DE1965640A1

DE1965640A1 - Schwachschaeumendes Wasch-,Reinigungs- und Enthaertungsmittel

Info

Publication number: DE1965640A1
Application number: DE19691965640
Authority: DE
Inventors: Joachim Dr Galinke; Edmund Dr Schmadel; Hans-Josef Stimberg
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1969-12-31
Filing date: 1969-12-31
Publication date: 1971-07-08
Also published as: DK132665C; FR2072149B1; GB1288369A; AT303937B; NL7017314A; CH546820A; DE1965643A1; SE354291B; FR2072149A1; BE761063A; ES386918A1; DK132665A; DK132665B; US3691082A

Description

Henkel «Si Cie GmbH Düsseldorf, den 22.12.1969

Patentabteilung "Henkelet!·. 67

Dr. Wa/Ml 1965640

Patentanmeldung D 5825 ·

"Schwachschäumendes Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel" '.,,..

Es sind schwachschäumende Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die als Wasehaktivsubstanzen nichtionische Wasch- ~ aktivsubstanzen vom Polyglykoläthertyp enthalten. Die schaumdköpfenden Eigenschaften dieser Verbindungen reichen jedoch vielfach nicht aus, um die Schaumentwicklung solcher Mittel, die schaumstarke Tenside vom Sulfat- oder SuIfonattyp enthalten, ausreichend zu dämpfen, weshalb vorgeschlagen wurde, Fettsäuren' mit mehr als 18 Kohlenstoffatomen als Schaumdämpfungsmittel zuzusetzen. Die Wirkung dieser Fettsäuren ist jedoch auf Tenside vom SuIfonattyp beschränkt und hängt außerdem von der Härte des zur Herstellung der Reinigungslösung verwendeten Wassers ab» Die als Schaumdämpfungsmittel vielfach verwendeten Silikone sind für Wasch- und Reinigungsmittel weniger geeignet, da sie eine Hydrophobierung der . i gereinigten Gegenstände bewirken können und sich nur schwierig von dem Substrat wieder entfernen lassen.

Auch bei der Anwendung vontensidfreien, komplexierend wirkende Polymerphosphate.bzw. organische Komplexbildner enthaltenden Enthärtungsmitteln, die zum Entfernen von Inkrustationen aus Textilien und Waschmaschinen, Versorgungsleitungen und Warmwasserbereitern verwendet werden, können erhebliche Störungen durch Schaumentwicklungen eintreten. Als Ursache" für die Schaumbildung werden abgelagerte organische Verun- ,·■ reinigungen, wie Eiweiß- oder Fettstoffe, Kalkseifenreste oder Spuren von Waschaktivsubstanzen verantwortlich gemacht.

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Henke! & Cie GmbH s·»· *- mr Pot«nionm«idung. d ,?ö2_>

Die Anmelderin hat sich die Aufgabe gestellt, ein Mittel zu entwickeln, das die genannten Nachteile nicht besitzt und dessen schaumdämpfende Wirkung unabhängig von der Natur und Zusammensetzung der schäumenden Verbindungen sowie der Wasserhärte ist, keine negativen Auswirkungen auf das Reinigungsergebnis, bzw. den Gebrauchswert der gereinigten Gegenstände zeigt und bereits in geringen Konzentrationen wirksam ist.

Gegenstand der Erfindung sind schaumregulierte Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel, gekennzeichnet durch einen auf Pestsubstanz bezogenen Gehalt an

a) 90 bis 99*9 Gew.-% mindestens einer reinigend oder komplexierend wirkenden Verbindung und

b) 0,1 bis 10 Gew.-# mindestens einer sehaumdämpfend wirkenden Verbindung der Formel

R₁

R₂

N-C-N

in der die Reste R. und R, Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, die Reste R₂ und R^ Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen.

Die Reste R, und R, bzw. Rp und. Rh können gleich oder ungleich, geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt oder auch cycloaliphatisch bzw. alkylaromatisch sein. Vorzugsweise werden solche Verbindungen verwendet, in denen R₁ und R, geradkettlge, gesättigte oder einfach ungesättigte Kohlen-

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wasserstjoffreste mit 8 bis 2^ Kohlenstoffatomen, die Reste R₂ und Bj, Wasserstoff oder ebenfalls geradkettige, gesättigte oder einfach ungesättigte Alkylreste init 1 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellen»

Die Herstellung der unter b) genannten Dialkyl- bzw. Tetraalkylharnstoffe kann in an sieh bekannter Weise erfolgen,, beispielsweise durch Alkylierung von Harnstoff mit primären oder Sekundiren Alkylhalogeniden, Dialkylsulfaten oderTYIono- bzw- Dlalky!aminen· Die Alkylreste B₁ und R, können sich von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs ableiten, Beispiele hierfür sind Octyl-, Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-^ Arachyl-, Behenyl-j Llgnoceryl-, Palmitoleyl- und Oleylreste,, ferner deren Gemische wie sie z.B. im Gocos-, Talg-, RübÖl-, Palmkernöl-;, Sojaöl-, Baumwollsaatöl-, Tallöl-, Erdnußöl oder Fischölfettsäuren bzw. deren Hydrierungsprodukten vorliegen. Die Reste können sich ferner von Paraffinkohlenwasserstoffen, OlefinpolymerisatenV wie Polyäthylen, Polypropylen- und Polybutylen, sowie von durch Öxasynthese erhältlichen Verbindungen ableiten. Die Reste H₂ und R^. können ebenfalls die vorgenannten Strukturen aufweisen oder als Methyl-, Kthyl-, Propyl- und Isopropylreste bzw. geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkylaryl- und Cycloalkylreste mit der angegebenen Anzahl an Kohlenstoffatomen vorliegen.

Amch Gemische von Dialkylharnstoffen und Tetraälky!harnstoffen sind brauchbar. Vorzugsweise werden Jedoch Gemische von alkylharnstoff en mit Trialkylisocyanuraten der Formel

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verwendet, in denen die Reste R₁-, Rg und R„ die gleiche Bedeutung haben wie die vorgenannten Reste R-^ und R-* ·

Derartige Gemische können aus vorgebildeten Dialkylharnstoffen und'Trialkylisojcyanuraten hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Gemische verwendet, wie sie durch Umsetzung von Harnstoff mit Monoalkylaminen im Molverhältnis 1:5 oder durch Umsetzung von Alky!halogeniden mit Kaliumcyanat in polaren, aprotischen Lösungsmitteln erhältlich sind. Die Umsetzung von Harnstoff mit Alkylaminen kann durch mehrstündiges Erhitzen des Gemisches auf Temperaturen zwischen 150° und 250°, vorzugsweise l80°bis 200⁰C • erfolgen. Kaliumcyanat und Alkylhalogenide können beispielsweise in Dimethylformamid durch mehrstündiges Erwärmen auf Temperaturen von 100° bis 150° umgesetzt werden.

Das Mischungsverhältnis von Dialkylharnstoff zu Trialkylisocyanurat liegt in einem Bereich von 100:1 bis 1:100, vorzugsweise von 20:1 bis 1:50.

Die durch Umsetzung von Alkylaminen und Harnstoff bei erhöhter Temperatur erhältlichen Gemische können ggf. noch weitere Kondensationsprodukte enthalten, beispielsweise alkyliertes Biuret und Triuret. Diese in untergeordneter Menge vorliegenden Begleitstoffe besitzen ebenfalls schaumdämpfende Eigenschaften und können die Dialkyl- bzw. Tetraalkylharnstoffe in ihrer Wirkung unterstützen.

Wie sich gezeigt hat, entfalten die Alkylharnstoffe und deren Gemische mit Trialkylisocyanuraten, in denen die Alkylreste 10 bis l4 Kohlenstoffatome enthalten, ihre optimale Wirkung _j im Temperaturbereich von 20°bis 60°C. Sofern die Alkylgruppen ° l6 und mehr, insbesondere 18 bis 22 Kohlenstoffatome aufoo weisen, verlagert sich das Maximum der Schaumdämpfung in den oo Bereich von 60°bis 100⁰C. Durch geeignete Auswahl oder Kombination von Schauminhibitoren mit unterschiedlichen Alkylgruppen [JJ kann daher das Schaumverhalten der Wasch-, Reinigungs- und to Enthärtungsmittel beliebig gesteuert und den jeweiligen Erfordernissen angepaßt werden.

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Die zu verwendenden Mengen an Schauminhibitoren richten sich nach der Menge an schäumender bzw. waschaktiver Substanz sowie nach der Größe des gewünschten Effektes* Die für die ' Praxis wichtigen Anwendungskonzentrationen reichen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0/2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Festsubstanz. Es ist selbstverständlich möglich, mit noch größeren Mengen, beispielsweise bis 25 Gewichtsprozent .· und mehr zu arbeiten, Jedoch ist dies in der Praxis nicht erforderlich.

Die Schaumdämpfungsmittel können mit den übrigen Wasch-, Reinigungs- und Entkrustierungsmitteln in üblicher Weise . " vermischt und gemeinsam mit ihnen verarbeitet, z.B. sprühgetrocknet oder granuliert bzw. nach anderen bekannten Verfahren in feste, flüssige oder pastenförmige ""Gemische überführt werden. Man kann die Verbindungen auch in geschmolzener oder gelöster Form mit den als Pulver oder Granulat vorlie^ genden sonstigen Bestandteilen vermischen bzw. sie darauf aufsprühen oder aufgranulieren. ·

Diese sonstigen Bestandteile, die in Mengen von 90 bis 99*9 ·> vorzugsweise 95 bis 99 > 8 Gewichtsprozent anwesendsind, bestehen aus mindestens einer waschend, bleichend oder komplexierend wirkenden Verbindung,.wie anionisehe, nichtionische, zwitterionische oder kationische oberflächenaktive Stoffe, Polymerphosphate, Komplexbildner sowie andere niehtoberitächenaktive Aufbausalze, sauerstoffhaltige Bleichmittel und sonstige üblicherweise in äerartlgen Mitteln enthaltene Zusatzsfcofte. ^

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Die als Wasch- und Reinigungsmittel dienenden Gemische können anionische Waschrohstoffe vom SuIfonat- oder Sulfattyp enthalten. In erster Linie kommen Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbensolsulfonat, in Betracht, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische •oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfoehlorierung oder SuIfoxidation und anschließende Hydrolyse' bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner oC-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten*höhermolekularen Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Wasohmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkallsalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glyeerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dihydroxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Al-' ky!phenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate · infrage. :

Weitere geeign$te anionische V.'asohrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ur- \ Sprungs, z. B. die Natriuraseife*i von Cöcos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren*» Als zwitterionische V/aschrohstoffe kommen Alky!betaine und insbesondere Alkylsulfobetaine infrage, z. B. das 5-(N₁ RwDimethyl-N-alky!ammonium)-propan-1-sulfonat und 3^(N*N-Dimethyl-N-alkylammonium)-2*hydroxypropAn-lsuifonat» · ^ . .·/

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Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium·-,. .Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen, und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest . besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoff atome aufweisen/ In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten •die vorzugsweise unverzweigten Alkylke&ten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.

Als "nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen-in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenölen infrage, die 5 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoff atome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind PoIyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen' mit 12 ^: bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenölen mit einer ■geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten.-Durch Anlagerung von J bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen. .

Weitere geeignete nichtionisehe Waschrohstoffe sind die · viasseriös liehen, 20 bis 250 üithy lenglykoläthergruppen _^ und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden; ° Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Kthylendic» aniinopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit oo 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in· der AlleyIketto, Die genann-2l . teh Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propyleng glykol-Einheit 1 bis 5■ Xthylenßlykoleinhfeitcn. Auch nicht- <o ionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die EGf. auch äUioxyliert sein können, sind verwendbar._r

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• Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Neutralsalze, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, sowie Stoffe zur "· Regelung des pH-Wertes in Betracht, wie Bicarbonate, Carbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder. Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Peinwäsche 6 bis 9 beträgt.

Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze.untereinander können . in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Waschkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nichtionischer' Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von Waschrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoff atome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Ke ttenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden» Ebenso können synergistisch wirkende"-· Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert werden. · .

Die Mittel können entsprechend ihrem jeweiligen Verwendungszweck sauerstoff abgebende Bleichmittel enthalten, ο wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate, Alkalipercar-J£ ■ bonate, Alkaliperphosphate, Harnstoff perhydrat und Alkall- ^ persulfate oder aktivchlorhaltige Verbindungen, wie Al-. "^ ₌ kalihypochlorite, chloriertes Trinatriumphosphat und

oo chlorierte Cyanursäure bzw. deren Alkalisalze. Die Per-"cn ■

to verbindungen können im Gemisch mit Bleichaktivatoren und Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat, vorliegen.

8AO ORlGiNAL

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Für Cellulosefasern geeignete optische Aufheller sind solche vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp der Formel;

in der X und Y die folgende Bedeutung haben; KH₂, NH-CH₂-CH₂OH, CH₃-N-CH₂-CH₂OH, N(CHg-CH₂QH)₂,"Morpholine, Dimethylmorpholino, NH-CgH₅, NH-C₆H^-SO₃H, CCH₃, Cl, wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders | geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Diethanolamine- oder Morpholinogruppe darstellen.

Weiterhin kommen optische Aufheller vom Typ der Diarylpyrazöline nachstehender Formel infrage:

Ar — C-CH₀ .

* it 1 ² , .. ■■■-..

N\ XH₂ . ■ " ■■;·,.

kV ■ ■ ■- " ■ ! ·

In dieser Formel bedeuten Ar und Ar* Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphtyl, die weitere Substituenten tragen köri- | nen, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylaralno-. Acylamino-, Carboxyl-, SuIfonsäure- und Sulfonamid,-gruppen oder HälOgGnatome. Bevorzugt wird ein 1,5-Diaryl- ' pyrazolinderivat verwendet * in dem der Best Ar eine p-Sulfonamidophenylgruppe und der Rest ArV eine p*Chlorphenylgruppe darstellt. Daneben können noch zum Aufhellen anderer Faserarten geeignete WeißtÖner anwesend sein, '"-.. beispielsweise solche vom' Typ der Naphthotrllzolstilbensul-O₀ fonate, Kthylen-bis-benzimidazole, Kthyien-bls-benzoxazole, 2l Thiophön-bis-benzoxazole, DialkylaminocuRiarine und des Cyanoanthracenör Diese Aufheller bzv;» ihre Gemische können in den «o Mitteln in Mengen von O|Q1 bis. 1,5 Dew,-^, vorzugsweise 0,1 * bis 1 Gew.-^ enthalten sein. _φ

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Weitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen=Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl-, Methacryl-, Malein-, Fumar-, Itacon-, Citracon- und Aconitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Mischpolymerisate mit Olefinen.

Zur Textilwäsche be.stimmte Mittel können avisierend wirkende Zusätze beispielsweise Fettsäureamide von Diaminen bzw. Hydroxyalkyldiaminen enthalten.

Zur weiteren Verbesserung der schmutzlösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel können diese noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Per-Verbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 45 und 70⁰C noch nicht nennenswert inaktiviert werden.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können in flüssiger, pastöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, granulierter oder stückiger Form vorliegen. Flüssige Präparate können mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol und i-Propanol sowie Lösungsvermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Ä'thylbenzolsulfonsäure enthalten. Zur Erhöhung des Schaum-

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Vermögens~und zur Verbesserung der Hautverträglichkeit können ggf. Alkylolamide, wie Fettsäuremono- und -dläthanolamide zugesetzt werden. Außerdem können die Gemische Farb- und Duftstoffe, bactericide Wirkstoffe, avivierend wirkende Stoffe sowie Füllstoffe, beispielsweise Harnstoff, enthalten.

Enthärtungsmittel enthalten in erster Linie Natrium- oder Kaliumpolymerphosphate, z.B. Pentanatriumtriphosphat, . Hexanatriumtetraphosphat und deren Gemische mit PoIyphospttaten der Formel Na/ ₂% P_nO/-^₊₁W wobei η für ganze Zahlen von 5 bis 20 steht, ferner Natrium- oder Kaliummetaphosphate, z.B. Natriumtrimetaphosphat, Natriumtetrametaphosphat und Natriumpolymetaphosphate der Formel (NaPO.*)_m, worin m für ganze Zahlen von 5 bis 30 steht. Die kondensierten Phosphate können auch ggf. ganz oder teilweise durch die vorgenannten Komplexierungsmittel aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren, Alkandiphosphonsätiren,, Hydroxyalkandiphosphonsäuren und Aminoalkanpolyphosphonsäuren : ersetzt sein. ■

Die vorgenannten Wasch-, Relnigungs- und Enthärtungsmittel können ggf. noch weitere bekannte Schaumdämpfungsmittel enthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetall-'. seifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, Paraffine, höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride oder Trialkylmelamine. Derartige Zusätze können vielfach synergistisch wirken.

Die qualitative und quantitative Zusammensetzung der nicht aus dem Schaumdämpfungsmittel bestehenden reinigend bleichend oder komplexierend wirkenden Bestandteile hängt weltgehend von dem speziellen Anwendungsgebiet der Mittel ab und entspricht im Falle der technisch, besonders wichtigen Wasch- und Reinigungsmittel dem folgenden Schema (Angaben in Gewichtsprozent); f

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1 Ms 40 $ mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen* niehtionisehen und zwitterionisehen Wasehaktivsubstanzen, ..'■.. IG bis 80 ^mindestens eines nichtoberflächenaktiven, reinigungsverstärkend bzw. komplexler end wirkenden Aufbausalzes, . _ . 10 bis 50 % einer Perverbindung, insbesondere kristall-"wasserhaltiges oder wasserfreies Batriumperborat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, 0,1 bis 20 %> sonstige Hilfs- und Zusatzstoffe.

•Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 70 % aus Verbindungen vom SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 40 fa aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykolathertyp und bis zu 100 #> vorzugsweise 10 bis 50 ^ aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 95 ^ aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 ^, vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Ä'thylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 ^, vorzugsweise 5 bis 75 ^ aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetällsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt seih.

Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen zählen neben den· optischen Aufhellern insbesondere Enzyme, die in einer Menge bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis J5 % vorliegen können und die zusätzlichen Vergrauungsinhibitoren, deren Anteil bis zu 5 %, vorzugsweise 0,2 bis J> $>, betragen kann.

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B e t s ρ ie 1 e

Im folgenden sind einige Rezepturen angegeben, die sich in der Praxis besonders- bewährt haben.

A. Pulverförmiges, schwachschäumendes Waschmittel:

j3 - 15 % Sulfonatwaschrohstoff aus der Klasse der · Alky!benzolsulfonate, Olefinsulfonate und n-Alkansulfonate,

0,5 - 5 % Alkylpolyglykoläther. (CJ₂-C₁Q-Alkyl) oder

Alkylphenolpolyglykoläther (Cg-O₁^-Alkyl) % mit 5 bis 10 Äthylenglykoläthergruppen,

- 5 % Seife C₁₂-C₁Q,

0,2· - 5 % Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung sowie deren Gemische mit gesättigten Fettsäuren "bzw. deren Alkaliseifen mit.20 - 24 Kohlenstoffatomen, . .

- 50 % eines kondensierten Alkaliphosphates aus der

Klasse der Pyro- bzw. Tripolyphosphate, 0,1 - 25 % Natriumäthylendiaminotetraacetat bzw. Natriumnitrilotriacetat,

- 5 % Natriumsilikat,

- 25 % Natriumperborattetrahydrat, ' "

5 % Enzym,
0,05 - 1 % mindestens eines optischen Aufhellungsmittels

aus der Klasse der Diaminostilbendisulfon-

säure- bzw. Diarylpyrazolinderivate, 0,1 - 30 % eines anorganischen Salzes aus der Klasse

der Carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate

und Chloride von Alkalimetallen, 4 % Magnesiumsilikat,
0,5- - .5 % Natriumcelluloseglykolat.

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B> Maschinelles Geschirrspülmittel:

0,1 - 5 % Verbindungen aus der Klasse der Alkylpolyglykoläther (C₁₂-C_l8-Alkyl), Alkylphenolpolyglykoläther (C₈-C^-Alkyl) mit 5-50 Äthylen- und 5-30 Fropylenglykoläthergruppen und äthoxylierten Polypropylenglykolen,

0,1 - 5 % Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung

4'5 - 90 % Pentanatriumtriphosphat,

1 - 40 % Natriumsilikat (Na₂OrSiO₂- 1:1 bis 1:?),

0 - 5 % Kaliumdichlorisocyanurati .

0 - 2 $> Schaumdämpfungsmittel.

C. Alkalisches Reinigungs- und Plaschenspülmittel:

0,1 - 5 % Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung 0,5 - 50 % Natriumsilikat (Na₂OrSiO₂ = lil'bis 1:3)* 0,5 - 80 % Natriumhydroxid,
0 - 40 % Trinatriumphosphat,
0 - 40 % kondensiertes Alkaliphosphat, / 0 - 40 % Soda,

0-10 Ji Hydroxyäthandiphosphonat, . 0 · - 5 % anionische und/oder nichtionische Wasch-

aktivsubstanz.

D. Enthärtungsmittel:

0,1 - 5 % Schaumdämpfungsmittel gemäß Erfindung - 95 $ PentanatriumCriphosphat 0 - 70 % Polymerphosphate der Formel ^;

."-.-■* ^Na(n₊2)^Pn°(3n₊l) ^{rait n} " ^{4 Ms 20} 0 - 40 % Natriumhexametaphosphat 0 - 20 % Soda '

. 0 - 5 % Natriumsulfat.

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Henkel & Clö GmbH s.»· 3:5 *<» poLmannuidung» 3825 Beispiele 1 bis 28 ";/ ,

Es wurden flie In der Tabelle 2 aufgeführten Wasebmitte! verwendet _Λ wobei die Zahlenangaben"Gewichtsprozent© bedeuten. Die S-ulfonatwasehrohstoffe und-Seifen kamen als Natriumsalze zur Anwendung.. Bei dem ot-Sulf of ett säure ester handelt es slBh um den in cxHStellung zur Estergruppe sulfonierten Methylester einer hydrierten Talgfettsäure» Die Abkürzungen bedeuten

ITTA ** Natriumnitrilotriacetat
EDTA ** Natriumäthylendiaminotetraacetat '

CMG = Natriiimsalz der Carboxymethylcellulose ΆΌ = A'thylenoxidgruppen .

Die Differenz bis 100 % bestand aus einem Gemisch des Schaumdämpfungsmittels und Natriumsulfat, das den Waschmitteln als trockenes Pulver zugemischt wurde. Die Zusammensetzung und die prozentuale, auf die Gesamtmenge an Haschmittel bezogene Menge des Schauminhibitors ist den Tabellen 1 "und J> zu entnehmen.

Das Schaumverhalten würde in einer handelsüblichen» vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Laugentemperatur geprüft. Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das der Schaumpegel beobachtet werden konnte. Für die Bewertung der Schaumhöhe wurden die folgenden Noten vergeben:

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Henkel & Cie GmbH «·»· l6 »ur roi.monm.iduii_B ο 3825

Note Maximale Höhe des Schaumpegels

0 kein Schaum

1 1/4 des Schauglases

2 1/2 des Schauglases j5 5/4 des Schauglases

4 . 4/4 des Schauglases

5 Schaum im Einfüllstutzen sichtbar

6 Überschäumen

Die Waschmaschine wurde mit J5 kg sauberer Wäsche beschickt Die Waschmittelkonzentration betrug 5 g/l, das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge 1 : 15. Die Härtegrade des Wassers wurden in-deutschen Härtegraden angegeben (1° dH entspricht 1 mg CaO in 100 ml Wasser).

Bei Abwesenheit eines Schauminhibitors trat in allen Temperaturbereichen ein Uber.schäumen der Waschlauge ein.

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12*i8 n-Dödecylbenzolsulfonat

n-Älkansulfonat (C j Λ-Suiföfettsäureestet AlkylpolyglykolätherXQÄO-Giuppen)

Nonylphenolpolyglykoläthei (9 XQ*<?iuppen)

Eentanatriumtriphosphat Tettanatriumpyropbosphat Natriumsilikat Magnesiumsilikat Natriumcarbonat Natriumperborat

NTA

EDTA

CMC

Enzymkonzentrat

opt. Aufheller* Färb-, Duftstoffe

Differenz bit 100 <f>

9,Q

2.5

I - ■	\	*70**
	m--. -
2,5	3.0
2.5 m

- ?■ 5,0 ί 5.1» f

8.0

8*0

« V

;0 3*5 -

4,0

0,5

2.0

40,0 5,0 4,0

2.5 25,0

25,0

4,0

2.5 10,0 25,0 1 25,0

0.5 1.0 0,5 0,5

7.0

12.0 I

1,0 0.5 0,5 0,5 1.0 0.5 0.5

40,0 [ 40,0 ; 4ö,0; ■, 40,0 .40,0 5,0 4,0

2.5

Si»

2.5

5;0 4.r

2,5

25,0 ^: 25,0 25,0 25 :

5,0 ; 5*0

4,0

2*5

0,5 ' 0*5 IrO ! 0,5

0,5 1.0

0,5

0.5

1.0 IjO f

0,5 0,5 j 0.5; 0,5

0,5 0,5

0*5 ί 0,5

8.0 8.01 7.0 !

8*0

.0,5

7.01

Tab. 2

109828/1859

Henkel & Cie GmbH Slit· I9 >ur PaMManmalilunt' D 3^23

Beisp.	Wasch mittel	Schaumin hibitor	Härte °dH	_* , . , j Schaumnote j OO O O O · . , 30 , 50 70 90 95 C
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 U 12 ■" 13	E	1 8_r 1 %s_s* 1 %S 4 1 foS 0,3% S₄ 0.3%S_e "5 0,5%S 0.5^S₇ 0,5% S O 0.5% S₀ 0.5 %S_g 0,5 % S₁₀ 0.5^S₁₁	16 16 .16 3 16 16 16 16 16 3 16 16 16	2 .0 0 1 2 3 1 0 0 1 3 1 0 0 0 3 1 ^: 0 .1 2 4 2 0 2 .3 4 2 0 1 2 3■ -^; " -2 0 0 1 a 0.0 0 ; 1 3 1 0 0 ,0 3 1 0 1 ,2 3 10 1 ' ί '3 . '-"ί 0 .0 1 3 1 0 0 , 1 .
14 15 16	F	1 ^s₄ 1 %,s_g 1 %s_g	16 16 *1β	4 3 0 2 3 ^4 4 0 13 j 4 3 0 12
17 18	G	0.3% S 4 0,5% S₀ O	16 16 ·	.4 3 1 3 4 3 2 0 12
19 20	H	0.5% S^ ·' 4 ¹ *^S ₈	16 · 16	3 3 0 2 3, 3 2 0 0 2
21 22	I K	0.3%S 4 0,5% S O	16 16	3 2 0 0 1 3 1 . 0 1 2
23 24 ' 25	L -	1' %S * 4 0.5% S O.S%S_g -	16 16 16	3 1 0 0 1 3 2 0 1 2 3 · 3 ■ 1 - .1 -2 · - -
26 27	M	1 >s₄ 1 «fts	.16 .3	4 . 2 0 1 2 4 3 . 0 1-2
28	E	Gemisch - 0.3^S₁ 0,3% S^ 4	16	.1 0 0 0 I₅

Tab. a 10 9 8 2 8/185 9

- 20 -

Henkel & CIe GmbH Silt· 20 tat Pot«n!cmm»ldune Ö

In den folgenden Beispielen wurden Gemische aus reinem Di~N,N'-octadecylharnstoff (S₁₂) und Tri-octadecyl-isocyanurat (S₁-, ) verwendet. Die Prüfung erfolgte in der gleichen Weise wie in den vorausgegangenen Beispielen unter Verwendung der Waschmittelrezeptur E. Die Wasserhärte betrug l6°dH, der Anteil an Schauminhibitoren 3*5 Gew.-%, Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt (^si2^iSr3 ⁱⁿ

Beisp.	^S12	:S₁₃	30°	50	Schaumnoten ο 70^	90°	95⁰C
29	99	ί 1	4	4	4,5	3	4
50	95	: 5	3	4	3	3	3
31	90	: 10	3	3	1	1	2
32	80	: 20	VjJ	2	0	0	1
33	70	s 30	3	2	0	0	0
34	60	: 40	2	2	0	0	0
35	80	«50	2	2	0	O	0
36	40	: 60	CVJ	2	0	0	0 /
37	30	: 70	3	2	0	0	0
38	20	i 80	3	2	0	0	0
39	10	: 90	3	3	0	1	1
40	5	ί 95	4	3	1	1	2
41	1	: 99	4	4	¹ 1	2	3

- 21 -

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Henkel & Cie GmbH

zur Pql«nlanni»ldung D

Beispiele 42 bis 46 .

In der folgenden Tabelle 4 sind Beispiele für Enthärtungsund Entkrustierungsmittel zusammengestellt. Die Schauminhibitoren wurden in fester Form den körnigen Polyphosphatgemischen unter Verwendung eines leistungsstarken Zwangsmischers zugemischt. Die Mittel eignen sich zum Vorwaschen bzw. Entkrustieren von Textilien, als Zusatz zu Wasch- und Geschurrspüllaugen bei Verwendung von hartem Wasser und zum Entfernen von Kalkbel-gen in Waschmaschinen und Warmwasserbereitern. Ein Schäumen der Behandlungslösungen, deren Konzentration 0,5 bis 5 g/l betrug, trat bei der Anwendung in keinem Falle auf,

Bestandteil	42	.Anteile in Gewichtsprozent	44	4!	46 .
	0,3	43	0,3	0	0,5
Verbindung S^.		0,5
^Na(n₊2)^Pn°3n₊l	95,0		7,5	35.	35,0
mit η ~ 3	4,7	40,0	,9,0	15.	15,0
mit η = 4 bis 9	-	55,0	65,0		- " -
mit η. ■» 10 bis '20		4,5		-	30,5
Natriumhexa- ■ metaphosphat	-	~ -	V .-■'■'	10
NTA			■- - :	10	■ -
Natriumsilikat (Na₂O:SiO₂ =
1 ί 3,3)	-		2,2	-	15,0
Soda	—	-	16,0	29,	4,0
Natriumsulfat		>
	,8

iO'.
,0






2

Tab. 4

10982871859

- 22 -

Claims

1. Schaumregulierte Wasch«, Reinigungs- und Enthärtungsmittel, gekennzeichnet durch einen auf Festsubstanz bezogenen Gehalt an

a) 90 bis 99ί9 Gew.-% mindestens einer reinigend oder komplexierend wirkenden Verbindung und

b) 0,1 bis 10 Gew.-^ mindestens einer schaumdämpfend wirkenden Verbindung der Formel

N-C-M

O -- ^XR₄

in denen die Reste R₁-UHd R Kohlenwasserstoffreste mit bis JO Kohlenstoffatomen und die Reste R₂ und R^ Wasserstoffoder Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen*

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der unter b) genannten Verbindung die Reste R^ und R-, Alkylreste mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, die Reste R₂ und Rj. Wasser-P stoff oder Alkylreste mit 8 bis 2^ Kohlenstoffatomen darstellen,

3· Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die unter b) genannten Verbindungen im Gemisch mit Trialkylisocyanuraten der Formel ,

0 η

0M3 C=O

■ V

vorliegen, in denen die Reste R_, R/- und R_ die für die

507

Reste R, und R·» angegebene Bedeutung haben.

1098 28/1859 "

- 25 -

T965640

Henkel & CIe GmbH· «·η·23 ■<«* *«f««"i«<»u<>i<e 6 8

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ihr Gehalt an den unter b) genannten Schauminhibitoren 0,2 bis 5 Gew.-# beträgt.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die unter a) genannten Verbindungen die folgende Zusammensetzung aufweisen:

1 bis 40 % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der ahionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen,
10 bis 80 # mindestens eines nichtoberflächenaktiven, ' reinigungsverstärkend bzw. komplexierend wirkenden Aufbausalzes, ν

10 bis 50 % einer Perverbindung> insbesondere kristallwasserhaltiges oder wasserfreies NatpiUEsperbOrat, sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Äktivatoren, 0,1 bis 20 % sonstige Hilfe- und Zusatzstoffe»

6. Mittel nach Anspruch 5,worin die Waschaktivsubstanzen bis zu 100 #, vorzugsweise 25 bis JO % aus solchen vom ₍ SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 $>, vorzugsweise 5 bis 40 % aus nichtionischen Verbindungen vom J Polyglykoläthertyp und bis zu 100 #, vorzugsweise 10 bis 50 56 aus Seife bestehen.

7. Mittel nach Anspruch 5* worin das Aufbausalz Ms

zu 100 %„ vorzugsweise 25 bis 95 Jj> aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 J6,. vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der JClasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Kthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 75 ^ aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Älkaliraetallsllikate, Alkalimetallcarbonate und Alkaiimetallborate, be-

1098287 1859 --"aV-

BAD

Henkel & CIe GmbH s·»· 24 tor r_ot.manm.idung d

8. Mittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet,

daß die sonstigen Zusatzstoffe bis zu 5 %» vorzugsweise 0,2 bis 3 % aus Enzymen bestehen.

9. Mittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß die sonstigen Zusatzstoffe bis zu 5 %» vorzugsweise 0,2 bis 3 % aus Vergrauungsinhibitoren bestehen.

10. Mittel nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß die sonstigen Bestandteile zu 0,01 bis 1,5 % aus optischen Aufhellern bestehen.

11. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,

daß die unter a) genannten Bestandteile aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Polyraerphdsphate der Formel Me, .»P 0/, ,», der Metaphosphate der Formel

(n+2; η (3+1)
(MePO, )_ra, in denen Me für Na oder K, η für eine Zahl von 3 bis 20 und m für eine Zahl von 5 bis 30 stehen, sowie der Natrium- bzw. Kaliumsalze der Nitrilotriessigsäure und Ä'thylendiaminotetraessigsäure bestehen. I

12. Mittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 # an weiteren Schauminhibitoren aus der Klasse der gesättigten, 20 bis 24 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettsäuren und deren Alkalimetallseifen, Paraffine, Triglyceride und Trialky!melamine enthalten.

Henkel* Ci β. GmbH

(Dr. Haas)

1 0 9 8 2 8 / 1 8 S 9