DE2035845C3

DE2035845C3 - Schaumgedämpfte Waschmittel

Info

Publication number: DE2035845C3
Application number: DE19702035845
Authority: DE
Inventors: Walter Dipl.-Chem. Dr. 4006 Erkrath Fries
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1970-07-18
Filing date: 1970-07-18
Publication date: 1982-03-25
Also published as: AT316715B; CA946729A; DE2035845B2; GB1363419A; CH578616A5; NL172171B; NL7108514A; NL7113052A; DE2147269A1; DE2147269B2; FR2108420A5; NL172171C; NL169614B; BE773004A; AT316716B; FR2101792A5; AU3364471A; DE2035845A1; BE770131A

Description

Olefinsulfonate sind als Waschrohstoffe von besonderem Interesse, da sie sich durch leichte Zugänglichkeit, hohe Reinigungskraft und gute biologische Abbaufähigkeit auszeichnen. Für eine Reihe von Anwendungsgebieten ist jedoch die erhebliche Schaumbildungsrate von Nachteil. Es sind zwar Kombinationen von Olefinsulfonaten mit anderen Waschaktivsubstanzen bekannt, so beispielsweise mit Fettalkoholsulfaten (vgl. deutsche Patentanmeldung P 12 48 208), jedoch kann es bei der Anwendung derartiger Mittel in Trommelwaschmaschi- ι ο nen zu einem Überschäumen der Waschlauge kommen, insbesondere bei Waschtemperaturen oberhalb 90° C. Es sind zwar Waschmittelzusätze, sogenannte Schauminhibitoren, bekannt, mit denen das Überschäumen auch olefinsulfonathaltiger Waschlaugen verhindert werden r> kann. Abgesehen davon, daß diese Zusatzstoffe keine Reinigungswirkung besitzen, müssen sie den sprühgetrockneten Waschpulvern meist nachträglich zugemischt werden, da sie beim Einarbeiten in ein wäßriges Konzentrat und anschließende Sprühtrocknung einen Teil ihrer Wirkung einbüßen.

Die DE-AS 10 56316 beschreibt Waschmittel mit gedrücktem Schaum, die als Waschrohstoff ein waschaktives anionisches Sulfonat oder Sulfat und als Schauminhibitor Fettsäuren bzw. deren Seifen mit 16 bis 31 Kohlenstoffatomen und einem bestimmten Mindestanteil an Fettsäuren mit 20 und mehr Kohlenstoffatomen enthalten. Weiterhin enthalten die Mittel als Aufbausalze Alkalitripolyphosphate. Bevorzugte Waschrohstoffe sind It. Patentansprüchen 3 und 4 Alkyl- jo benzolsulfonate und Alkylsulfate, wobei in den Beispielen ausschließlich Alkylbenzolsulfonate mit verzweigter Kette (Tetrapropylenbenzolsulfonate) eingesetzt werden. «-Olefinsulfonate werden nicht genannt, ebensowenig Gemische aus zwei Sulfonattensiden, wes- r> halb es nicht nahegelegen haben kann, Gemische aus (X-Olefinsulfonaten und einem weiteren oberflächenaktiven Sulfonat in der genannten Weise einzusetzen. Es läßt sich überdies zeigen, daß die schaumdämpfende Wirkung der höhermolekulareii Seifen gegenüber Olefinsulfonaten so gering ist, daß in vergleichbarer Weise zusammengesetzte Waschmittel, in denen das anionische Sulfonat vollständig oder im wesentlichen aus Olefinsulfonat besteht, unter üblichen Anwendungsbedingungen bei hohen Waschtemperaturen über- <r> schäumen. Der Fachmann hätte in Kenntnis der DE-AS 10 56 316 die Olefinsulfonate daher nicht in seine Erwägungen einbezogen, zumal er bei einer experimentellen Nachprüfung aufgrund der sich zwangsläufig einstellenden negativen Befunde zu dem Ergebnis gekom- >o men wäre, daß Olefinsulfonate im Rahmen der Offenbarung der Entgegenhaltung ungeeignet sind und daß folglich der Begriff »waschaktives anionisches Sulfonat« nicht beliebig auf alle denkbaren Verbindungen ausgedehnt werden kann.

Es besteht jedoch ein Interesse an olefinsulfonathaltigen Mitteln, welche die aufgezeigten Nachteile nicht besitzen.

Gegenstand der Erfindung sind schaumgedämpfte Waschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an bo

a) 1 Gewichtsteil eines Natrium- oder Kaliumsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure mit geradkettigem, 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisendem Alkylrest, wobei mehr als 70% der Alkylreste 10 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen.

b) 0,2 bis 0,5 Gewichtsteilen eines «-Olefinsulfonats in Form der Natrium- oder Kaliumsalze mit geradkettigem 15 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisendem Alkylrest,

c) 0,2 bis 3 Gewichtsteilen eine.^r Natrium- oder Kaliumseife, die sich zu

0 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen,

20 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 18 bis 20 Kohlenstoffatomen,

5 bis 50 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 22 bis 24 Kohlenstoffatomen und 0 bis 50 Gew.-°/o aus einfach und ggf. mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen zusammensetzt,

d) 2 bis 20 Gewichtsteilen mindestens eines nichtoberflächenaktiven Aufbausalzes aus der Klasse der Natrium- oder Kaliumpolymerphosphate, -carbonate und -Silikate sowie der Natrium- oder Kaliumsalze von komplexierend wirkenden Aminopolycarbonsäuren und höhermolekularen Polycarbonsäuren, wobei letztere durch Polymerisation bzw. Mischpolymerisation äthylenisch ungesättigter Verbindungen erhältlich sind und, auf 3 Monorcereneinheiten bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten.

Vorzugsweise kommen die unter a) bis d) genannten Bestandteile in Form ihrer Natriumsalze zur Anwendung.

Unter den Alkylbenzolsulfonaten sind solche besonders geeignet, in denen mindestens 60%, insbesondere mehr als 75% der Alkylketten 11 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten.

Bei den unter (b) genannten Olefinsulfonaten handelt es sich um aus Hydroxyalkansulfonaten, Alkensulfonaten und Disulfonaten bestehende Gemische. Diese sind in bekannter Weise durch Sulfonierung von linearen «-Olefinen mit starken Sulfonierungsmitteln, insbesondere gasförmigem Schwefeltrioxid und/oder Chlorsulfonsäure und anschließende saure oder alkalische Hydrolyse und Neutralisation der überschüssigen Säure oder des freien Alkalis erhältlich. Der Anteil des Hydroxyalkansulfonats, Alkensulfonats und Disulfonats hängt weitgehend von den Sulfonierungsbedingungen, insbesondere von dem angewendeten Überschuß an Schwefeltrioxid sowie den Hydrolysebedingungen ab. Neuzeitliche technische Produkte enthalten im allgemeinen 5 bis 70% Hydroxyalkansulfonat, 30 bis 90% AlkensulfonatundO.l bis 10% an Disulfonaten.

Die unter (c) angeführten Seifen leiten sich von der Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen- und Lignocerinsäure ab. In untergeordneter Menge können auch noch Seiten von ungesättigten Fettsäuren, wie ölsäure oder Linolsäure anwesend sein. Gemische dieser Fettsäure sind aus natürlich vorkommenden Triglyceriden bzw. aus gehärteten Fetten und Fettsäuren zugänglich. Beispiele hierfür sind Kokos- und Talgfettsäuren, die ggf. gehärtet sein können, insbesondere jedoch gehärtete Erdnußöl-, Rüböl- und Fischtranfettsäuren sowie deren Gemische. Gegebenenfalls können auch Seifen gehärteter Fettsäuren, die beispielsweise aus Palmöl, Sojaöl, Baumwollsaatöl, Tallöl und Olivenöl oder ähnlichen natürlichen ölen zugänglich sind, anwesend sein. Die vorgenannten fettsauren Seifen können auch im Gemisch vorliegen, wobei deren Zusammensetzung vorzugsweise so gewählt werden soll, daß 0,2 bis 1,5 Gewichtsleile an Kalium- oder Natriumseifen aus gesättigten Fettsäuren mit 18 bis 24

Kohlenstoffatomen anwesend sind.

Zu den unter (d) aufgeführten nichtoberflächenaktiven Aufbausalzen zählen die kondensierten Phosphate, wie Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Trimetaphosphate und Tetrametaphosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze. Vorzugsweise wird Pentanatriumtriphosphat und dessen Gemische mit Tetranatriumpyrophosphat verwendet Weiterhin kommen Alkalicarbonate, beispielsweise Soda, sowie Silikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na2O : S1O2 1 :3,5 bis 1 :1 beträgt

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexicrend wirkende Aminopolycarboiisäuren ersetzt sein. Hierzu zählen r, insbesondere die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind PoIy-(N-bernsteinsäure)-äthylenimine und Poly-(N-tricarbaI-lylsäure)-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 500 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.

Weitere geeignete Aufbausalze sind die komplexierend wirkenden wasserlöslichen Kalium- und insbesondere Natriumsalze von höhermolekularen Polycarbonsäuren, beispielsweise von Polymerisaten äthylenisch _j5 ungesättigter Mon-, Di- und Tricarbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citronensäure, Mesaconsäure, Aconitsäure und Methylenmalonsäure. Auch Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit anderen copolymerisier- ₄₍₎ baren Stoffen, wie z. B. äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen und Styrol, mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 3-Butencarbonsäure oder mit sonstigen äthylenisch ungesättigten Alkoholen, Äthern, Estern, Amiden und Nitrilen, wie Vinylalkohol, Allylalkohol, Vinylmethyläther, Acrolein, Vinylazetat, Acrylamid und Axrylnitril, sind brauchbar. Ebenso sind Copolymerisate aus äthylenisch ungesättigten Mono-, Di- und Tricarbonsäu- -,0 ren und mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen unterschiedlicher Struktur geeignet. Die Polymerisate und Mischpolymerisate weisen einen mittleren Polymerisationsgrad von 3 bis 6000 auf ur:d sollen, auf 3 Monomereneinheiten bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten.

Die zur Salzbildung befähigten homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren gemäß vorstehender Definition lassen sich durch die folgende Formel mi wiedergeben:

R₁
R,
R,

H oder —CH,,
H oder -CH,,
H, - CH₁, Phenyl. -

OH.

CTl

R,

C^-

X Y

j I

ι
C C

Z COOII X Y

CH₂OH. - -OCH,.— O- C- CH₁.

-CHO. -COOH, °

-CONH₂, —CN,

H oder—COOH,

H. —COOH oder -CH₂COOH.

wobei X und Y nicht zugleich —COOH darstellen sollen,

Z=H oder (sofern X = COOH und Y = H) auch -CH₃,

m = ein beliebiger Zahlenwert von O bis 2, η = eine ganze Zahl zwischen 3 und 6000.

Der Wert von m ist nicht auf ganze Zahlenwerte beschränkt, sondern kann jeden beliebigen Zahlenwert, also auch Bruchwerte ganzer Zahlen von O bis 2 annehmen.

Außer den Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten und Seifen können die erfindungsgemäßen Mittel noch weitere oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen, insbesondere nichtionische Verbindungen, enthalten. Als solche kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoff atome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der äthoxylierten Aminoxide und Sulfoxide sind verwendbar.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an den vorgenannten nichtionischen Polyglykolätherderivaten kann, bezogen auf die Menge der unter (a) bis (d) genannten Bestandteile, 0,1 bis 2 Gewichtsteile betragen.

Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate, perpyrophosphate, Persilikate und Harnstoffperhydrat infrage. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet, das in Anteilen von 1 L:s 10 Gewichtsteilen, bezogen auf die unter (a) bis (d) genannten Bestandteile, anwesend sein kann. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen

von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge von Perborat.

Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70°C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel können Bleichaktivatoren, insbesondere Tetraacetylglykoluril, als weiteren Pulverbestandteil enthalten. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, wie wasserlöslichen Polymeren, Fettsäuren oder aufgranulierten Salzen, wie Alkalisilikaten, Natriumsulfat oder Dinatriumhydrogenphosphat, überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktivator während der Lagerung zu vermeiden.

Ergänzend zu den vorgenannten Aufbausalzen können auch komplexierend wirkende phosphorhaltige polycarbonsaure Salze anwesend sein, z. B. die Alkalisaize von Aminopoiyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), Äthylendiaminotetra-(methylenphosphonsäure), 1 - Hydroxyäthan-1,1 -diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.

Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Stoffe zur Regelung des pH-Wertes in Betracht, wie Bicarbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 Hs 9 beträgt. Die können ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere Derivate der Diaminostiibendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze der Formel:

.--

N

\

-C=-

C

SO,

N

—^

N

I

\

Y

\

Il

so, ^H

H

in der X und Y die folgende Bedeutung haben:

NH,. NH-CH .,NH-CH₂-CHoOH,
CHi-N-CH₂-CH₂OH₁N(CH₂-CH₂OH)₂,
Morpholino, Dimethylmorpholino,
NH-Q₁H₅₁NH-CtH₄-SO₃H₁OCH₃₁Cl₁

wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Diäthanolamino- oder rviorpholinogruppe darstellen.

Weiterhin kommen optische Aufheller vom Typ der Diary!pyrazoline nachstehender Formel infrage:

Ar-C-

CH₇

(H,

Ar

In dieser Formel bedeuten Ar und Ar' Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder NaphtyL die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-. Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Sullonsäure- und Sulfonamidgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diarylpyrazolinderivat verwendet, in dem der Rest Ar eine p-Sulfonamidophenylgruppe und der Rest Ar' eine p-Chlorphenylgruppe darstellt. Weitere geeignete Weißtöner sind solche vom Typ der Naphthotriazolstilbensulfonate, Äthylen-bisbenzimidazole, Äthylen-bis-benzoxazole, Thiophen-bisbenzoxazole, Dialkylaminocumarine und des Cyanoanthracens. Auch Gemische von optischen Aufhellern sind verwendbar. Weitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z. B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen.

Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z. B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 50° und 70⁰C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.

Weitere Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte Carbanilide und Salicylanilide und halogenierte Diphenylmethane, ferner Färb- und Duftstoffe.

Die erfindungsgemäßen Mittei zeichnen sich durch eine hohe Waschkraft aus. Sie eignen sich hervorragend zur Anwendung in automatischen Trommelwaschmaschinen, da sie auch bei Temperaturen oberhalb 90⁰C bzw. beim Kochen der Waschlauge nicht zum Überschäumen neigen.

Gegebenenfalls können auch noch weitere Waschaktivsubstanzen vorn Sulfat- oder Sulfonat-Typ anwesend sein, insbesondere Fettalkoholsulfate, Fettalkoholglykoläthersulfate und Alkylphenolglykoläthersulfate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest bzw. 1 bis 5 Äthylenglykoläthergruppen sowie Alkansulfonate, wie sie durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation von 10 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisenden Paraffinen und anschließende Verseifung bzw. Neutralisation erhältlich sind. Diese zusätzlichen Waschaktivsubstanzen erhöhen jedoch die Schaumbildungsrate, weshalb ihr Anteil nicht mehr als 30 Gew.-°/o der insgesamt anwesenden oberflächenaktiven Waschaktivsubstanzen betragen soll. Derartige Gemische lassen sich jedoch mit Vorteil als Fein- und Buntwaschmittel bei Laugentemperaturen zwischen 30 und 75° C in Trommelwaschmaschinen verwenden, ohne daß es zu einem Überschäumen der Lauge kommt. Durch die zusätzlichen Waschaktivsubstanzen wird die Waschkraft in dem angegebenen Temperaturbereich noch gesteigert.

Eine für viele Zwecke geeignete Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel läßt sich dem folgenden Schema entnehmen:

1,5 bis 15 Gewichtsteile des aus Alkylbenzolsulfonat, Olefinsulfonat und Seife bestehenden Tensidgemisches.

0 bis 2, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsteile mindestens eines oberflächenaktiven nichtionischen Polyglykolätherderivates,
0 bis 1 Gewichtsteil einer weiteren Waschaktivsubstanz vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ,
2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteile eines Aufbausalzes, das bis zu 100%, vorzugsweise 25 bis 95% aus Triphosphat und dessen Gemischen mit Pyrophosphat, bis zu 100%, vorzugsweise 1 bis 50% aus dem Natriumsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiaminotetraessigsäure und der Polycarbonsäuren gemäß vorstehender Definition und bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 75% aus mindestens einem Salz aus der Klasse der Carbonate und Silikate mit einem Verhältnis Na₂O : SiO₂ wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 besteht,

0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsteile Natriumperborat-tetrahydrat,
0 bis 5 Gewichtsteile an Perborataktivatoren und/oder Stabilisatoren,

0,1 bis 10 Gewichtsteile an sonstigen Zusatzstoffen aus der Klasse der Vergrauungs^;nhibitoren, Stabilisatoren, optischen Aufheller, Enzyme, Bioeide, Färb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze.

Die Mittel gemäß folgender Zusammensetzung haben sich in der Praxis besonders bewährt (die Angaben beziehen sich auf Gewichtsprozent):

A. Kochwaschmittel

5 bis 15% des aus Alkylbenzolsulfonat, Olefinsulfonat und Seife bestehenden Gemisches,

1 bis 5% eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykoläthergruppen aufweisenden äthoxylierten Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest,

10 bis 50% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophosphat,

0,1 bis 25% Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumäthylendiaminoacetat,

1 bis 15% Natriumsilikat und/oder Soda,

15 bis 35% Natriumperborat,

1 bis 5% Magnesiumsilikat

0,2 bis 3% Vergrauungsinhibitoren,

0 bis 3% Enzym,

0,01 bis 1 % optische Aufheller,

0 bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,

0 bis 20% Natriumsulfat

B. Kaltwaschmittel

5 bis 15% des aus Alkylbenzolsulfonat Olefinsulfonat und Seife bestehenden Gemisches,

1 bis 5% eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykol-

äthergruppen aufweisenden äthoxylierten Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest,

10 bis 50% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophcsphat

0,1 bis 25% Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumäthylendiaminoacetat

1 bis 15% Natriumsilikat und/oder Soda, 15 bis 35% Natriumperborat

5 bis 35% Perborataktiva'.or, insbesondere Tetraacetylglykoluril,

1 bis 5% Magnesiumsilikat,

0,2 bis 3% Vergrauungsinhibitoren,
0,01 bis 1% optische Aufheller,
0 bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,
0 bis 20% Natriumsulfat.

C. Vorwaschmittel

2 bis 10% des aus Alkylbenzolsulfonat, Olefin-

sulfonat und Seife bestehenden Gemisches,

0 bis 10% eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykoläthergruppen aufweisenden äthoxylierten Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest,

10 bis 50% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophosphat,

0 bis 10% Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumäthylendiaminoacetat,

5 bis 50% Natriumsilikat und/oder Soda,

0 bis 3% Enzym,

0 bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,

0 bis 40% Natriumsulfat.

D. Fein- und Buntwaschmittel

8 bis 20% des aus Alkylbenzolsulfonat Olefin-

sulfonat und Seife bestehenden Gemi^i(l sches,

1 bis 5% eines zusätzlichen Sulfat- oder Sulfonatwaschrohstoffes,

9 bis 10% einer nichtionischen Waschaktivsubstanz,
^lj 30 bis 60% Pentanatriumtriphosphat und/oder

Tetranatriumpyrophosphat,
1 bis 10% Natriumsilikat

(Na₂O : SiO₂ = 1 : 2,5 bis 1 : 3,5,
0,2 bis 3% Vergrauungsinhibitor,
■"-' 0 bis 3% Enzym,
0.1 bis 2% Bioeide,
0 bis 2% Färb- und Duftstoffe,
5 bis 50% Natriumsulfat

₄- Beispiele

Die Zusammensetzung der in den folgenden Beispielen verwendeten Waschmittel ist der Tabelle I zu entnehmen. Die Gemische wurden durch Sprühtrocknung eines wäßrigen Konzentrates hergestellt; lediglich Perborat Enzyme und Parfümstoffe wurden den Mitteln nachträglich zugemischt Die anionischen Waschaktivsubstanzen und Komplexbildner (AbkQraung N¹TA für Nitrilotriacetat und EDTA für Äthylendiaminotetraacetat) kamen als Natriumsalze zur Anwendung. Die

Abkürzung ÄO bedeutet angelagerte Äthylenoxidgruppen. Die Alkylgruppen des Alkylbenzolsulfonats wiesen die folgende Verteilung auf: 4,5% C₁₀,47,0% C₁₁,36,0% Ci₂,12^% Qj.

Das Olefinsulfonat bestand zu 50% aus Hydroxyal-

kansulfonat zu 45,5% aus Alkensulfonat und zu 4,5% aus Disulfonat Die in den Seifen enthaltenen, gesättigten Fettsäuren wiesen die folgende Zusammensetzung auf:

Beispiele 1 bis 29% C₁₂-C₁₆ 40% C₁₈-C₂₀ 31% C₂₂

Beispiele 4 bis 7 33% C₁₂-C₁₆ 300/0 C₁₈-C₂₀ 37% C₂₂

12

Das Natriumsilikat wies in den Beispielen 1 bis 4 und 7 ein Verhältnis von Na2O:SiCh von 1 :3,3. in den Beispielen 5 und 6 ein solches von 1 : 2 auf.

Der mit »Stilbenaufheller« bezeichnete Aufheller entspricht der vorstehenden Formel, worin X für einen Anilinorest und Y für einen Morpholinorest steht. In dem Pyrazolinaufheller gemäß vorstehender Formel steht Ar für einen p-Sulfamylphenylrest und Ar' für einen p-Chlorphenylrest.

Das Schaumverhalten wurde unter praxisnahen Bedingungen in einer handelsüblichen, vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Laugentemperatur geprüft. Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das der Schaumpegel beobachtet werden konnte. Für die Bewertung der Schaumhöhe wurden die folgenden Noten vergeben:

i'rlsct/uiiu

Note Maximale Höhe des Schaumpcgels

Maximale Höhe des Schaumpegels

Tabelle I

kein Schaum

Vi des Schauglases

V: des Schauglases

Vj des Schauglases

Vi des Schauglases Schaum im Einfüllstutzen sichtbar ίο 6 Überschäumen

Die Waschmaschine wurde mit 4 kg sauberer Wäsche beschickt. Die Waschmittelkonzentration betrug 5 g/l, das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge 1:5. Die Härtegrade des Wassers betrugen 15° dH (Γ dH entspricht 1 mg CaO in 100 mi Wasser).

Die Vollwaschmittel gemäß Beispiel 1 bis 5 wurden bei Temperaturen zwischen 30 und 98°C, das Vorwaschmiitel gemäß Beispiel 6 bei Temperaturen zwischen und 50°C und das Buntwaschmittel gemäß Beispiel 7 bei Temperaturen zwischen 30 und 70°C getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle Il zusammengestellt.

Beispiel 1

Aikylbenzolsulfonat

ff-Olefinsulfonat

Ci₂-IK-AIkOhOl + 10 ÄO

Nonylphenol + 9 ÄO

CocosfettalkohoI^-ÄO-sulfat

Pentanatriumtriphosphat

Soda, wasserfrei

Natriumsilikat

Magnesiumsilikat

Natriumperborat

Natriumcelluloseglykolat

Natriumsulfat

Stilbenaufheller

Pyrazolinaufheller

Parfüm

Wasser

5,6
1,8
3,2
2,6

37,0
0,3

3,5

2,5
25,0

1,2
10,5

0,35

0,05

0,2
6,2

Tabelle Il

4,5 1,5 2,7

2,0

40,0

0,2

4,0 3,0 30,0 2,0 2,26 0,5 0,04 0,5 0,2 6,6

5,2 1,3 5,0

3,0

25,0

15,0

0,5

3,2 2,0

21,0 1,3

10,2 0,4 0,2

0,5 6.2 5,4
2,6
3,7
3,2

25,0
5,0
0,4

10.0
3,0
2,7

24,0
1,4
5,3
0,2
0,1
1,0
0,5
6,5

5,0 1,5 3,0 2.0 1,0

25,0 10,0

0.5 10,0

5,0

2,5 25,0

1.5

0,5 0,1 1,0 0,5 5,9

2,0 0,8 2,0

25,0

0,5 30,0 10,0

1,0 20,0

2,0 0,1 6,6

6.0 2,0 3,8

3,2 45,0

4,7

1,5 25,0

0.5 8,3

Beispiel

Schaumnoten 30° 50°

70° 90°

98°

2
3
4
5
6
7

0,5

Bei Verwendung von weichem Wasser (6° dH) nahm die Schaumbildung geringfügig zu, ohne daß ein Überschäumen eintrat oder eine kritische Schaumhöhe erreicht wurde.

Claims

Patentansprüche:

1. Schaumgedämpfte Waschmittel mil einem "> Gehalt an

a) 1 Gewichtsteil eines Natrium- oder Kaliumsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure mit geradkettigem, 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisendem ι« Alkylrest, wobei mehr als 70% der Alkylreste 10 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen,

c) 0,2 bis 3 Gewichtsteilen einer Natrium- oder Kaliumseife, die sich zu

0 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit ' ^r> 12 bis 16 Kohlenstoffatomen,
20 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 18 bis 20 Kohlenstoffatomen,
5 bis 50 Gew.-°/o aus gesättigten Fettsäuren mit 22 bis 24 Kohlenstoffatomen und 0 bis 50 Gew.-% aus einfach und ggf. mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen zusammensetzt,

d) 2 bis 20 Gewichtsteilen mindestens eines nichtoberflächenaktiven Aufbausalzes aus der -> Klasse der Natrium- oder Kaliumpolymerphosphate, -carbonate und -silikate sowie der Natrium- oder Kaliumsalze von komplexierend wirkenden Aminopolycarbonsäuren und höhermolekularen Polycarbonsäuren, wobei letztere J<> durch Polymerisation bzw. Mischpolymerisation äthylenisch ungesättigter Verbindungen erhältlich sind und, auf 3 Monomereneinheiten bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthal- -!5 ten,

gekennzeichnet durch einen Gehalt an

b) 0,2 bis 0,5 Gewichtsteilen eines «-Olefinsulfonats in Form der Natrium- oder Kaliumsalze mit geradkettigem 15 bis 18 Kohlenstoffatome ^4l) aufweisendem Alkylrest,

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unter (a) bis (d) genannten Bestandteile

in Form der Natriumsalze vorliegen. «

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,1 bis 2 Gewichtsteilen mindestens eines 3 bis 30 Äthylen- und/oder Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyglykolätherderivates von Alkoholen, Alkylphenolen und Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest sowie der 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen f ufweisenden Äthylenoxidaddukte

an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol, worin die Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoff atome aufweist.

4. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 10 Gewichtsteilen an Natriumperborat-tetrahydrat. bo

5. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin mindestens 60%, vorzugsweise mehr als 75% der Alkylketten des unter (a) genannten Alkylbenzolsulfonats 11 bis Kohlenstoffatome aufweisen.

6. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (b) genannte Olefinsulfonat zu 5 bis 70% aus Hydroxyalkansulfonat, zu 30 bis 90% aus Alkensulfonat und zu 0.1 bis 10% aus Disulfonat besteht.

7. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2 bis 1,5 Gewichtsteile an den unter (c) genannten Seifen gesättigter Fettsäuren mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen enthalten.

8. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (d) genannte Aufbausalz bis zu 100%, vorzugsweise 25 bis 95% aus Triphosphat und dessen Gemischen mit Pyrophosphat, bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 50% aus dem Natriumsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 75% aus mindestens einem Salz aus der Klasse der Carbonate und Silikate mit einem Verhältnis Na₂O : SiO₂ wie 1 :1 bis 1 :3,5 besteht

9. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (d) genannte Aufbausalz bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 50% aus dem Natrium- oder Kaliumsalz einer polymeren Carbonsäure folgender allgemeiner Formel besteht

—cn —

X Y

I ! —c—c —

I I

Z COOH

worin die Symbole die folgende Bedeutung haben:

R₁ = H oder -CH,.
R₁ = H odor—CH,.
R₃ = H. — CH,.- Phenyl. —OH.

--CH₂OH. OCH.,. —Ο-C-CH,.

"CHO, -COOH,
-CONH₁₁-C-N.

X = H oder—COOH.

Y = H,-COOH oder—CH₂COOH,

wobei X und Y nicht zugleich -COOH darstellen sollen,

Z = H oder (sofern X
-CH₃,

COOH und Y = H) auch

m = ein beliebiger Zahlenwert von 0 bis 2,
η = eine ganze Zahl zwischen 3 und 6000.

10. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an weiteren Waschaktivsubstanzen vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ, der bis zu 30% der insgesamt anwesenden oberflächenaktiven Waschaktivsubstanzen beträgt.

11. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Waschaktivsubstanzen aus einem Fettalkoholsulfat, Fettalkoholglykoläthersulfat, Alkylphenolglykoläthersulfat oder Alkansulfonat bestehen, wobei die Zahl der Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest 10 bis 20 und die der Glykoläthergruppen 1 bis 5 beträgt.