DE2035845B2

DE2035845B2 - Schaumgedämpfte Waschmittel

Info

Publication number: DE2035845B2
Application number: DE19702035845
Authority: DE
Inventors: Markus Dipl.-Chem. Dr. 4000 Duesseldorf Berg; Walter Dipl.- Chem. Dr. 4006 Erkrath Fries; Albrecht Dipl.-Chem. Dr. 4033 Hoesel Loehr
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1970-07-18
Filing date: 1970-07-18
Publication date: 1979-08-23
Also published as: GB1363419A; DE2035845C3; BE770131A; AT316716B; BE773004A; NL172171C; AU3364471A; NL7108514A; CA946729A; NL172171B; DE2147269B2; NL169614B; NL7113052A; DE2147269A1; FR2101792A5; DE2035845A1; AT316715B; CH578616A5; FR2108420A5

Description

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unter (a) bis (d) genannten Bestandteile in Form der Natriumsalze vorliegen.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,1 bis 2 Gewichtsteilen mindestens eines 3 bis 30 Äthylen- und/oder Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyglykolätherderivates von Alkoholen, Alkylphenolen und Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest sowie der 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen aufweisenden Äthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Athylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol, worin die Alkylgruppe t bis 10 Kohlenstoffatome aufweist.

4. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 10 Gewichtsteilen an Natriumperborat-tetrahydrat.

5. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin mindestens 60%, vorzugsweise mehr als 75% der Alkylketten des unter (a) genannten Alkylbenzolsulfonats 11 bis Kohlenstoffatome aufweisen.

6. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (b) genannte Olefinsulfonat zu 5 bis 70% aus Hydroxyalkansulfonal, zu 30 bis 90% aus Alkensulfonat und zu 0,1 bis 10% aus Disulfonat besteht.

7. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2 bis 1,5 Gewichtsteile an den unter (c) genannten Seifen gesättigter Fettsauren mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen enthalten.

8. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (d) genannte Aufbausalz bis zu 100%, vorzugsweise 25 bis 95% aus Triphosphat und dessen Gemischen mit Pyrophosphat, bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 50% aus dem Natriumsalz eines Komplexierungsmittels aus dsr Klasse der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 75% aus mindestens einem Salz aus der Klasse der Carbonate und Silikate mit einem Verhältnis Na₂O : SiO₂ wie 1 :1 bis 1 :3,5 besteht

9. Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin das unter (d) genannte Aufbausalz bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 50% aus dem Natrium- oder Kaliumsalz einer polymeren Carbonsäure folgender allgemeiner Formel besteht

R,	R, ι"	m
-CH	I I

X Y

i I -c—c—

I I

Z COOH

"1

worin die Symbole die folgende Bedeutung haben:

R₁ = H oder—CH₃, R, = H oder—CH,, R., = H,—CH„—Phenyl, ■

OH,

CH₂OH, -OCH₁, —Ο—C-CH.,.

-CHO, -COOH, -CONH₂,-CN.

X = H oder -COOH, Y = H.-COOH oder CH₂COOH,

wobei X und Y nicht zugleich -COOH darstellen sollen,

Z = H oder (sofern X = COOH und Y = H) auch

-CH₃,

m - ein beliebiger Zahlenwert von 0 bis 2, η = eine ganze Zahl zwischen 3 und 6000.

10. Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an weiteren Waschaktivsubstanzen vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ, der bis zu 30% der insgesamt anwesenden oberflächenaktiven Waschaktivsubstanzen beträgt.

11. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Waschaktivsubstanzen aus einem Fettalkoholsulfat, Fettalkoholglykoläthersulfat, Alkylphenolglykoläthersulfat oder Alkansulfonat bestehen, wobei die Zahl der Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoff rest 10 bis 20 und die der Glykoläthergruppen 1 bis 5 beträgt.

Olefinsulfonate sind als Waschrohstoffe von besonderem Interesse, da sie sich durch leichte Zugänglichkeit, hohe Reinigungskraft und gute biologische Abbaufähigkeit auszeichnen. Für eine Reihe von Anwendungsgebieten ist jedoch die erhebliche Schaumbildungsrate von Nachteil. Es sind zwar Kombinationen von Olefinsulfonaten mit anderen Waschaktivsubstanzen bekannt, So

beispielsweise mit Fettalkoholsulfaten (vgl. deutsche Patentanmeldung P 12 48 208), jedoch kann es bei der Anwendung derartiger Mittel in Trommelwaschmaschinen zu einem Überschäumen der Waschlauge kommen, insbesondere bei Waschtemperaturen oberhalb 90⁰C. Es sind zwar Waschmittelzusätze, sogenannte Schauminhibitoren, bekannt, mit denen das Oberschäumen auch olefinsulfonathaltiger Waschlaugen verhindert werden kann. Abgesehen davon, daß diese Zusatzstoffe keine Reinigungswirkung besitzen, müssen sie den sprühgetrockneten Waschpulvern meist nachträglich zugemischt werden, da sie beim Einarbeiten in ein wäßriges Konzentrat und anschließende Sprühtrocknung einen Teil ihrer Wirkung einbüßen. Es besteht daher ein Interesse an olefinhaltigen Waschmitteln, welche die aufgezeig»en Nachteile nicht besitzen.

Gegenstand der Erfindung sind schaumgedämpfte Waschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

a) 1 Gewichtsteil eines Natrium- oder Kaliumsalzes einer Alkylben^clsulfonsäure mit geradkettigem, 8 bis 14 Kohlensioffatome aufweisendem Alkyl rest, wobei mehr als 70% der Alkylreste 10 bis 13 Kohlenstoffatome aufweisen.

b) 0,2 bis 0,5 Gewichtsteilen eines a-Olefinsulfonats in Form der Natrium- oder Kaliumsalze mit geradkettigem 15 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisendem Alkylrest,

c) 0,2 bis 3 Gewichtsteilen einer Natrium- oder Kaliumseife, die sich zu

0 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, 20 bis 60 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 18 bis 20 Kohlenstoffatomen, 5 bis 50 Gew.-% aus gesättigten Fettsäuren mit 22 bis 24 Kohlenstoffatomen und 0 bis 50 Gew.-% aus einfach und ggf. mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen zusammensetzt,

d) 2 bis 20 Gewichtsteilen mindestens eines nichtoberflächenaktiven Aufbausalzes aus der Klasse der Natrium- oder Kaliumpolymerphosphate, -carbonate und -silikate sowie der Natrium- oder Kaliumsalze von komplexierend wirkenden Aminopolycarbonsäuren und höhermolekularen Polycarbonsäuren, wobei letztere durch Polymerisation bzw. Mischpolymerisation äthylenisch ungesättigter Verbindungen erhältlich sind und, auf 3 Monomereinheiten bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten.

Vorzugsweise kommen die unter a) bis d) genannten Bestandteile in Form ihrer Natriumsalze zur Anwendung.

Unter den Alkylbenzolsulfonaten sind solche besonders geeignet, in denen mindestens 60%, insbesondere mehr als '/'5% der Alkylketten 11 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten.

Bei den unter (b) genannten Olefinsulfonaten handelt es sich um aus Hydroxyalkansulfonaten, Alkensulfonaten und Disulfonaten bestehende Gemische. Diese sind in bekannter Weise durch Sulfonierung von linearen «-Olefinen mit starken Sulfonierungsmitteln, insbesondere gasförmigem Schwefeltrioxid und/oder Chlorsulfonsäure und anschließende saure oder alkalische Hydrolyse und Neutralisation der überschüssigen Säure oder des freien Alkalis erhältlich. Der Anteil des Hydroxyalkansulfonats, Alkensulfonats und Disulfor.ats

hängt weitgehend von den Sulfonierungsbedingungen, insbesondere von dem angewendeten Oberschuß an Schwefeltrioxid sowie den Hydrolysebedingungen ab. Neuzeitliche technische Produkte enthalten im allgemeinen 5 bis 70% Hydroxyalkansulfonat, 30 bis 90% AlkensulfonaiundO.l bis 10% an Disulfonaten,

Die unter (c) angeführten Seifen leiten sich von der Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen- und Lignocerinsäure ab. In untergeordneter Merv»e können auch noch Seiten von ungesättigten Fettsäuren, wie ölsäure oder Linolsäure anwesend sein. Gemische dieser Fettsäure sind aus natürlich vorkommenden Triglyceriden bzw. aus gehärteten Fetten und Fettsäuren zugänglich. Beispiele hierfür sind Kokos- und Talgföttsäuren, die ggf. gehärtet sein können, insbesondere jedoch gehärtete Erdnußöl-, Rüböl- und Fischtranfettsäuren sowie deren Gemische. Gegebenenfalls können auch Seifen gehärteter Fettsäuren, die beispielsweise aus Palmöl, Sojaöl, Baumwollsaatöl, Tallöl und Olivenöl oder ähnlichen natürlichen ölen zugänglich sind, anwesend sein. Die vorgenannten fettsauren Seifen können auch im Gemisch vorliegen, wobei deren Zusammensetzung vorzugsweise so gewählt werden soll, daß 0,2 bis 1,5 Gewichtsteile an Kalium- oder Natriumseifen aus gesättigten Fettsäuren mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen anwesend sind.

Zu den unter (d) aufgeführten nichtoberflächenaktiven Aufbausalzen zählen wie kondensierten Phosphate, wie Pyrophosphate, Triphosphate, Tetraphosphate, Trimetaphosphate und Tetrametaphosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze. Vorzugsweise wird Pentanatriumtriphosphat und dessen Gemische mit Tetranatriumpyrophosphat verwendet. Weiterhin kommen Alkalicarbonate, beispielsweise Soda, sowie Silikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na₂O : SiO₂1 :3,5 bis 1 :1 beträgt.

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein, i.üerzu zählen insbesondere die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind PoIy-(N-berPsteinsäure)-äthylenimine und Poly-(N-tricarballylsäurej-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 500 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.

Weitere geeignete Aufbausalze sind die komplexierend wirkenden wasserlöslichen Kalium- und insbesondere Natriumsalze von höhermolekularen Polycarbonsäuren, beispielsweise von Polymerisaten äthylenisch ungesättigter Mon-, Di- und Tricarbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citronensäure, Mesaconsäure, Aconitsäure und Methylenmalonsäure. Auch Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit anderen copolymerisierbaren Stoffen, wie z. B. äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen und Styrol, mit äthylenisch ungesättigten Monocarbon-

säuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 3-Butencarbonsäure oder mit sonstigen äthylenisch ungesättigten Alkoholen, Äthern, Estern, Amiden und Nitrilen, wie Vinylalkohol, Allylalkohol, Vinylmethyläther, Acrolein, Vinylazetat, Acrylamid und Axrylnitril, sind brauchbar. Ebenso sind Copolymerisate aus äthylenisch ungesättigten Mono-, Di- und Tricarbonsäuren und mehr eren äthylenisch ungesättigten Verbindungen unterschiedlicher Struktur geeignet. Die Polymerisate und Mischpolymerisate weisen einen mittleren in Polymerisationsgrad von 3 bis 6000 auf und sollen, auf 3 Monomereneinheiten bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten.

Die zur Salzbildung befähigten homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren gemäß vorstehender Definition lassen sich durch die folgende Formel wiedergeben:

R,

—CH-Ο

-C-C--

Z COOHl -2-

Ri R₂ R.,

H oder —CH,, H oder—CH,, H.-CH,.—Phenyl,-OH,

-CH₂OH. —OCH,, — O — C— CH,,

20

25

-CHO₁-COOH.

-CONH₂₁-CN, X = H oder —COOH, Y = H₁-COOHOdCr-CH₂COOH,

wobei X und Y nicht zugleich -COOH darstellen sollen,

Z=H oder (sofern X - COOH und Y = H) auch

-CH₃,

m = ein beliebiger Zahlenwert von O bis 2, ⁴ⁿ

π — eine ganze Zahl zwischen 3 und 6000.

Der Wert von m ist nicht auf ganze Zahlenwerte beschränkt, sondern kann jeden beliebigen Zahlenwert, also auch Bruchwerte ganzer Zahlen von O bis 2 annehmen.

Außer den Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsiilfonaten und Seifen können die erfindungsgemäßen Mittel noch wettere oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen, insbesondere nichtionische Verbindungen, enthalten. Als "> <> solche ir.ommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Athylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkeltigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykol äther oder durch Oberführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Athylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der äthoxylierten Aminoxide und Sulfoxide sind verwendbar.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an den vorgenannten nichtionischen Polyglykolätherderivaten kann, bezogen auf die Menge der unter (a) bis (d) genannten Bestandteile, 0,1 bis 2 Gewichtsteile betragen.

Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate, perpyrophosphate, Persilikate und Harnstoffperhydrat infrage. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet, das in Anteilen von 1 bis IO Gewichtsteilen, bezogen auf die unter (a) bis (d) genannten Bestandteile, anwesend sein kann. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Menge von Perborat

Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 70⁰C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel können Bleichaktivatoren, insbesondere Tetraacetylglykoluril, als weiteren Pulverbestandteil enthalten. Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, wie wasserlöslichen Polymeren, Fettsäuren oder aufgranulierten Salzen, wie Alkalisilikaten, Natriumsulfat oder Dinatriumhydrogenphosphat, Oberzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktivator während der Lagerung zu vermeiden.

Ergänzend zu den vorgenannten Aufbausalzen können auch komplcxierend wirkende phosphorhaltige polycarbonsaure Salze anwesend sein, z. B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), Äthylendiaminotetra-(methylenphosphonsäure), 1 -Hydroxyäthan-1,1 -diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.

Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Stoffe zur Regelung des pH-Wertes in Betracht, wie Bicarbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt. Die können Ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere Derivate der Diaininostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze der Formel:

N N ;

■N-

I Il

// V-c-c-V I \ so. ^H " Γ
so,

-N < N

I N H

in der X und Y die folgende Bedeutung haben:

NH₂₁NH-CH₃₁NH-CH₂-CH₂Oh,
CHJ-N-CHj-CH₂OH₁N(CH₂-CH₂OH)J,
Morpholine Dime thy Imotpholino,
NH-C₆H₅₁NH-CeH₄-SO₃H₁OCH₃₁CI₁

wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen.

Weiterhin kommen optische Aufheller vom Typ der Diarylpyrazoline nachstehender Formel infrage:

Ar' C

il

ΠΙ, C¹U₂

Ar

In dieser Formel bedeuten Ar und Ar' Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder NaDhtyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Sulfonsäure- und Sulfonamidgruppen oder Halogenatome. Bevorzugt wird ein 1,3-Diarylpyrazolinderivat verwendet, in dem der Rest Ar eine p-Sulfonamidophenylgruppe und der Rest Ar' eine p-Chlorphenylgruppe darstellt. Weitere geeignete Weißtöner sind solche vom Typ der Naphthol riazolstilbensulfonate, Äthylen-bisbenzimidazole, Äthylen-bis-benzoxazole, Thiophen-bisben/oxazole, Dialkylaminocumarine und des Cyanoanthracens. Auch Gemische von optischen Aufhellern sind verwendbar. Weitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z. B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetiracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen.

Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z. B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Aikaii, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 50° und 70⁰C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.

Weitere Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte Carbanilide und Salicylanilide und halogenierte Diphenylmethane, ferner Färb- und Duftstoffe.

Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine hohe Waschkraft aus. Sie eignen sich hervorragend zur Anwendung in automatischen Trommelwaschmaschinen, da sie auch bei Temperaturen oberhalb 90⁰C bzw. beim Kochen der Waschlauge nicht zum Überschäumen neigen.

Gegebenenfalls können auch noch weitere Waschaktivsubstanzen vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ anwesend sein, insbesondere Fettalkoholsulfate, Fettalkoholglykoläthersulfate und Alkylphenolglykoläthersulfate mit bis 20 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoff rest bzw. 1 bis 5 Äthylenglykoläthergruppen sowie Alkansulfonate, wie sie durch Sulfochlorierung oder Sulfoxyda-

-> tion von 10 bis 20 Kohlenstoff atome aufweisenden Paraffinen und anschließende Verseifung bzw. Neutralisation erhältlich sind. Diese zusätzlichen Waschaktivsubstanzen erhöhen jedoch die Schaumbildungsrate, weshalb ihr Anteil nicht mehr als 30 Gew.-% der

κι insgesamt anwesenden oberflächenaktiven Waschaktivsubstanzen betragen soll. Derartige Gemische lassen sich jedoch mit Vorteil als Fein- und Buntwaschmittel bei Laugentemperaturen zwischen 30 und 75°C in Trommelwaschmaschinen verwenden, ohne daß es zu

i) einem Überschäumen der Lauge kommt. Durch die zusätzlichen Waschaktivsubstanzen wird die Waschkraft in dem angegebenen Temperaturbereich noch

Eine für viele Zwecke geeignete Zusammensetzung .'Ii der erfindungsgemäßen Mittel läßt sich dem folgenden Schema entnehmen:

1,5 bis 2,5 Gewichtsteile des aus Alkylbenzolsulfonat, Olefinsulfonat und Seife bestehenden Tensidgemisches.

'' 0 bis 2, vorzugsweise 0,1 bis I Gewichtsteile

mindestens eines oberflächenaktiven nichtionischen Polygljkolätherderivates,
0 bis 1 Gewichtsteil einer weiteren Waschaktivsubstanz vom Sulfat- oder Sulfonat-Typ,

"' 2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteile eines

Aufbausalzes, das bis zu 100%, vorzugsweise 25 bis 95% aus Triphosphat und dessen Gemischen mit Pyrophosphat, bis zu 100%, vorzugsweise 1 bis 50% aus dem Natriumsalz eines Komplexierungs-

¹' mittels aus der Klasse der Nitrilotriessigsäure,

Äthylendiaminotetraessigsäure und der Polycarbonsäuren gemäß vorstehender Definition und bis zu 100%, vorzugsweise 5 bis 75% aus mindestens einem Salz aus der Klasse der Carbonate und Silikate mit einem Verhältnis Na₂O :SiO2 wie 1 : 1 bis 1 :33 besteht,

0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsteile Natriumperborat-tetrahydrat,

0 bis 5 Gewichtsteile an Perborataktivatoren und/oder Stabilisatoren,

0,1 bis 10 Gewichtsteile an sonstigen Zusatzstoffen aus der Klasse der Vergrauungsir.vübitoren, Stabilisatoren, optischen Aufheller, Enzyme, Bioeide, Färb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze.

Die Mittel gemäß folgender Zusammensetzung haben sich in der Praxis besonders bewährt (die Angaben beziehen sich auf Gewichtsprozent):

A. Kochwaschmittel

5 bis 15% des aus Alkylbenzclsulfonat, Olefinsulfonat und Seife bestehenden Gemisches,

1 bis 5% eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykoläthergruppen aufweisenden äthoxylierten Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest,

10 bis 50% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophosphal,

0,1 bis 25% Natriumnitrilotriacetat und/oder Na-

triumäthylendiaminoacetat,
1 bis 15% Natriumsilikat und/oder Soda,

bis 35% Natriumperborat,

bis 5% Magnesiumsilikat,

0,2 bis 3% Vergrauungsinhibitoren,

bis 3% Enzym,

0.01 bis 1% optische Aufheller,

bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,

bis 20% Natriumsulfat.

B. Kaltwaschmittel

bis 15%

bis 5%

des aus Alkylbenzolsulf.jnat, Olefinsulfonat und Seife bestehenden Gemisches,

eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykoläthergruppen aufweisenden äthoxylierten Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest,

0,1 bis 25%

bis 15%
bis 35%
bis 35%

bis 5%
0,2 bis 3%
0,01 bis 1%
bis 2%
ι bis 20%

Tetranatriumpyrophosphat,

Ndtriumnitrilotriacetat und/oder Na-

triumäthylendiaminoacetat,

Natriumsilikat und/oder Soda,

NatriiiMipcrborat,

Perhorataktivator, insbesondere Te-

traacetylglykoluril,

Magnesiumsilikat,

Vergrauungsinhibitoren,

optische Aufheller,

Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,

Natriumsulfat.

0,1 bis 2% Biocide,

0 bis 2% Färb- und Duftstoffe,

5 bis 50% Natriumsulfat.

Beispiele

Die Zusammensetzung der in den folgenden Beispielen verwendeten Waschmittel ist der Tabelle I zu entnehmen. Die Gemische wurden durch Sprühtrocknung eines wäßrigen Konzentrates hergestellt; lediglich

in Perborat, Enzyme und Parfümstoffe wurden den Mitteln nachträglich zugemischt. Die anionischen Waschaktivsubstanzen und Komplexbildner (Abkürzung NTA für Nitrilotriacetat und EDTA für Äthylendiaminotetraacetat) kamen als Natriumsalze zur Anwendung. Die

ι". Abkürzung ÄO bedeutet angelagerte Äthylenoxidgruppen. Die Alkylgruppen des Alkylbenzolsulfonats wiesen die folgende Verteilung auf:
4,5% Co, 47,0% Cm, 36,0% C₁₂,123% C, i.

Dss Olefinsüifonst bestsnd zu 50% sus H^vdrox^v?'-

-'« kansulfonat, zu 45,5% aus Alkensulfonat und zu 4,5% aus Disulfonat. Die in den Seifen enthaltenen, gesättigten Fettsäuren wiesen die folgende Zusammensetzung auf:

Beispiele 1 bis
29% C₁₂-Ci₆
40% C₈-C₂₀
31% C₂₂

C. Vorwaschmittel

bis 10% des aus Alkylbenzolsuifonat, Olefinsulfonat und Seife bestehenden Gemisches,

bis 10% eines äthoxylierten, 6 bis 12 Glykoläthergruppen aufweisenden äthoxylierten Fettalkohols und/oder Alkylphenols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Kohlenwasserstoffrest,

bis 50% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophosphat,

bis 10% Natriumnitrilotriacetat und/oder Natriumäthylendiaminoacetat,

bis 50% Natriumsilikat und/oder Soda,

bis 3% Enzym,

bis 2% Farbstoffe, Duftstoffe, Bioeide,

bis 40% Natriumsulfat.

D. Fein- und Buntwaschmittel

bis 20% des aus Alkylbenzolsuifonat, Olefin-

sulfonat und Seife bestehenden Gemisches,

bis 5% eines zusätzlichen Sulfat- oder Sulfonatwaschrohstoffes,

bis 10% einer nichtionischen Waschaktivsub

stanz,

bis 60% Pentanatriumtriphosphat und/oder Tetranatriumpyrophosphat,

bis 10% Natriumsilikat

(Na₂O : SiO₂ = 1 :24 bis 1 :33,

bis 3% Vergrauungsinhibitor,
bis 3% Enzym,

Beispiele 4 bis 7
33% C₁₂-C,
30% Ci₈-C₂₀
37% C₂₂

Das Natriumsilikat wies in den Beispielen 1 bis 4 und 7 ein Verhältnis von Na₂O : SiO₂ von 1 :3,3, in den Beispielen 5 und 6 ein solches von I : 2 auf.

Der mit »Stilbenaufheller« bezeichnete Aufheller entspricht der vorstehenden Formel, worin X für einen Anilinorest und Y für einen Morpholinorest steht. In dem Pyrazolinaufheller gemäß vorstehender Formel steht Ar für einen p-Sulfamylphenylrest und Ar' für einen p-Chlorphenylrest.

Das Schaumverhalten wurde unter praxisnahen Bedingungen in einer handelsüblichen, vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Laugentemperatur geprüft. Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das der Schaumpegel beobachiet werden konnte. Für die Bewertung der Schaumhöhe wurden die folgenden Noten vergeben:

Note

Maximale Hohe des Schaumpegels

kein Schaum

'Λ des Schaugiases

'/? des Schaugiases

Vj des Schaugiases

⁴A des Schaugiases

Schaum im Einfüllstutzen sichtbar

Überschäumen

Die Waschmaschine wurde mit 4 kg sauberer Wäsche beschickt Die Waschmittelkonzentration betrug 5 g/l, das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge 1 :5. Die Härtegrade des Wassers betrugen 15° dH (1° dH entspricht 1 mg CaO in 100 ml Wasser).

Die Vollwaschmittel gemäß Beispiel 1 bis 5 wurden bei Temperaturen zwischen 30 und 98°C, das Vorwaschmittel gemäß Beispiel 6 bei Temperaturen zwischen 30 und 50°C und das Buntwaschmittel gemäß Beispiel 7 bei Temperaturen zwischen 30 und 70⁰C getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle Il zusammengestellt.

Tabelle I

	Beispiel	5,6	2	4,5	3	5,2	4	5,4	5	5,0	-	W	6	2,0	1,0	7	6,0	1.5
	I	1,8	1,5	1,3	2,6	1,5	0.5		0,8	20,0	2,0	25.0
Alkylbenzolsulfonat	3,2	2,7	5,0	3,7	3,0	0,1	2,0	-	3.8
ff-Olefinsulfonat	2,6	-	-	3,2	2,0	1.0	-	-	-
Seife		2.0	3.0	-	1,0	0,5		2,0
C₁₂-„-Alkohol + 10 ÄO	-	-	-	-		5.4		0,1	i.2	0.5
Nonylphenol + 9 AO	37,0	40.0	25,0	25,0	25.0		25,0	6.6	45.0	S.3
Cocosfettalkohol^-ÄO-sulfat	-	-	15,0	5.0	10,0		-		-
Pentanatriumtriphosphal	0,3	0,2	0.5	0.4	0,5	0,5		-
NTA	-	-	-	10,0	10,0	30,0
EDTA	3.5	4.0	3,2	3,0	5.0	10,0		4.7
Soda, wasserfrei	2,5	3,0	2.0	2.7	2.5		-
Natriumsilikat	25,0	30,0	21.0	24.0	25.0	-	-
Magnesiumsilikat	1,2	2.0	1.3	1.4	1.5
Natriumperborat	10,5	2.26	10,2	5.3
Natriumcelluloscglykolat	0,35	0,5	0.4	0.2
Natriumsulfat	0,05	0,04	0,2	0.1
Stilbenauiheller	-	0.5	-	1,0
Pyrazolinaufhellcr	0,2	0,2	0,5	0.5
Enzym	6.2	6.6	6,2	6.5
Parfüm	Tabelle Il
Wasser	Beispiel	Schaumnoten
		M)" 50"	7(1°	¹X)"

0.5

-1

2
I
0.5

0.5

(I

0.5

Bei Verwendung von weichem Wasser (6" dl I) nahm die Schaumbildung geringfügig zu, ohne daß ein Überschäumen eintrat oder eine kritische Schaumhöhe erreicht wurde.

Claims

Patentansprüche:

1. Schaumgedämpfte Waschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

a) 1 Gewichtsteil eines Natrium- oder Kaliumsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure mit geradkettigem, 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisendem Alkylrest, wobei mehr als 70% der Alkylreste 10 bis 13 Kohlenstoffatome aufweise",

b) 0,2 bis 0,5 Gewichtsteilen eines «-Olefinsulfonats in Form der Natrium- oder Kaliumsalze mit geradkettigem 15 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisendem Alkylrest,

c) 0,2 bis 3 Gewichtsteilen einer Natrium- oder Kaliumseife, die sich zu

d) 2 bis 20 Gewichtsteilen mindestens eines nichtoberflächenaktiven Aufbausalzes aus der Klasse der Natrium- oder Kaliumpolymerphosphate, -carbonate und -Silikate sowie der Natrium- oder Kaliumsalze von komplexierend wirkenden Aminopolycarbonsäuren und höhermolekularen Polycarbonsäuren, wobei letztere durch Polymerisation bzw. Mischpolymerisation äthylenisch ungesättigter Verbindungen erhältlich sind und, auf 3 Monomereneinheiten bezogen, t bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten.