10%T); 717,14 cm-1 (10,46%T); 645,46 cm-1 (14,88%T); 541,36 cm-1 (9,25%T); 491,77 cm-1 (11,95%T); 445,88 cm-1 (19,23%T).
Widmo rezonansu jądrowego 13C (63 MHz): δ (ppm): 93,8 (s); 177,7 (s)
P r z y k ł a d 2
Sól cynkowa kwasu 2-hydroksy-2-sulfinooctowego
PL 197 032 B1
OH
I
O2S-CH-COO
22+
Zn
W wyniku reakcji 33 g pył u cynkowego w ś rodowisku wodnym z ditlenkiem siarki otrzymano podsiarczyn cynku, który poddano reakcji in situ ze 136 g 50% kwasu glioksalowego. Po zakończeniu reakcji egzotermicznej dodano 75 g ZnO. Z przesączu wytrącono metanolem surowy produkt składający się z 20% kwasu sulfinowego i 48% kwasu sulfonowego (oznaczenie jodometryczne).
P r z y k ł a d 3
Sól disodowa kwasu 2-hydroksy-2-sulfinopropionowego
OH
I
NaO,S—C-COONa
I ch3
W wyniku reakcji 89 g handlowego podsiarczynu sodu w wodzie z 40 g kwasu pirogronowego i okoł o 78 g 50% ł ugu sodowego otrzymano surowy produkt zawierają cy 40% kwasu sulfinowego. Surowy produkt poddano rekrystalizacji z mieszaniny metanol-etanol-woda. Skład oznaczono jodometrycznie. Produktem ubocznym była odpowiednia sól disodowa kwasu sulfonowego.
Sygnały spektroskopowe IR były następujące:
3484,66 cm-1 (6,25%T); 2995,53 cm-1 (26,51%T); 2758,93 cm-1 (32,54%T); 1592,63 cm-1 (0,62%T); 1456,02 cm-1 (16,06%T); 1436,19 cm-1 (17,02%T); 1397,00 cm-1 (4,77%T); 1367,01 cm-1 (7,14%T); 1190,80 cm-1 (2,49%T); 1038,50 cm-1 (0,70%T); 981,07 cm-1 (1,42%T); 943,83 cm-1 (7,90%T); 857,07 cm-1 (20,25%T); 804,64 cm-1 (32,86%T); 790,68 cm-1 (34,62%T); 710.08 cm-1 (30,79%T); 659,00 cm-1 (11,96%T); 628,53 cm-1 (9,93%T); 558,19 cm-1 (26,14%T); 522,56 cm-1 (16,21%T); 497,03 cm-1 (15,70%T); 431,34 cm-1 (28,83%T).
P r z y k ł a d 4
Sól sodowa estru etylowego kwasu 2-hydroksy-2-sulfino-propionowego
OH
I
NaO2S-C-COOC2H5 ch3
Z 90 g handlowego podsiarczynu sodu, w roztworze wodnym, 60 g estru etylowego kwasu pirogronowego i 39 g 50% ługu sodowego otrzymano w wyniku reakcji egzotermicznej sól sodową estru etylowego kwasu 2-hydroksy-2-sulfinopropionowego w postaci hydratu. Oddzielony i wysuszony surowy produkt zawierał 79% kwasu sulfinowego (bez wody krystalizacyjnej).
Oznaczenia składników dokonano metodą jodometrii.
Sygnały spektroskopowe IR były następujące:
3501,08 cm-1 (12,01%T); 3328,38 cm-1 (16,14%T); 3003,23 cm-1 (51,87%T); 2986,52 cm-1 (45,03%T); 2940,61 cm-1 (54,87%T); 1733,45 cm-1 (7,42%T); 1663,31 cm-1 (48,05%T); 1469,00 cm-1 (32,01 %T); 1402,22 cm-1 (42,89%T); 1367,58 cm-1 (40,81%T); 1298,47 cm-1 (43,49%T); 1262,97 cm-1 (26,65%T) ; 1190,27 cm-1 (10,52%T); 1105,86 cm-1 (10,94%T); 1038,98 cm-1 (6,62%T); 1012,00 cm-1 (30,53%T) ; 985,42 cm-1 (9,37%T); 948,69 cm-1 (28,55%T); 860,86 cm-1 (56,24%T); 801,55 cm-1 (61,53%T); 685,30 cm-1 (51,65%T); 658,49 cm-1 (51,18%T); 590,17 cm-1 (34,18%T); 523,55 cm-1 (34,88%T); 471,89 cm-1 (41,25%T); 425,61 cm-1 (59,75%T).
P r z y k ł a d 5
Do druku wywabowego tekstyliów na czarnym materiale wybrano barwnik drukarski w postaci pasty drukarskiej o następującym składzie.
Skład podstawowej pasty drukarskiej:
434 g wody
100 g potażu
PL 197 032 B1 g środka zagęszczającego KL 100 (karboksymetylowana skrobia) g Lameprintu IND8 (eter guaru + eter skrobi) g gliceryny g Printogenu (samoemulgujący się olej mineralny)
600 g pasty podstawowej
Do pasty podstawowej dodano wolnego od formaldehydu środka redukującego z przykładu 1, a w przypadku mieszaniny porównawczej dodano formaldehydosulfoksylanu sodu.
| Mieszanina 1 | Mieszanina porównawcza |
| 600 g pasty podstawowej 213 g soli disodowej kwasu 2-hydroksy-2-sulfinooctowego z przykładu 1 (surowy produkt) | 600 g pasty podstawowej 107 g formaldehydosulfoksylanu sodu |
Tak wytworzone mieszaniny naniesiono obok siebie na czarny materiał i wysuszono w suszarce laboratoryjnej. Następnie materiał poddano działaniu pary wodnej przez 10 minut w temperaturze 102°C, w wyniku czego nastąpiła redukcja barwnika. Przez dokładne wypłukanie materiału usunięto resztki środka zagęszczającego i innych substancji chemicznych, i w tych miejscach, na które poprzednio naniesiono środek redukujący, nastąpiło odbarwienie materiału.
Było widoczne, że druk wywabowy został dobrze wykonany. Wypłukanie preparatów nie nastręczało trudności. Sól disodowa kwasu 2-hydroksy-2-sulfinooctowego można więc stosować według znanej technologii druku wywabowego wyrobów tekstylnych. Wyniki próby druku wywabowego podano w tabeli 1.
T a b e l a 1
| Stopień bieli R457 | Mieszanina 1 | Mieszanina porównawcza |
| 1. pomiar | 69,55 | 71,40 |
| 2. pomiar | 70,24 | 70,73 |
| 1. wskaźnik żółtości | 9,83 | 8,91 |
| 2. wskaźnik żółtości | 9,57 | 9,05 |
P r z y k ł a d 6
Bielenie kaolinu
Początkowe stężenie kaolinu wynosiło 250 g/litr. Odczyn szlamu odpowiadał pH 6,5. Zawiesinę kaolinu homogenizowano przez mieszanie przez 30 minut, po czym odczyn zawiesiny doprowadzono do pH = 2,5 półstężonym kwasem siarkowym.
Do zawiesiny dodano 10% roztworu soli disodowej kwasu 2-hydroksy-2-sulfinooctowego z przykładu 1 i odpowiednio formaldehydosulfoksylanu sodu, po czym obliczono zawartość substancji stałej w zawiesinie kaolinu (patrz tabela 2).
Warunki reakcji:
Temperatura: temperatura pokojowa
Wartość pH: 2,5
Czas trwania reakcji: 2 godziny
T a b e l a 2
| Typ kaolinu | Dodana ilość [% atro] | Biel początkowa [%] R 457 | Biel końcowa [%] R 457 | Odcień barwy R 457 | Nasycenie R 457 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| A | 0,45 sól disodowa kwasu 2-hydroksy-2sulfinooctowego z przykładu 1 | 73,4 | 76,8 | 1,51 | 0,46 |
| A | 0,3 formaldehydosulfoksylan sodu | 73,4 | 74,5 | 1,59 | 0,61 |
PL 197 032 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| B* | 0,3 sól disodowa kwasu 2-hydroksy-2-sulfinooctowego z przykładu 1 | 79,5 | 82,5 | 1,02 | 0,34 |
| B | 0,3 formaldehydosulfoksylan sodu | 79,5 | 79,7 | 1,34 | 0,46 |
* Jako środek kompleksotwórczy dodano pirofosforan sodu
Preparat z solą disodowa kwasu 2-hydroksy-2-sulfinooctowego wykazuje dobre właściwości w bieleniu kaolinu. W porównaniu z formaldehydosulfoksylanem sodu, preparat z solą disodowa kwasu hydroksyacetylosulfinowego reaguje 3-4 razy szybciej. Możliwe jest wprowadzenie tej przyśpieszonej technologii bielenia minerałów, zwłaszcza kaolinu.
P r z y k ł a d 7 (przykład porównawczy)
Do reaktora ciśnieniowego o pojemności 3,8 litra wprowadzono 400 g wody, 286 g 10% wodnego roztworu Airvolu 205 (polialkohol winylowy o stopniu hydrolizy 88%; DP = 500; wytwarzany w Air Products and Chemicals, Inc.), 286 g 10% wodnego roztworu Airvolu 107 (polialkohol winylowy o stopniu hydrolizy 98%; DP = 500; wytwarzany w Air Products and Chemicals, Inc.) i 47 g Igepalu CO-887 (niejonowy środek powierzchniowo czynny, wytwarzany w Rhone-Poulenc, Inc.; 70% wodnego roztworu Igepalu CO-887 zawiera około 30 moli tlenku etylenu) i zmieszano z 4,8 g 1% wodnego roztworu siarczanu żelaza (II). Odczyn mieszaniny reakcyjnej doprowadzono do pH = 3,3 z użyciem 1,75 g 50% roztworu kwasu fosforowego, po czym dodano 1710 g monomeru octanu winylu i całość mieszano przy 900 obrotach/minutę, ogrzewając do temperatury 35°C. Następnie wprowadzono 200 g gazowego etylenu do osiągnięcia ciśnienia 2,1 MPa i dodano 5,7 g 10% wodnego roztworu kwasu izoaskorbinowego (pH = 4) o następującym składzie:
270 g wody g kwasu izoaskorbinowego.
Dodano 0,8 g 29% roztworu wodorotlenku amonu. Polimeryzację zapoczątkowano z użyciem 10 g 0,65% wodnego roztworu nadtlenku wodoru o następującym składzie:
589 g dejonizowanej wody
11,1 g 35% nadtlenku wodoru.
Po zapoczątkowaniu polimeryzacji dodano w ciągu 4 godzin pozostałe 295,1 g roztworu izoaskorbinianu amonu/kwasu izoaskorbinowego. Przez dodanie pozostałych 590,1 g 0,65% roztworu nadtlenku wodoru prowadzono polimeryzację tak, że temperatura mieszaniny reakcyjnej w ciągu 1 godziny wzrosła się z 35°C do 55°C i tę temperaturę utrzymywano przez 3 godziny. Po całkowitej polimeryzacji po 4 godzinach zawartość wolnego monomeru octanu winylu wynosiła jeszcze 1,5%.
Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury 35°C i po odgazowaniu nadmiaru etylenu przeniesiono do reaktora bezciśnieniowego. Pozostały w emulsji wolny monomer octanu winylu ponownie spolimeryzowano przez dodanie 20 g 10% wodnego roztworu kwasu izoaskorbinowego i 3,5% roztworu nadtlenku wodoru, w wyniku czego zawartość wolnego monomeru octanu winylu zmniejszyła się do 0,5%. Odczyn polimeru emulsyjnego doprowadzono do pożądanej wartości pH (patrz tabela 3) 14% wodnym roztworem wodorotlenku amonu. Właściwości fizyczne polimeru emulsyjnego (lateks) podano w tabeli 3.
P r z y k ł a d 8 (przykład porównawczy)
Proces polimeryzacji emulsyjnej według przykładu 7 powtórzono, z tym że zamiast izoaskorbinianu amonu/kwasu izoaskorbinowego zastosowano wodny roztwór otrzymany z 270 g wody i 22,1 g formaldehydosulfoksylanu sodu. Wyniki podano w tabeli 3.
Przykład 9 (kokatalizator w polimeryzacji emulsyjnej)
Proces polimeryzacji emulsyjnej według przykładu 7 powtórzono, z tym że zamiast izoaskorbinianu amonu/kwasu izoaskorbinowego zastosowano wodny roztwór otrzymany z 270 g wody i 33 g środka redukującego z przykładu 1 (produkt surowy).
PL 197 032 B1
Wyniki podano w tabeli 3.
T a b e l a 3
| Parametry otrzymanego lateksu | Przykład 7 (porównawczy) | Przykład 8 (porównawczy) | Przykład 9 (według wynalazku) |
| Wygląd | lekko żółtawy | mleczno-biały | mleczno-biały |
| Zawartość substancji stałej [%] | 62,1 | 63,4 | 63,2 |
| Wartość pH | 6,5 | 6,0 | 6,2 |
| Lepkość [Pa . s] (60 obrotów/min; 25°C) | 440 | 380 | 560 |
| Tg (polimer) [°C] | +5 | +4 | +7 |
| Wolny formaldehyd [ppm] | - | 130 | - |
P r z y k ł a d 10
Bielenie ścieru drzewnego
Warunki bielenia ścieru drzewnego:
Stężenie masy: 5,4%
Temperatura bielenia: 75°C
Dodatek środka bielącego 0,2/0,4/0,6/0,8/1,0 % środka bielącego atro (w przeliczeniu na suchą masę)
Czas bielenia 30 minut
Do bielenia odważono 100 g ścieru drzewnego w torebkach polietylenowych. Przed dodaniem środka bielącego przygotowano wodne roztwory (1 ml tego roztworu zawiera 0,2% środka bielącego atro). Po dodaniu pipetą roztworu środka bielącego torebki natychmiast zawiązano na węzeł i zawartość wymieszano przez ugniatanie zamkniętych torebek. Temperaturę bielenia regulowano za pomocą termostatu (łaźnia wodna).
Po wymaganym czasie bielenia papkowatą masę przeniesiono do naczynia pomiarowego i zmierzono wartość pH roztworu bielącego. Następnie zawartość naczynia dopełniono wodą wodociągową do 300 ml i papkowatą masę zhomogenizowano przez mieszanie. Arkusze z zebranej papkowatej masy wytworzono na zwykłej nuczy do wytwarzania arkuszy. Otrzymane arkusze wysuszono na nuczy pod próżnią przez 12 minut.
Dla wszystkich wytworzonych arkuszy określono stopień bieli R457 za pomocą urządzenia mierzącego stopień bieli (Elrepho 2000 Datacolor). Wyniki podano w tabeli 4.
T a b e l a 4
| Środek bielący | Ilość środka bielącego | Wartość pH | Wartość pH | Biel | Uzyskany |
| [% atro] | początkowa | końcowa | stopień bieli1) | ||
| Formaldehydosulfoksylan sodu | 0,0 | 6,4 | 6,3 | 65,1 | - |
| 0,2 | 6,4 | 6,2 | 66,6 | 1,5 | |
| 0,4 | 6,4 | 6,2 | 66,9 | 1,8 | |
| 0,6 | 6,4 | 6,2 | 67,0 | 1,9 | |
| 0,8 | 6,4 | 6,2 | 67,3 | 2,2 | |
| 1,0 | 6,4 | 6,2 | 67,7 | 2,6 | |
| Sól diodowa kwasu 2- | 0,0 | 6,5 | 6,4 | 65,7 | - |
| -hydroksy-2-sulfinooctowego z przykładu 1 | 0,2 | 6,5 | 6,4 | 66,7 | 1,0 |
| 0,4 | 6,5 | 6,5 | 67,2 | 1,5 | |
| 0,6 | 6,5 | 6,6 | 67,6 | 1,9 | |
| 0,8 | 6,5 | 6,6 | 68,0 | 2,3 | |
| 1,0 | 6,5 | 6,7 | 68,1 | 2,4 |
1) w stosunku do niepotraktowanego ścieru drzewnego
PL 197 032 B1
P r z y k ł a d 11
Bielenie makulatury
Warunki bielenia makulatury odbarwionej:
Stężenie masy: 7,4%
Temperatura bielenia: 75°C
Dodatek środka bielącego 0,2/0,4/0,6/0,8/1,0 % środka bielącego atro
Czas bielenia 60 minut
Do bielenia odważono 70 g makulatury w torebkach polietylenowych. Przed dodaniem środka bielącego przygotowano wodne roztwory (1 ml tego roztworu zawiera 0,2% środka bielącego atro). Po dodaniu pipetą roztworu środka bielącego torebki natychmiast wiązano na węzeł i zawartość wymieszano przez ugniatanie zamkniętych torebek. Temperaturę bielenia regulowano za pomocą termostatu (łaźnia wodna).
Po wymaganym czasie bielenia papkowatą masę przeniesiono do naczynia pomiarowego i zmierzono wartość pH roztworu bielącego. Następnie zawartość naczynia dopełniono wodą wodociągową do 300 ml i papkowatą masę zhomogenizowano przez mieszanie. Arkusze z zebranej papkowatej masy wytworzono na zwykłej nuczy do wytwarzania arkuszy. Otrzymane arkusze wysuszono na nuczy pod próżnią przez 15 minut.
Dla wszystkich wytworzonych arkuszy określono stopień bieli R457 za pomocą urządzenia mierzącego stopień bieli (Elrepho 2000 Datacolor). Wyniki podano w tabeli 5.
T a b e l a 5
| Środek bielący | Ilość środka bielącego [% atro] | Wartość pH początkowa | Wartość pH końcowa | Biel | Uzyskany stopień bieli 1) |
| Formaldehydosulfoksylan | 0,0 | 7,2 | 7,2 | 64,5 | - |
| sodu | 0,2 | 7,2 | 7,2 | 65,9 | 1,4 |
| 0,4 | 7,2 | 7,3 | 66,3 | 1,8 | |
| 0,6 | 7,2 | 7,3 | 66,9 | 2,4 | |
| 0,8 | 7,2 | 7,3 | 66,9 | 2,4 | |
| 1,0 | 7,2 | 7,4 | 67,0 | 2,5 | |
| Sól disodowa kwasu 2- | 0,0 | 7,2 | 7,2 | 64,5 | - |
| -hydroksy-2-sulfinooctowego z przykładu 1 | 0,2 | 7,2 | 7,4 | 64,9 | 0,4 |
| 0,4 | 7,2 | 7,4 | 66,0 | 1,5 | |
| 0,6 | 7,2 | 7,4 | 66,2 | 1,7 | |
| 0,8 | 7,2 | 7,5 | 66,5 | 2,0 | |
| 1,0 | 7,2 | 7,5 | 66,3 | 1,8 |
1) w stosunku do niepotraktowanej makulatury odbarwionej
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Pochodne kwasu sulfinowego o ogólnym wzorze (I) w którymM oznacza atom wodoru, jon amonowy, jednowartoś ciowy jon metalu lub równoważ nik dwuwartościowego jonu metalu z grupy la, IIa lub Ilb okresowego układu pierwiastków;R1 oznacza OH;PL 197 032 B1R2 oznacza atom wodoru, C1-C6-alkil lub fenyl, ewentualnie podstawiony grupą OH lub O-C1-C6-alkilem; aR3 oznacza COOM lub COOR4, gdzie M ma wyżej podane znaczenie, a R4 oznacza C1-C6-alkil.
- 2. Pochodne kwasu sulfinowego według zastrz. 1 o wzorze (I), w którym M oznacza jon amonowy lub jon metalu alkalicznego albo równoważnik jonu metalu ziem alkalicznych lub jonu cynku.
- 3. Pochodne o wzorach ch3 ch3I I 4MO-SO—CH-COOH MO-SO—C—COOH MO-SO—C—COORI I IOH OH OH w których M oznacza Na, K, Mg, Ca lub Zn, a R4 oznacza CH3 lub C2H5.
- 4. Preparat do stosowania jako środek redukujący, zawierający substancję czynną oraz zwykle stosowane dodatki i substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną kwasu sulfinowego zdefiniowaną w zastrz. 1 - 3.
- 5. Zastosowanie pochodnych kwasu sulfinowego zdefiniowanych w zastrz. 1 - 3 jako środków redukujących.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 5, jako kokatalizatorów w procesie polimeryzacji emulsyjnej lub w ukł adzie katalizatora redoks do wytwarzania tworzyw sztucznych.
- 7. Zastosowanie według zastrz. 5, jako składników środków redukujących w drukowaniu wyrobów tekstylnych, w bieleniu wyrobów tekstylnych lub redukcji barwników kadziowych lub jako redukujących środków bielących w uszlachetnianiu minerałów lub włókien.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19743759A DE19743759A1 (de) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| PCT/EP1998/004055 WO1999018067A1 (de) | 1997-10-02 | 1998-07-01 | Sulfinsäurederivate und deren herstellung und verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL197032B1 true PL197032B1 (pl) | 2008-02-29 |
Family
ID=7844513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL333783A PL197032B1 (pl) | 1997-10-02 | 1998-07-01 | Pochodne kwasu sulfinowego, preparat do stosowania jako środek redukujący i zastosowanie pochodnych kwasu sulfinowego |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6211400B1 (pl) |
| EP (1) | EP0956282B1 (pl) |
| JP (1) | JP4392628B2 (pl) |
| KR (1) | KR100571602B1 (pl) |
| CN (1) | CN100347154C (pl) |
| AT (1) | ATE216360T1 (pl) |
| AU (1) | AU743373B2 (pl) |
| BG (1) | BG64092B1 (pl) |
| BR (1) | BR9806296B1 (pl) |
| CA (1) | CA2268097C (pl) |
| CZ (1) | CZ295712B6 (pl) |
| DE (2) | DE19743759A1 (pl) |
| DK (1) | DK0956282T3 (pl) |
| EE (1) | EE03869B1 (pl) |
| ES (1) | ES2175741T3 (pl) |
| HK (1) | HK1023987A1 (pl) |
| HR (1) | HRP990167B1 (pl) |
| HU (1) | HU224829B1 (pl) |
| IL (1) | IL129068A0 (pl) |
| NO (1) | NO312666B1 (pl) |
| PL (1) | PL197032B1 (pl) |
| PT (1) | PT956282E (pl) |
| RU (1) | RU2214399C2 (pl) |
| SK (1) | SK283396B6 (pl) |
| TR (1) | TR199901227T1 (pl) |
| TW (1) | TWI224090B (pl) |
| UA (1) | UA64730C2 (pl) |
| WO (1) | WO1999018067A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA988158B (pl) |
Families Citing this family (70)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| JP4379998B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2009-12-09 | 住友化学株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
| FR2813016B1 (fr) * | 2000-08-21 | 2002-10-11 | Oreal | Composition de decoloration des fibres keratiniques teintes |
| FR2814948B1 (fr) † | 2000-10-11 | 2003-01-10 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6696519B2 (en) * | 2000-10-17 | 2004-02-24 | Rohm And Haas Company | Redox process for preparing emulsion polymer having low residual monomer content |
| US6787594B1 (en) * | 2000-10-30 | 2004-09-07 | Air Products Polymers, L.P. | Reduced formaldehyde nonwoven binders which contain polymerized units of N-methylolacrylamide |
| JP4319779B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2009-08-26 | 電気化学工業株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造方法及びそのエマルジョン並びに接着剤組成物 |
| GB0103500D0 (en) | 2001-02-13 | 2001-03-28 | Imerys Minerals Ltd | Calcium carbonate products |
| US20040109811A1 (en) * | 2001-02-13 | 2004-06-10 | Mortimer Mark Daniel | Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates |
| FR2829764B1 (fr) * | 2001-09-17 | 2003-12-19 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| FR2830009B1 (fr) * | 2001-09-26 | 2004-10-01 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6758942B2 (en) * | 2002-02-15 | 2004-07-06 | Royce Associates | Process for bleaching pulp or paper |
| DE10241481B4 (de) | 2002-09-07 | 2006-07-06 | Celanese Emulsions Gmbh | Verfahren zum Herstellen von wässrigen Polymerdispersionen mit sehr niedrigen Restmonomergehalten und deren Verwendung |
| DE10242216A1 (de) * | 2002-09-10 | 2004-03-18 | Reinhold-Beitlich-Stiftung | Textildruckverfahren |
| TW200500046A (en) * | 2003-03-26 | 2005-01-01 | Basf Ag | Color-stable superabsorbent polymer composition |
| DE10338447A1 (de) * | 2003-08-21 | 2005-03-31 | Basf Ag | Verwendung von 2-Hydroxy-2-sulfinatoessigsäure oder deren Salzen als Initiator in W/O-Emulsionen |
| DE10355088A1 (de) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von fremdsalzarmen Sulfinaten |
| FR2882561B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-09-07 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882518B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2012-10-19 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060236469A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-26 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition |
| FR2882560B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-05-18 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882519B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-12-26 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060242771A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-11-02 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition |
| FR2882521B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-05-09 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060230546A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-19 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process |
| WO2007107309A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| EP2277598B1 (de) | 2006-03-21 | 2017-08-02 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver Farbabzug |
| DE102006013260A1 (de) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Kgaa | Organische Sulfinsäurederivate |
| EP2001559A2 (de) | 2006-03-21 | 2008-12-17 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver farbabzug |
| EP1996145A2 (de) | 2006-03-21 | 2008-12-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver farbabzug |
| DE102006053402A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Reduktiver Farbabzug |
| CN101275366B (zh) * | 2007-03-28 | 2010-05-26 | 浙江丝绸科技有限公司 | 纺织品印花用浆状拔染剂及其制备方法 |
| EP2142348B1 (de) * | 2007-04-24 | 2013-12-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von gebleichten holzpartikeln und hellen bis weissen holzwerkstoffen |
| US7816426B2 (en) * | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
| FR2924116B1 (fr) * | 2007-11-27 | 2010-02-26 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'un sel de l'acide trifluoromethanesulfinique |
| US20130183418A1 (en) * | 2008-04-21 | 2013-07-18 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Method of inhibition of enzymatic browning in food using a sulfinic acid compound |
| CN102112531B (zh) * | 2008-07-31 | 2013-05-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| DE102008062397A1 (de) | 2008-12-17 | 2010-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbabzug mit Wärmebehandlung |
| FR2945040B1 (fr) * | 2009-05-04 | 2011-05-20 | Rhodia Operations | Procede de preparation des esters d'acides fluoroalcanesulfiniques |
| BR112012005901A2 (pt) | 2009-09-16 | 2019-09-24 | Basf Se | superabsorvente, processo para produzir um superabsorvente, artigo para absorver fluidos, e, processo para produzir artigos para absorver fluidos |
| WO2011032922A1 (de) | 2009-09-17 | 2011-03-24 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
| CA2818588A1 (en) | 2010-11-23 | 2012-05-31 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic starch compositions |
| ES2720957T3 (es) | 2010-11-25 | 2019-07-25 | Oreal | Proceso para el decapado de fibras de queratina utilizando una composición que comprende un derivado de ácido sulfínico y una composición acuosa ácida |
| FR2967903B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2013-04-12 | Oreal | Composition comprenant un derive de l'acide sulfinique et un epaississant polymerique anionique ou non ionique |
| FR2967902B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2012-11-23 | Oreal | Procede de decapage mettant en œuvre une composition comprenant un derive d'acide sulfinique et une composition comprenant un acide organique de pka inferieur ou egal a 4 |
| JP2012210947A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Brother Industries Ltd | 抜染処理剤収容容器 |
| EP2739694B1 (en) | 2011-08-05 | 2016-04-20 | Celanese Sales Germany GmbH | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesives |
| CN102399174A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-04-04 | 江苏远洋药业股份有限公司 | 一种2-氨基乙烷亚磺酸的合成方法 |
| EP2641922B1 (en) | 2012-03-21 | 2014-10-29 | Celanese Emulsions GmbH | Aqueous binder systems and their use in producing coating compositions |
| US8871880B2 (en) | 2012-03-22 | 2014-10-28 | Evonik Corporation | Superabsorbent copolymer |
| KR20140142740A (ko) | 2012-03-30 | 2014-12-12 | 바스프 에스이 | 색 안정적 초흡수체 |
| WO2013144026A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| RU2508425C2 (ru) * | 2012-04-12 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна" (СПГУТД) | Состав для печатания текстильных материалов |
| WO2013160711A1 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-31 | Celanese Emulsions Gmbh | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene emulsion copolymers |
| ITFI20120163A1 (it) * | 2012-08-07 | 2014-02-08 | Francesco Casati | Processo ecologico di stampa a corrosione su materiali tessili |
| CN104470960A (zh) | 2012-08-10 | 2015-03-25 | 塞拉尼斯乳液有限公司 | 防水涂料组合物 |
| DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN103485213B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-12-09 | 北京泛博化学股份有限公司 | 无醛拔色剂及其制备方法 |
| EP2889318A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Modified water-borne alkyd resin |
| CN105693567B (zh) * | 2016-01-06 | 2017-12-08 | 四川大学 | 一种制备芳基亚磺酸盐的方法 |
| EP3541854B1 (en) * | 2016-11-15 | 2020-10-21 | L. Brüggemann GmbH & Co. KG | A synergistically active composition |
| PL3555045T3 (pl) * | 2016-12-13 | 2021-04-06 | L. Brüggemann Gmbh & Co. Kg | Kompozycja soli kwasu sulfonowego i jej zastosowanie do stabilizacji koloru |
| EP3592782A1 (en) | 2017-03-06 | 2020-01-15 | L. Brüggemann GmbH & Co. KG | A synergistically active composition |
| WO2019002180A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | PROCESS FOR PRODUCING PARTIALLY FLUORINATED POLYMERS |
| WO2019091848A1 (de) | 2017-11-10 | 2019-05-16 | Basf Se | Superabsorber |
| CN109629255A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-04-16 | 杭州卓达染整有限公司 | 一种涤棉针织面料的高色牢度染色工艺 |
| ES2969292T3 (es) | 2020-09-22 | 2024-05-17 | CHT Germany GmbH | Tinta de estampación libre de formaldehído para estampado en tejidos |
| CN112708063A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-04-27 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种提高单体转化率用的还原剂及其制备方法、及制备高单体转化率聚羧酸的氧化还原方法 |
| EP4053331A1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-09-07 | Archroma IP GmbH | Formaldehyde-free, aqueous composition for discharge printing of fabric |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE148503C (pl) * | ||||
| US2212783A (en) * | 1938-03-11 | 1940-08-27 | Theodore F Lavine | Cysteine sulphinic acid and method of the preparation thereof |
| DE841912C (de) * | 1944-05-19 | 1952-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen |
| GB758150A (en) * | 1953-07-20 | 1956-10-03 | Int Latex Corp | Improvements in or relating to polymerization |
| DE1129477B (de) * | 1960-10-11 | 1962-05-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfinsaeuren |
| DE1240035B (de) * | 1962-03-27 | 1967-05-11 | Brueggemann K G L | Verfahren zum kontinuierlichen Faerben von Bahnen aus Fasermaterial mit Kuepen- und bzw. oder Schwefelfarbstoffen |
| DE1195742B (de) * | 1962-10-02 | 1965-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Ketosulfinsaeuren |
| DE1643667A1 (de) * | 1967-10-03 | 1971-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsaeure oder dessen Hydrates |
| GB1585122A (en) * | 1976-10-07 | 1981-02-25 | English Clays Lovering Pochin | Clays |
| SU870538A1 (ru) * | 1980-01-09 | 1981-10-07 | Пермский Филиал Всесоюзного Научно-Производственного Объединения Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Способ отбелки древесной массы |
| JPS6049068A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 塩基性アゾ系染料含有インキ用消色剤 |
| DE3401500A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum bedrucken von synthesefasern |
| JP2733551B2 (ja) * | 1989-08-29 | 1998-03-30 | 株式会社メイセイ | 熱硬化性樹脂製食器およびその製造法 |
| AT407762B (de) * | 1994-03-22 | 2001-06-25 | Brueggemann L Kg | Bleichmittel zur bleiche von sekundärfaserstoffen für die papierherstellung |
| DE19610745A1 (de) * | 1996-03-20 | 1997-09-25 | Basf Ag | Mischungen aus reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren und ihre Verwendung als Korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel |
| DE19741187A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehalts in wässrigen Polymerdispersionen |
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
-
1997
- 1997-10-02 DE DE19743759A patent/DE19743759A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-07 UA UA99063010A patent/UA64730C2/uk unknown
- 1998-07-01 BR BRPI9806296-4A patent/BR9806296B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 KR KR19997004774A patent/KR100571602B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 AT AT98936404T patent/ATE216360T1/de active
- 1998-07-01 CZ CZ19991851A patent/CZ295712B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 PL PL333783A patent/PL197032B1/pl unknown
- 1998-07-01 DE DE59803845T patent/DE59803845D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 HU HU0001322A patent/HU224829B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 CN CNB988012014A patent/CN100347154C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 ES ES98936404T patent/ES2175741T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 TR TR1999/01227T patent/TR199901227T1/xx unknown
- 1998-07-01 RU RU99114849/04A patent/RU2214399C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 CA CA002268097A patent/CA2268097C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 JP JP51846699A patent/JP4392628B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 EE EEP199900217A patent/EE03869B1/xx unknown
- 1998-07-01 DK DK98936404T patent/DK0956282T3/da active
- 1998-07-01 US US09/319,108 patent/US6211400B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 SK SK419-99A patent/SK283396B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 PT PT98936404T patent/PT956282E/pt unknown
- 1998-07-01 IL IL12906898A patent/IL129068A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 WO PCT/EP1998/004055 patent/WO1999018067A1/de active IP Right Grant
- 1998-07-01 AU AU85414/98A patent/AU743373B2/en not_active Expired
- 1998-07-01 EP EP98936404A patent/EP0956282B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-07 ZA ZA988158A patent/ZA988158B/xx unknown
- 1998-09-07 TW TW087114822A patent/TWI224090B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-19 BG BG103413A patent/BG64092B1/bg unknown
- 1999-06-01 HR HR970680A patent/HRP990167B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 NO NO19992617A patent/NO312666B1/no not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-05-24 HK HK00103083A patent/HK1023987A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-16 US US09/835,671 patent/US6586622B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL197032B1 (pl) | Pochodne kwasu sulfinowego, preparat do stosowania jako środek redukujący i zastosowanie pochodnych kwasu sulfinowego | |
| SK281057B6 (sk) | Biologicky odbúrateľné polyméry, spôsob ich výroby a ich použitie | |
| DE3337921A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkali- und erdalkalisalzen von acyloxibenzolfulfonsaeuren | |
| CH678999B5 (pl) | ||
| US4496472A (en) | Process for bleaching cellulosic fibre materials using oligomers of phosphonic acid esters as stabilizers in alkaline, peroxide-containing bleaching liquors | |
| EP0114788A2 (de) | Wässrige Zusammensetzung aus Polymaleinsäure, Tensiden und Komplexbildnern sowie ihre Herstellung und Verwendung als Hilfsmittel bei der Vorbehandlung Cellulose enthaltender Fasermaterialien | |
| US3954740A (en) | Bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulphonic acids, their manufacture and their use as optical brighteners | |
| KR102478509B1 (ko) | 하이드록시알칸 설핀산의 혼합 염 | |
| US2159967A (en) | Oxides of amino acids | |
| DE2338623A1 (de) | Lagerbestaendiges, persalze, bleichaktivatoren und optische aufheller enthaltendes waschmittel und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE2054098A1 (de) | Zur Verwendung in Waschmitteln geeignete, quartäre Ammoniumgruppen enthaltende Polyestersalze | |
| DE2227602A1 (de) | Verfahren zum aktivieren von peroxyverbindungen und bleichen von organischen materialien | |
| US1932176A (en) | Sulphuric acid derivatives of amides | |
| US2971957A (en) | Citrazinic acid-ammonia-oxygen dyes | |
| DE1816347A1 (de) | Waschmittel fuer Textilien aus synthetischen Fasern | |
| DE1955431A1 (de) | Optisches Aufhellungsmittel | |
| DE3821883A1 (de) | Verwendung von kondensationsprodukten auf basis von bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon und diese kondensationsprodukte enthaltende wasch- und reinigungsmittel | |
| DE3247061A1 (de) | Verfahren zum bleichen von cellulose enthaltenden fasermaterialien unter verwendung eines gemisches wasserloeslicher umsetzungsprodukte aus phosphoriger saeure und alkylcarbonsaeureanhydriden oder -halogeniden als stabilisatoren in alkalischen, peroxydhaltigen bleichflotten |