DE1816347A1

DE1816347A1 - Waschmittel fuer Textilien aus synthetischen Fasern

Info

Publication number: DE1816347A1
Application number: DE19681816347
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Helmut Bloching; Dipl-Chem Dr Walter Fries; Dipl-Chem Dr Albrecht Loehr
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1968-12-21
Filing date: 1968-12-21
Publication date: 1970-06-25
Also published as: ES374776A1; BE743348A; NL6917579A; CH510108A; FR2026792A1; GB1269680A; AT295710B

Description

Pat entanme ldung D 5747

"Waschmittel für Textilien aus synthetischen Pasern"

Bekanntlich tritt beim Waschen von Textilien aus synthetischen Fasern, insbesondere solchen aus Polyamidfasern, mit peroxidhaltigen Waschflotten oberhalb 7O⁰C eine erhebliche Gewebeschädigung ein. Textilien aus Polyamidfasern und solche aus kochfesten Materialien, insbesondere Cellulosefasern, müssen daher getrennt voneinander gewaschen werden. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, solche Waschmittel zu entwickeln, in denen Textilien aus Polyamidfasern oder Mischgewebe aus Polyamid- und Cellulosefasern zusammen mit kochfesten Gewebearten gemeinsam gewaschen werden können. In der DAS 1 025 376 wird vorgeschlagen, peroxidhaltigen Bleich- und Waschmitteln als Faserschutzmittel Phenylbiguanid zuzusetzen. Der Weißgrad und auch die Reißfestigkeit der mit diesen Mitteln gewaschenen Textilien aus Polyamidfasern vermag jedoch noch nicht allen Ansprüchen zu genügen. Die vorliegende Erfindung erbringt hier eine wesentliche Verbesserung.

Gegenstand der Erfindung sind oberflächenaktive Waschrohstoffe und Aufbausalze enthaltende Waschmittel, gekennzeichnet durch einen auf wasserfreie Substanz bezogenen Gehalt an

a) 0,001 bis 5 Gewichtsprozent eines Alkylbiguanids, dessen Alkylrest Ibis 4 Kohlenstoffatome aufweist,

b) 0,1 bis 50 Gewichtsprozent mindestens eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Alkalimetall-, Ammonium- und organischen Ammoniumsalze von Aminopolycarbonsäuren und Aminopolyphosphonsauren,

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BAD OFHGtMAL

ο) 0,001 bis 1,5 Gewichtsprozent eines optischen Aufhellers aus der Klasse der 1,3-Diarylpyrazoline.

Brauchbar sind Äthyl-, Propyl- und Butylbiguanid, bevorzugt wird jedoch Methylbiguanid vervjendet und zwar in einer Menge von vorzugsweise 0,1 bis 3 Gewichtsprozent.

Geeignete Komplexierungsrnittel aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren sind zum Beispiel die Nitrilotriessigsäure, fithylendiaminotetraessigsäure, Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie die höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure. Diese höheren Homologen können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Ämids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-ß-proyionsäure)-äthylenimine vorn mittleren Molekulargewicht 500 bis 200 000,, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.

Geeignete Komplexierungsmittel aus der Klasse der Aminopolyphosphonsäure sind die Aminotri-(methylenphosphonsäure), Ä'thylendiamintetra-(methylenpho.3phonsäure) , Biäfchylentri- ) j aminpenta-(methylenphosphonsäure) sowie die fifäi!ie?*en Homo- ' logen der genannten Phosphonsäuren.~ "

Die genannten Komplexierungsmittel liegen in den Waschmitteln als Salze von Alkalimetallen, des Ammoniums, oder von organischen Ammoniumbasen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Morpholin oder N-Methylraorpholin, vor und zwar in

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einer bevorzugten Menge von 0,2 bis 15 Gewichtsprozent. Sie können den Viasehmitteln auch in Form der freien Säuren zugesetzt v/erden, sofern die Mittel alkalisch reagierende Verbindungen in genügender Menge enthalten, sodaß beim Lösen in V/asser eine neutralisation der freien Säuregruppen stattfindet. Vorzugsweise v/erden die Komplexierungsmittel in Form ihrer Natriumsalze angewendet.

Die optischen Aufheiler vom Typ der Diarylpyrazoline, die vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 1 Gewichtsprozent anwesend sind, v/eisen nachstehende Formel auf:

Ar -C-CH₀
- Il I ²

Ar

In, dieser Formel bedeuten Ar und Ar¹ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphty.!, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, SuIfonsäure- und Sulfonamldgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diarylpyrazolin:3erivat verwendet, in dem der P.^ct Ar eine"-p-Sulfcnamidogruppe und der Rest Ar' eine p-Chlorpheny!gruppe darstellt.

Zusätzlich können noch weitere optische Aufheller anv.'esen.i sein, insbesondere solche νο.τι Bis-(triazinyl)-^,4'-diaminostilbenrilsulforisSuretyn gemäß nachstehender Formel:

so~~ SO.
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bad original

in der X und Y die folgende Bedeutung haben i KH«, NH-CH,, NH-CH₂-CH₂OH, CH₃-N-CH₂-CH₂OH,. N(CH₂-CH₂OH)₂, Morpholine; Dimethylmorpholino, NH-CgHj-* NH-CgH^~SO,H, OCE* # Cl, wobei X und Y gleich oder ungleich sein können« Besonders . _<v geeignet sind solche Verbindungen, in denen'X eine Ani- j^: lino- und Y eine Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen. Brauchbar sind ferner Aufheller vom fyp der Naphthotriazolstilbensulfonate, Kthylen-bis-benzimidazole, Äthylen-bis-benzoxazole, Thlophen-bis-benzoxazole, Biaikylarainocuiuarine und des Cyanoanthracens. Die SuIfonsäuregruppen enthaltenden Aufheller liegen zweekmäßigerwelse in Form ihrer ffatriumsalze vor.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten noch mindestens

eine weitere Verbindung aus der Klasse der nichfcioni» ,

sehen, anlonisehen und zwitterionisehen Waschakt ivsub«»* ■ -^ * stanzen. "'

Als oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in den .; Fällen, In denen auf eine geringe Sehaumentwicklung Wert J gelegt wird, in erster Linie nichtionische Verbindungen infrage, wozu z.B. die Polyglykolätherderivate von Aiko- ' holen, Fettsäuren und Alky !phenolen zählen, die 5 bis ]J0 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Xthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen Mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen Mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alky!kette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch fiberführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.

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BAD

Weitere ,geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen« 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und . 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, A'thylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylengiykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro PropylengIykol-Einheit 1 bis 5 A'thylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf, auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar..

Die Wasch« und Reinigungsmittel können ferner anionische Waschrohstoffe vom SuIfonat- oder Sulfattyp enthalten. In erster Linie kommen Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulfonate in Betracht, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalisehe oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner »-Suljfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekulären Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dihydroxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthqxylierten oder propoxyli$rten Fettsäureamiden und Alkylphenplen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage, · ,

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V ,

SAO ORIGINAL

Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren-natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Cocos-, Palmkernoder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere AIky!sulfobetaine infrage, z.B. das 3-(N,N-dimethyl-N-alkylammonium)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat.

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten waschaktiven nichtionischen, anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen langkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit araliphatischen Kohlenwasserstoffresten enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.

Geeignete Mischungsbestandteile sind ferner anorganische Aufbausalze, insbesondere kondensierte Phosphate, wie Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Trimeta- * ; phosphate, Tetrametaphosphate sowie höherkondensierte j Phosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium-, i Kalium- oder Ammoniumsalze. Vorzugsweise werden Alkalitriphosphate und ihre Gemische mit Pyrophosphaten verwendet. Weiterhin kommen Silikate in Frage, insbesondere < Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na₂ : SiO₂ ' 1 : 3,5 bis 1 : 1 beträgt. Die kondensierten Phosphate /₍ können auch ganz oder teilweise durch Alkalisalze von Phosphonsäuren, wie dem Natriumsalz der 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Methylend!phosphonsäuren Äthylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren ersetzt sein. i

Q.09826/20Q2 ^f " _ ' ^l:

Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Neutralsalze, wl© natriumsulfat und Natriumchlorid$ sowie Stoffe zur Regelung des pH-Wertes in Betracht, wie Bicarbonate, Carbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums, Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure» Die Menge alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Älkalifiilikat© und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebraushsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt;

Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Wasehrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Waschkraft öden ein vermindertes Schaum» vermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen mtmI/M©^ sMitterionischen. Verbindungen, durch Kombination verschiedener aalonischer Verbindungen untereinander, durch Kosibißatiaia w®FmMMü®wsi? siichtionischer Verbindungen untereinander Qäer atieis durch --Mischungen von Waschrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatcme bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden. Ebenso können synergistisch wirkende Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert wecden.

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthalten die Mittel sauerstoffabgebende Bleichmittel, insbesondere Natriunperborat. Geeignet sind ferner Alkalipercarbonate, Alkaliperphösphate, Harnstoffperhydrat, organische Persäuren bzw. deren Alkalisalze oder auch im Falle von Flüssigwaschmitteln Wasserstoffperoxid. Die Gemische können

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BAD ORIQtNAi

auch Bleiehaktivatoren und Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat, enthalten. Das Natriumperborat kann in Mengen von 10 bis 35 Gewichtsprozent anwesend sein»

Weitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren* z.b, Natriumcelluloseglycolat, sowie die wasser] örslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw» Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl-, Methacryl-, Malein-, Fumar-, Itacon-, Citracan·" und Aeonitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten* ungesättigten Carbonsäuren bzw» deren Mischpolymerisate mit Olefinen und Vlnyläthern»

Mittel, die zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen bestimmt sind, enthalten zweckmäßigerweise bekannte sehaumdämpfende Mittel, so z,B. gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 2'J Kohlenstoffatomen bzw, Triazinderlvate, die durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen primären Monoamine oder durch Propoxylierung bzw, Butoxylierung von Melamin erhältlieh sind,

Zur weiteren Verbesserung der schmutzlösenden Eigenschaften der erf indungsgeinäßon Mittel können diese noch Enzyme aus · der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z,B, aus Verdauung«fermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase* Vorzugsweise werden aus Bakterienstäinmen oder Pilzen, wie Bacillus sutotilis und Strepfcomyces griseus, gewonnene enzf" matische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Per«· Verbindungen und anionisehen Wa£<efoaktivsubstanzen relativ toesfändig sind und auc-h bei Temperaturen zwischen 45°C und

70⁰C noch nicht nennensv/ert inaktiviert werden, 0Q9326/2OG2

BAD OR)QtNAL

Die Waschmittel können in flüssiger, pästöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, granulierter oder stückiger Form vorliegen*.Flüssige Präparate können mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol und i-Propanol sowie LösungsVermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Ä'thylbenzolsulfonsäure enthalten. Zur Erhöhung des SchaUnvermögens und zur Verbesserung der Hautverträglichkeit können ggf. Alkylolamide, wie Fettsäuremono- und diäthanolamide augesetzt werden« Außerdem können die Gemische Färb- und Duftstoffe, bactericide Wirkstoffe, avivierend wirkende Stoffe sowie Füllstoffe, beispielsweise Harnstoff, enthalten.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel kann in üblicher Welse durch Mischen, Granulieren oder Sprühtrocknung erfolgen» Da Methylbiguanid bei den Temperaturen, die üblicherweise bei einer HeißversprÜhung angewendet werden, nicht ganz beständig ist, wird es vorzugsweise den pulverförmigen Waschmittelbestandteilen nachträglich zugemischt, wobei übliche Misch- und Granuliervorrichtungen verwendet werden können. Um einer Entmischung vorzubeugen, kann das Methylbiguanid zuvor in Lösungsmitteln, vorzugsweise in Wasser, gelöst und auf das vorzugsweise sprühgetrocknete Pulver oder einen Teil desselben aufgesprüht werden. Das Methylbiguanid kann auch in flüssigen bzw. in durch Wasserzusatz oder durch Erwärmen verflüssigten nichtionischen Waschrohstoffen oder in der Schmelze eines kristallwasserhaltigen Salzes, z.B. Glaubersalz, dispergiert werden, . woraöf diese Vorgemische mit den übrigen Pulverbestandteilen vereinigt werden. Sofern v/eitere hitzeempfindliche Stoffe, wie Enzyme und Duftstoffe verwendet werden, empfiehlt es sich, diese in der gleichen Weise bzw. zusammen mit dem

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Methy lbiguanid zu verarbeiten. Hierdurch v/erden die genannten Stoffe mit den übrigen Pulverpartikeln verkittet, so daß die Gemische nicht zur Staubbildung bzw. nicht zum Entmischen neigen.

Die Gemische können somit die folgende Zusammensetzung aufweisen, wobei die Mengenangaben in Gewichtsprozent auf wasserfreie Substanz bezogen sind:

0,05 - 5 %* vorzugsweise 0,1 bis 2 ^ Methylbiguanid, 0,1 - 50 fo» vorzugsweise 0,2 bis I5 fo Salze von Kom-

plexierungsmitteln aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren und Aminopolyphosphons äuren,

0,001- 1,5 %, vorzugsweise 0,01 bis 1 ^ optische

Aufheller vom Diarylpyrazolintyp, - 50 Ι*» vorzugsweise 2 bis JO % mindestens einer

Verbindung aus der Klasse der nichtioni-. sehen, anionischen und zv/itterionischen Waschaktivsubstanzen,

- 80 %, vorzugsweise 20 bis 50 £ anorganische

Aufbausalze,

- kO %_s vorzugsweise 10 bis 30 % Perverbindungen

und ihre Gemische mit Bleichaktivatoren bzw. Stabilisatoren,

0,1 - 20 ft, vorzugsweise 0,5 bis 10 f, sonstige Waschmittelbestandteile, wie Vergrauungsinhibitoren, Hautschutzstoffe, Bioeide, Enzyme, LösungsVermittler sowie Färb- und Duftstoffe, ·· 5 ^* vorzugsweise 0,1 bis 3 ρ schaumdämpfende

Mittel aus der Klasse- der gesättigten Fettsäuren und deren Alkalisalze sowie der Umsetzungsprodukte aus Cyanurchlorid und Monoaminen,

- 1 fo_t vorzugsweise 0,1 bis 0,6 '% an sonstigen optischen Aufhellern, insbesondere solche vom Bis-ttriazinyl)-^,^¹-diaminostilben-

0 0 ^p^^f'^o^^s^etyp·

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ORIGINAL

Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 65 % aus Verbindungen vom Sulfonate und bzw, oder Sulfattyp, bis zu 100 $ aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 % Seife, bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 %, vorzugsweise 50 bis 90 % aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemische mit Alkalimetallpyrophosphaten sowie bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallcarbonate, Alkalimetalle ilika te und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich zum Waschen aller gebräuchlichen Textilarten, insbesondere jedoch solcher aus Polyamid- und Cellulosefaser? sowie deren Mischgewebe, Da beide Textilarten mit den Mitteln bei Temperaturen zwischen 90 und 100⁰C gewaschen werden können» ist ein vorheriges Aussortieren der Wäschestücke und getrenntes Waschen überflüssig bzw. ein unbeabsiehtiges Kochen der Waschlauge führt nicht zu einer Schädigung oder Zerstörung der Polyamidtextilien. Die gewaschenen Textilien zeichnen sich durch einen höhnen Weißgrad aus. Die Beißfestigkeit der Polyamidfasern wird auch bei wiederholter Anwendung nicht nennenswert gemindert*

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BAD ORIGINAL Beispiel 1 ,

Verwendet wurde ein Waschmittel folgender Zusammensetzung (Angaben in Gewichtsprozent):

12"^C22

8 % Na-n-Dodecylbenzolsulfonat

5 % Natriumseife von Fettsäuren C.

3 % Oleylalkoholpolyglykoläther (10 Ä'thylenglykol·

gruppen)

% Pentanatriumtriphosphat

5 $> "Natriumsilikat (Na₂O · 3,3 SiO₂)

2 % Magnesiumsilikat

1 % Natriumcelluloseglykolat

0,5 % Natriumäthylendiaminotetraazetat (EDTA)

0,8 fo Aufhellungsmittel vom 1,3-Diarylpyrazolintyp

0,2 fo Aufhellungsmittel vom Diaminostilbentyp

0,1 ^ Methy!biguanid

% Natriumperborat-tetrahydrat ,

8,4^ V/asser

Die Aufhellungsmittel besaßen folgende Struktur:

1,3-Diarylpyrazolintyp

SO^Na Diaminostilbentyp

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6AD ORIGINAL

Die ersten 10 Waschmittelbestandteile wurden gemeinsam heißversprüht-i worauf das Pulver mit einer 20^igen wässrigen Lösung von Methylbiguanid gleichmäßig besprüht wurde. Anschließend wurde das Natriumperborat zugemischt. Mit diesem Waschmittel wurde aufhellerfreies Polyamidgewebe wiederholt 15·Minuten bei 100⁰C gewaschen. Die Waschmittelkonzentration betrug 3 g/l, das Flottenverhältnis (Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge) 1 s k0_s die Wasserhärte l6°dH« Die auf photometrischem Wege ermittelten Weißwerte sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt, wobei im Falle der Vergleichsversuche die Wirkstoffe, soweit nicht anders angegeben, durch die gleiche Gewichtsmenge Natriumsulfat ersetzt wurden.

	Weißwert	nach
	10 Wäschen	20 Wäschen
gemäß Beispiel	134 ;	130
ohne Methylbiguanid	130,8	125
Me thy!biguanid ersetzt durch	129	124
Pheny!biguanid
ohne EDTA	120	115
ohne Diarylpyrazolin-Aufheller	70	65

Die Ergebnisse zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Bet Abwesenheit' von Methylbiguanid trat außerdem eine merkliche Minderung der Reißfestigkeit ein*

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BAD

Beispiele 2 bis 8

Einem Waschmittel enthaltend (in Gewichtsprozent):

10 % Na~n-Dodecylbenzolsulfonat

5 % Oötylphenoldekaglykoläther

3 % Natriumseife von Talgfettsäuren

1 % Behensäure

5 % Natriumsilikat

1 $ Natriumcelluloseglykolat

20 % Natriumperborat

14 ?S Natriumsulfat

1 % des, in Beispiel 1 beschriebenen Gemisches optischer Aufheller

wurden die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Stoffe, d.h. Methylbiguanid, Komplexierungsmittel und Pentanatriumtriphosphat, zugesetzt und damit Textilien aus Polyamidgewebe, wie in Beispiel 1 beschrieben, 10 mal bei 100⁰C gewaschen. Die mit den erfindungsgernäßen Mitteln gev/aschenen Textilien zeichnen sich durch ein helleres Weiß und eine höhere Reißfestigkeit aus.

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0 0 S 8 2 6 / 2 Q Q 2

OWGINAL

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Beisp.	Methylbi- guanid	Komplexierungsrnittel 1	24	p₅o_c	5 Weißwert
2	0,2	15 # EDTA	38	,8	135
3	0,1	1 # Natriumsalz eines linearen PoIy- (N-essigsa'ure)-äthy- lenimins vom Moleku largewicht 850 _v	38	,9	137
4	0,2«	1 % Natriumsalz eines linearen PoIy-(N-B- propionsäure) -ätliy len- imins vom Molekularge wicht 3OOO	,8	136

0,1 1 % Natriumsalz eines 58,9 135

verzv/eigten PoIy-(N-essigsäure)-äthylenimins vom -Molekulargewicht 5OOO

0,4 2 % Natriuntsalz der 37*6 138

Aminotri-(methylenphosphonsäure)

0,2 Gemisch aus 5 % Na- 19,8 I38

triumsalz der Aminotri-(methylenphosphonsäure) und
15 % EDTA

0,2 Gemisch aus 1 £ Na- 19,8 137

triumsalz der Aminotri-(methylenphosphonsä'ure) und
20 #

Ver- - - ^O 121

gleich

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Claims

Patentansprüche

1. Oberflächenaktive Waschrohstoffe und Aufbausalze enthaltende Waschmittel, gekennzeichnet durch einen auf wasserfreie Substanz bezogenen Gehalt an

a) 0,001 bis 5 Gewichtsprozent eines Alkylbiguanids», dessen Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffetome aufweist,

b) 0,1 bis 3° Gewichtsprozent mindestens eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Alkalimetall-, Ammonium- und organischen Ammoniumsalze von Aminopolycarbonsäuren und Aminopolyphosphonsäuren,

c) 0,001 bis 1,5 Gewichtsprozent eines optischen Aufhellers aus der Klasse der 1,3-Diarylpyrazoline.

2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen auf wasserfreie Substanz bezogenen Gehalt an

a) 0,1 bis 5 Gewichtsprozent Methylbiguanid,

b) 0,2" bis 15 Gewichtsprozent des unter b) genannten Komplexierungsmittels,

c) 0,01 bis 1 Gewichtsprozent des unter c) genannten optischen Aufhellers.

3· Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der optische Aufheller aus l-(p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlorphenyl)-pyrazolin besteht.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3> gekennzeichnet durch einen auf v/asserfreie Substanz bezogenen Gehalt an 1 - 50 %t vorzugsweise 2 bis 30 # mindestens einer Verbindung aus der Klasse der nichtionischen, anionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen, 10 - 80 %, vorzugsweise 20 bis 50 ^.anorganische Aufbausalze, 5 ~ 40 %, vor-

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8A0 OBiGMAL

zugsweise 10 bis JO fo Perverbindungen und ihre Gemische mit Bleichalctivatoren bzw. Stabilisatoren, 0,1-20 %, vorzugsweise 0,5 bis 10 % sonstige Waschmittelbestandteile, wie Vergrauungsinhibitoren, Hautschutzstoffe, Bioeide, Enzyme, Lösungsvermittler sowie Färb- und Duftstoffe, Ο - 5 f°t vorzugsweise 0,1 bis 5 % schaumdämpfende Mittel aus der Klasse der gesättigten Fettsäuren \xnä deren Alkalisalze sowie der Umsetzungsprodukte aus Cyanurchlorid und Monoaminen, 0- - 1 %„ vorzugsweise 0,1 bis 0,6 % an sonstigen optischen Aufhellern, insbesondere solche vom Bis-(triazinyl)-4,4'■ diaminostilbendisulfonsauretyp.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschaktivsubstanzen bis zu 100 % , vorzugsweise 25 bis 65 % aus Verbindungen vom SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 ^c/o aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %_s vorzugsweise 10 bis 50 fo Seife bestehen.

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 4₅ dadurch gekennzeichnet _s daß die Aufbausalze bis zu 100 %, vorzugsweise 50 bis '90 fo aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemische mit Alkalimetallpyrophosphaten sowie bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallsilikate und Alkalimetallborate bestehen«

7» Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnetj, daß man das Methyl-= biguanid mit den übrigen^, trockenen Waschmittelbestand = teilen vermischt*

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8. Verfahren nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, daß eine wässrige Lösung des Methy!biguanide auf pulverförmiger vorzugsweise sprühgetrocknete Vfesehmittelbestandteile oder einen Teil derselben aufgesprüht oder aufgranuliert wird.

9. Verfahren nach Anspruch 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Methy!biguanid, ggf. zusammen mit weiteren hitzeempfindlichen Stoffen, in einem flüssigen, ggf. wasserhaltigen nicht ionischen V/aschrohstoff dispergiert und auf die pulverförmigen Waschmittelbestandteile aufgesprüht oder aufgranuliert wird.

10. Verfahren nach Anspruch J bis 9* dadurch gekennzeichnet, daß das Methy!biguanid, ggf. zusammen mit weiteren hitze· empfindlichen Stoffen, in einer Glaubersalzschmelze dispergiert und auf die pulverförmigen Waschmittelbestandteile aufgesprüht oder aufgranuliert wird.

Henkel $ Cie. GmbH./*

i.V.

(Dr. Haas) (Dr. Nagel)

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