DE1792308A1

DE1792308A1 - Schwachschaeumende Wasch-,Spuel- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1792308A1
Application number: DE19681792308
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Th Altenschoepfer; Schnegelberger Dipl-Che Harald
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1968-08-17
Filing date: 1968-08-17
Publication date: 1970-06-04
Also published as: ES370567A1; GB1272607A; DK128213B; DK128213A; BE737445A; FR1598688A; BR6911522D0; AT292896B; US3679589A; NL6911087A; CH527899A

Description

Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, den . 14.8.1968

- Patentabteilung Henkels tr. 67

. Dr. Wa/Ml '

P a te η ta mßa e 1 d u η g " D 5597

"Sdhwachschäiimende Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel"

Es ist bekannt, daß nichtionische Waschaktivsubstanzen, insbesondere solche auf Polyglycolätherbasis, ein niedriges Schaumvermögen aufweisen und darüberhinaus geeignet sind, die Schaum- ™ entwicklung von anionischen Waschrohstoffen zu dämpfen. Diese Eigenschaften sind insbesondere bei solchen Wasch- und Reinigungsmitteln von Bedeudung, die zur Verwendung in Geschirrspülautomaten und Trommelwaschmaschinen bestimmt sind.

Zu den wirksamsten bekannten Verbindungen dieser Klasse zählen die äthoxylierten Polypropylenglycole (Pluronics ^) und die äthoxylierten Polypropylenglycolätherderivate des Äthylendiamins

(R)
(Tetronics ^- ). Ihre schaumdämpfenden Eigenschaften reichen . jedoch in manchen Fällen noch nicht aus, beispielsweise dann nicht, wenn in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen oder Flaschenreinigungsanlagen durch das zu reinigende Gut schaumbildende Verunreinigungen in die Lauge eingebracht werden, wie Eiweißstoffe, Kohlenhydrate und andere Hochpolymere, beispielsweise solche aus Etikettenklebstoffen. Außerdem besitzen die genannten Verbindungen verhältnismäßig schlechte Ablaufeigenschaften, d.h. beim Spülen von Geschirr laufen die Spüllösungen häufig nicht als gleichmäßiger Film von der Glas-, Metall- oder Kunststoffoberfläche ab, sondern bleiben in Form von Tropfen oder Bahnen ·

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Vorzugswelse werden solche alkoxylierten Melamine verwendet, deren.Molekulargewicht 1200 TdIs 12000 betragt - Derartige Verbindungen enthalten 20 und »ehr Propylenglycolltfoer/gpnppen (abgekürzt Pro-Gruppen) oder 16 und mehr- BmtyleaaglyeolStlaergruppen (abgekürzt BO-Gruppen) oder eine entsprechende Jtezalil won PrO- und BO-Gruppen. Mit steigendem Molekulargewicht» ü*h* bis zu eüiem Alkoxylierungsgrad von 50, nimmt die Wirksamkeit (der Produkte noch geringfügig zu, wa sieh mit weiterer SÄoTtang (des Molekulargewichtes nicht mehr wesentlich zu ändern.. Ils !besonders wirksam haben sich alkoxyllerte Melamine ■"erwiesen, bei deren Herstellung pro Mol Melamin zunächst % bis 25 Mol Propyleaoxid und 4aiaae!b. 10 bis 50 Mol Butylenoxid angewandt werden. Auch Gemische !unterschiedlich alkoxylierter Melamine können verwendet werden. Die bis zu 30 PrO-Gruppen enthaltenden Verbindungen sind wasserlöslich. Höher propoxyllerte Verbindungen IuSseü sleih In verdünnten Säuren, wie Essigsäure oder Phosphorsäure. Bmt©:xyllerte Derivate sowie PrO- und BO-Gruppen enthaltende Verbindungen sind in Wasser bzw. in verdünnten Säuren schwer oder nicht löslich, lassen sich jedoch leicht In üblichen, ¥aschrohstoffe enthaltenden wässrigen'Konzentraten dispergieren.

Neben den alkoxylierten Melaminderivaten enthalten ;die erfindungsgemäßen Wasch-, Spül- und Helnlgungsaittel !mindestens eine reinigend wirkende Substanz. Diese kann aus einem anorganischen oder organischen Bulldersalz oder einem oberfliäeheaaktiven Waschrohstoff bestehen. Üblicherweise enthalten die Mittel mehrere

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haften und hinterlassen nach dem Trocknen Trübungen und Flecken.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel zu entwickeln, die im Vergleich zu den bekannten Mitteln eine verbesserte schaumdämpfende Wirkung besitzen und nicht die vorstehend geschilderten Nachteile aufweisen» ·

Gegenstand der Erfindung sind schwachschäumende Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie

a) mindestens eine reinigend wirkende Substanz aus der Klasse der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Waschrohstoffe und der anorganischen und organischen Aufbausalze und

b) mindestens eine Verbindung aus der Klasse der propoxylierten und/oder butoxylierten Melamine vom Molekulargewicht von 700 bis 20.000

enthalten und wobei das Gewichtsverhältnis der unter a) und b) genannten Verbindungen 999 * 1 bis 3 : 1 beträgt.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden alkoxylierten Melamine kann in bekannter Weise erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung von Melamin, das gemäß DAS 1 020 983 in Wasser dispergiert oder gemäß DAS 1 245 385 in einem Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid gelöst ist, mit Propylenoxid bzw. Butylenoxid oder deren Gemischen. Man kann auch das Melamin zunächst mit einem der beiden genannten Alkylenoxide, beispielsweise Propylenoxid, umsetzen und die Reaktion mit dem anderen Alkylenoxld, beispielsweise Butylenr oxid, fortführen, bis das gewünschte Molekulargewicht erreicht ist.

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der genannten reinigend wirkenden Substanzen.

Geeignete anorganische Aufbausalze sind Phosphate, wie Orthophosphate, Pyrophosphate, Triphosphate und höherkondensierte Phosphate in Form der neutralen oder sauren Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze. Weiterhin kommen Silikate in Frage, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na₂OrSiOg 1·*3,5 bis 1:1 beträgt. Geeignete organische Aufbausalze sind die komplexierend wirkenden Alkali- oder Ammoniumsalze von Amino· polycarbonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze der Aminotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Diäthylentriaminopentaessigsäure, TrI-äthylentetraminohexaessigsäure und deren höhere Homologen, Äthylendiaminohydroxyäthantriessigsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), Äthylendiaminotetra-Cmethylenphosphonsäure), l-Hydroxyäthan-ljl-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren.

Als Mischungsbestandteile kommen weiterhin Neutralsalze, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, sowie Stoffe zur Regelung des pH-Viertes in Betracht, wie Bicarbonate, Carbonate, Borate und Hydroxide des Natriums oder Kaliums, ferner Säuren, wie Milchsäure und Zitronensäure. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlieh der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für maschinelles Geschirrspülen 10 bis 14, für Grobwäsche

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9 bis 12 und für Feinwäsche 6 bis 9 beträgt. Reinigungs-- und - Spülmittel für manuellen Gebrauch weisen bevorzugt eine schwach saure,, neutrale oder schwach basische Reaktion auf.

Die Mittel können ferner sauerstoffabgebende bzw. aktivchlorhaltige Bleichmittel, wie Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkaliperphosphate, Harnstoffperhydrat, Alkalihypochlorite, chloriertes Trinatriumphosphat und chlorierte Cyanursäure, bzw. ™ deren Alkalisalze, Bleichaktivatoren und Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat enthalten. .

Unter den oberflächenaktiven Waschrohstoffen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, kommen für alle Anwendungsgebiete, bei denen eine Schaumentwicklung vollständig oder weitgehend ausgeschlossen sein soll, in erster Linie schwachschäumende Verbindungen anfrage, wozu insbesondere die nichtionischen Polyglycolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alky!phenolen zählen, die 3 bis 30 Glycoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglycolätherderivate, in denen die Zahl der itthyl'englycoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglycoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich ■ durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.

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Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Athylenglycoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglycoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglycol, Äthylendiaminopolypropylenglycol und Alkylpolypropylenglycol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise ^ pro Propylenglycol-Einheit 1 bis 5. Äthylenglycoleinheiten.

Wasch- und Reinigungsmittel, bei denen eine geringfügige Schaumentwicklung nicht stört, können auch anionische Waschrohstoffe vom Sulfonat- oder Sulfattyp enthalten. Beispiele für derartige Waschrohstoffe sind Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, ferner Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation " und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulf itaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner Alkylbenzolsulfonate, co -SuIfofettsäureester, primäre und sekundäre Älkylsulfate sowie die Sulfate vor> äthoxylierten oder propoxylierten Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf.- in den Waschmitteln vorliegen können, sin4 di© höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkylather bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der

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1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage»

Außer den genannten Waschrohstoffen vom SuIfonat- und Sulfattyp können die Mittel auch Alkaliseifen von Fettsäuren, Ampho« lyte, wie Alky!betaine und Alky!sulfobetaine und nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide enthalten.

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie a^Ls Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen. Sofern die genannten waschaktiven Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit

■ -■ ■ ·
araliphatischen Kohlenwasserstoffresten enthalten die vorzugsweise

unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.

Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver | Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Wasehkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen, durch Kombination verschiedener anionischer Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nichtionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von Waschrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der

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Kohlenstoffatome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindüngen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoffrest unterscheiden. Ebenso können synergistisch wirkende Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert werden.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können weiterhin Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten, die tie- '

™ rischen und pflanzlichen Ursprungs,·z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein können, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und"Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatisch^ Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 45° und 70⁰C noch nicht nennenswert inaktiviert werden. Ihre relativ große Beständigkeit gegenüber oxydierenden Agentien beruht mög-' licherweise auf dem geringen Gehalt an freien Sulfhydrylgruppen.

V/eitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoreri, wie Natriumcelluloseglycolat, desinfizierend und avivierend wirkende Mittel, Füllstoffe, wie Harnstoff, Abrasivmittel. Färb- und Duftstoffe sowie optische Aufheller, beispielsweise solche vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp gemäß folgender Formel:

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in der X und Y die folgende Bedeutung haben! NH , NH-CRz, NH-CH₂-CH₂OH, CH₃-N-CH₂-CH₂OHZn(CH₂-CH₂OH)₂, Morpholino, Dimethylmorpholino, NH-CgH , NH-CgH^-S0_H, OCH,, Cl, wobei X und Y gleich oder ungleich sein· können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen.

Weiterhin können optische Aufheller vom Typ der Diary!pyrazoline gemäß nachstehender Formel anwesend sein:

Ar¹'—C -CH₀

■■■■■- j 1

Ν_χ v^CHR

N '

In dieser Formel' bedeuten

R ein Wasserstoffatom, einen Alkylresfc oder Arylrest,

die ggf. substituiert sein können,

Ar + Ar* Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Aikylamino-, Acylamino-., Carboxyl-, SuIfonsäure- und Sulfonamidgruppen

oder Halogenatome.

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Bevorzugt werden 1,3-Diarylpyrazoline verwendet, in denen R ein Wasserstoffatom darstellt. ■

In manchen Fällen kann es sich als zweckmäßig erweisen, zusätzlich noch weitere bekannte schaumdämpfende Mittel zuzusetzen, so z.B. vorzugsweise gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit bis 24 Kohlenstoffatomen bzw. Triazinderivate, die durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2-3 Mol eines aliphatischen, geradkettigen, verzweigten oder cyclischen primären Monoamine erhältlich sind.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können in flüssiger, pastöser oder fester, beispielsweise pulverförmiger, granulierter oder stückiger Form vorliegen. Flüssige Präparate können zwecks besserer Löslichkeit mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol und i-Propanol sowie LösungsVermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Äthylbenzolsulfonsäur.e enthalten. . Den für manuellen Gebrauch bestimmten Spül- und Reinigungsmitteln können Hautschutzstoffe, wie Fettsäuremono- und dialkylolamide zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden projpoxylierten bzw. butoxylierten Melaminderivate wirken in hohem Maße schaumdämpfend in ' hartem und weichem Wasser und zeichnen pich durch gute Ablaufeigenschaften gegenüber Gegenständen au3 Glas, Keramik,* Metall und Kunststoffen aus. Sie übertreffen hierin erheblich die bekannten Polyglycolätherderivate vom Typ der Pluronies ^ und Tetronics ·--'. Im Gegensatz zu schaumdämpfenden Mitte'ln mit

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fettartigem Charakter, wie Paraffine, Fettsäureester sowie N-substituierte Amine, Amide und Polyamine, hinterlassen sie auf den gespülten bzw. gewaschenen Gegenständen keinen fettigen Film und vermindern nicht die Reinigungskraft der Waschrohstoffe. Sie lassen sich, ggf. nach vorherigem Lösen in verdünnten Säuren, leicht in flüssige oder pastenförmige Waschmittel bzw. zur Sprühtrocknung bestimmte Konzentrate einarbeiten, ohne daß dabei eine Minderung der schauminhibierenden Wirkung eintritt, so wie dies vielfach bei bekannten, fettartigen Schaumdämpfungsmitteln zu beobachten ist. Sie können auch mit trockenen, insbesondere pulverförmigen Mitteln vermischt bzw. darauf aufgesprüht werden, wobei man sich üblicher Misch-, Granulier- oder Sprühvorrichtungen bedienen kann. Man kann dabei die Schauminhibitoren zunächst mit einem Teil der Pulverbestandteile, z.B. Polymerphosphaten, Aktivsauerstoffträgern·, nichtionischen Waschrohstoffen, Enzymen oder Duftstoffen vermischen und diese Vorgemische anschließend mit den übrigen Pulverbestandteilen vereinigen. Das Vermischen der alkoxylierten Melamine mit dem Pulver bzw. den Pulverbestandteilen hat i den Vorteil, daß feinkörnige Bestandteile bzw. die Enzyme mit den übrigen Pulverpartikeln verkittet werden, so daß die Gemische nicht zur Staubbildung bzw. nicht zum Entmischen neigen.

Die Erfindung betrifft somit Gemische, die oberflächenaktive Verbindxingen (Tenside) enthalten, als auch solche, die frei von Tensiden sind. Tensidhaltige Gemische können die folgende Zusammensetzung aufweisen, wobei die folgenden Angaben in Gewichtsprozent

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auf wasserfreie Substanz bezogen sind:

0,1 - 25 %, vorzugsweise 0,5 bis 10 #
alkoxyliertes Melamin,

0,1 - 75 %t vorzugsweise 1 bis 50 % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside,

- 80 %, vorzugsweise 10 bis 60 % anorganische und/oder organische Aufbausalze, ,

™ 0 - 50 %» vorzugsweise 1 bis j50 # Bleichmittel, insbesondere Perverbindungen und ihre Gemische . mit Bleichaktivatoren bzw. Stabilisatoren sowie Aktivchlorverbindungen,

- 20 %y vorzugsweise 1 bis 12 % sonstige Waschmittelbestandteile, wie Vergrauungsinhibitoren, Hautschutzstoffe, Bioeide, optische Aufheller, Enzyme, Lösungsvermittler sowie Parb- und Duftstoffe.

Tensidfreie Gemische können, ebenfalls auf wasserfreie Substanz bezogen, die folgenden Mischungsbestandteile enthalten (Angaben in Gewichtsprozent)!

0,1 - 25 %„^ vorzugsweise 0,2 bis 5 %
alkoxyliertes Melamin,

- 99*9^* vorzugsweise 50 bis 90 % anorganische und/oder

organische Aufbausalze,

- 50 % Alkalihydroxide,

- ^O % aktivchlorhaltige Bleichmittel,

- 10 % sonstige Bestandteile, wie Korrosionsschutzmittel und Stabilisatoren für Bleichmittel.

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im folgenden sind einige Zusammensetzungen angeführt, die sich in der Praxis besonders bewährt haben. Die Erfindung ist Jedoch nicht auf die nachstehenden Gemische beschränkt, vielmehr können diese in vielfacher Hinsicht abgewandelt bzw. durch die in der Beschreibung angeführten Zusatzstoffe ergänzt werden. Die Sulfat- und SuIfonatwaschrohstoffe und Seifen kommen im allgemeinen als Natriumsalze zur Anwendung. Soweit es sich um Flüssigpräparate handelt, können die anionischen Waschaktivsubstanzen vorteilhaft in Form der Mono-, Di- oder Triäthanolammoniumsalze eingesetzt werden.

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1. Pulverförmiges, schwachschäumendes Waschmittel:

- 15 % Sulfonatwaschrohstoff aus der Klasse der Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und n-Alkansulfonate,

5 % Alkylpolyglycoläther (C^-Cjg-Alkyl) oder Alkyl-. · phenolpolyglycoläther (Cg-C ^-Alkyl) mit 5 bis 10 Äthylenglycoläthergruppen,

0 -5 % Seife ⁰Ip^-0IS'

0,5 - 5 % Schaumdämpfungsmittel bestehend aus propoxy-

liertem bzw. butoxyliertem Melamin oder dessen Gemisch mit Fettsäuren bzw. deren Alkaliseifen mit 20 - 24 Kohlenstoffatomen

- 50 % eines kondensierten Alkaliphosphates aus der Klasse der Pyro- bzw. Trlphosphate,

0,1 - 20 % Komplexierungsmittel aus der Klasse der Alkalisalze' *von Aminopolycarbonsäuren, Aminoalkylenpolyph'osphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren,

1 5 % Natriumsilikat,

k 10 35 % Natriumperborattetrahydrat 0 5 % Enzym,

0,05 - 1 # eines optischen Aufhellungsmittels aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäurederivate,

0,1 - 30 % eines anorganischen Salzes aus der Klasse der

Carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate und . Chloride von Alkalimetallen,

0,5 - 4 % Magnesiumsilikat, 0,5 - 3 % Natriumcelluloseglycolat.

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2. Maschinelles Geschirrspülmittel:

0 - 3 Jg Alkylpolyglycoläther (C₁₂-C₁Q-AIlCyI) oder

Alkylphenolpolyglycoläther (Cg-C^-Alkyl) mit ' ' 5 - 30 Äthylen- und 5-30 Propylenglycoläthergruppen,

0,5 - 5 # propoxyliertes bzw. butoxyliertes Melamin, '

50 - 95 % Pentanatriumtriphosphat,

1 ·- 40 % Natriumsilikat (Na₃O : SiO₂ =1 : 1 bis 1 : 3), 0 - 5 % Kaliumdichlori^ocyanurat

3. Flüssiges Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel:

0,5 - 10 % SuIfonatwaschrohstoff - _:

0 - 10 % Alkylpolyglycoläthersulfat (Cg-Cj^-Alkyl,

• 1.- 5 Äthylenglycoläthergruppen),

0,1 - 5% propoxyliertes bzw. butoxyliertes Melamin

0,1 - 5 % Fettsäureamid-glycolätherkondensat

, 1-10 Äthylenglycoläthergruppen), (j

0 - 10 % LösungsVermittler aus der Klasse der Alkalisalze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure,

0 - 30 % neutrales oder saures Kaliumpyrophosphat,

0 — 10 56 organische Lösungsmittel aus der Klasse der Cp-C*-Alkohole und Ätheralkohole,

0 - 1 % optischer Aufheller

Rest Wasser, Duftstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel.

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4. Alkalischer Reinigers

0,2 - 5 % propoxyliertes bzw. butoxyliertes Melamin,

0,5 - 50 % Natriumsilikat (Na_g0 : SiO₂ - 1 : 1 bis 1 : 3),

0,5 - 80 % Natriumhydroxid,

0 - 40 % Trinatriumphosphat,

0 - 40 % kondensiertes Alkaliphosphat,

0 - 40 % Soda, ·

0 - 10 % Hydroxyäthandiphosphonat.

5· Pulverförmiges Feinwaschmittel:

.1 - 30 % SuIfonatwaschrohstoff

0 - 10 % Alkylpolyglycoläthersulfat j 1 - 5 Äthylenglycoläthergruppen,

0 - 20 % Alkylpolyglycoläther (C₁₀-G_l8-Alkyl) oder Alkyl phenolpolyglycοlather (Cg-C«₂-Alkyl) mit 5-12 Kthylenglycoläthergruppen,

0,5 - 5 % propoxyliertes bzw. butoxyliertes Melamin,

- 5

Fettsäureäthanolamid oder -diäthanolamid,

- 20 % Alkalitr!phosphat,

- 20 % Komplexierungsmittel aus der Klasse der Alkali

salze der Aminotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Hydroxyäthandiphosphonsäure und Aminoalkylenphosphonsäuren,

3 - 70 % Natriumsulfat.

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6. Einweich- und Vorwaschmittel:

0 - 5 % SuIfonatwaschrohstoff

0 - 3 £ Alkylpolyglycoläther (C₁₂-C₁g-A Hey1) oder Alkyl-

phenolpolyglycoläther (Cg-C.p-Alkyl) mit 5-12 Kthylenglycoläthergruppen,*

0,1 - 5% propoxyliertes bzw. butoxyliertes Melamin 10 - 50 % Soda,

5 - 50 % Natriumtr!phosphat und dessen Gemische mit Natriumpyrophosphat,

1 - 5 ?° Wasserglas, 0 - 5 % Magnesiumsilikat, 0 - 5% Enzym. .

7. Wasehhilfs- und Enthärtungsmittel:

0,2 - 5 % propoxyliertes bzw. butoxyliertes Melamin,

5 - 95 % Alkalipolyphosphate mit 4 bis 12 Phosphor-■ Säuregruppen im Molekül,

0 - 60 % Natriumtriphosphat und dessen Gemische mit Natriumpyrophosphat,

0 - JO % Soda. . '

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Beispiele 1-10

Es wurde ein sprühgetrocknetes Waschmittel folgender Zusammensetzung verwendet (Angaben in Gewichtsprozent).

15*5 % Na-n-Dodecylbenzolsulfonat *

1,5 % Oleylalkoholpolyglycoläther (lO Äthylenglycoläthergruppen),

42 # Pentanatriumtriphosphat,

4 % Natriumsilikat (Na ϊ SiO, - 1 .· 5,3),

1,5 % Magnesiumsilikat,

1 % Na-Äthylendiaminotetraazetat,

1 % Na-Celluloseglycolat

0,5 % Farbstoffe, Duftstoffe, opt, Aufheller

6,5 % Wasser,

dem nachträglich zugesetzt wurden: · "

25 % Natriumperborat

5*5 % alkoxyliertes Melamin.

Mit diesem Mittel wurden in einer Trommelwaschmaschine mit Schauglas (Bauart ABG Lavamat Nova 64) 5,5 kg saubere Wäsche bei Temperaturen zwischen 20 und 96° C bei eiiier Waschmittelkonzentration von 5 g/l, einer Wasserhärte von l6° dH und einem Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge von 1 : 10 gewaschen, ohne daß es zu einem Überschäumen der Waschlauge kam, obwohl die gewählten Bedingungen eine sehr starke Schaumbildung begünstigten. Wurden die Versuche mit normal verschmutzter Haushalts-

( ■■ ■ ■ 'ι'.

Wäsche wiederholt, so trat nur eine sehr geringe Schaumbildung auf..

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In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse für verschiedene alkoxyIierte Melamine zusammengestellt. Die Schäumnoten haben die folgende Bedeutung:

0 kein Schaum

1 Schaumhöhe 1/4 des Schauglases

2	η	1/2 " "
3		3/4 ⁿ . ^w
4	η	4/4 ^w η
5	Schaum	im Einfüllstutzen sichtbar
6	starkes	überschäumen

In zwei weiteren Versuchsreihen wurden

a) das Leitungswasser durch enthärtetes Wasser von 3° dH ersetzt.

b) das in der vorstehenden Rezeptur verwendete Alkyl· benzolsulfonat durch die gleiche Menge Kokosfettalkoholsulfat (Natriumsalz) ersetzt.

In beiden Versuchsreihen stimmten die Ergebnisse innerhalb

der Fehlergrenzen mit den Tabellenwerten überein.

Zum Vergleich wurde das Waschmittel einmal ohne Schaumdämpfungsmittel und zum anderen mit einem als sehr wirksam bekannten, handelsüblichen Schaumdämpfungsmittel (Pluronic L 6l ^) getestet. Die Ergebnisse zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen

Mittel.

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	Alkoxylgruppen	Schaumnoten	50°	70°	90°	95°C	Schmutzwäsche	-	56°	70°	90°	95°C
	an Melamin	saubere Wäsche	5	5	.4	5	50°	0	o,5	1	1
Beisp.		50°	4	5	4	4	1	0	0	1	1
1	21 PrO	4	2	5	4	4	1	0,5	0	0,5	1
2	50 PrO	4	0	5	4	4	1	0	0	0	X
5	60 PrO	4	0	2	4	4	1	0	¹O	0,5	0,5
4	90 PrO	4	0	5	4	4	1*5	0	1	0	1
5	120 PrO	5	2	2	2	4	, 1	0	0	0	1
6	170 PrO	5	0	2	5	4	1	0	0	0	1
7	20 BO	2	5	2	5	4	1	0	0	0,5	0,5
8	50 BO	1	0	0	0	1	0,5	0	0	0	0,5
9	7,5 PrO + 20 BO	5	6	6	6	6	0,5	6	6	6	6
10	7,5 PrO + 55 BO	1	6	6	.6	6	6	4	5	6	6
-	ohne Zusatz	6					5
	5,5 % Pluronic ^	6
	(50 Pr0+4,5 ÄO)

Patentabteilung

' D 5597

Beispiele 11 - l6

In der folgenden Versuchsreihe wurde das Schaumvermögen von wässrigen Lösungen nach der Bestimmungsmethode DIN 53 902 durchgeführt. Die verwendete Vorrichtung besteht aus mehreren, mit der zu untersuchenden Lösung bis zu einer bestimmten Höhe gefüllten Standzylindern, in denen mittels eines Motors angetriebene, mit einer Sieblochplatte ausgerüstete Stößel periodisch in die Lösung eingetaucht und wieder herausgehoben werden. K Die nach einer bestimmten Zahl von Schlagbewegungen erzielte Schaumhöhe ist ein Maß für die Schaumneigung der Lösung.

Die schauminhibierenden Eigenschaften eines mit 7>5 Mol Propylenoxid und anschließend mit 54 Mol Butylenoxid umgesetzten Melamins wurden an einer Reihe von schäumenden Lösungen untersucht. Bei dem verwendeten Reiniger handelte es sich um ein für maschinelles Geschirrspülen bestimmtes Gemisch aus

27,9 % Natriummetasilikat

2 % Kaliumdichlorisocyanurat

0,1 .% Paraffinöl ■

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Zum Vergleich wurde wieder das als Schauminhibitor bekannte Kondensationsprodukt aus JO Mol Propylenoxid und .4,5 Mol Äthylenoxid herangezogen. Das Symbol X in der Tabelle bedeutet, daß die Lösung Siährend des Versuches Übers.chäumte.

• - 22 -

009823/1736

Beisp.	Schäumende Lösung	Schaumhöhe bei Zusatz Melamin+7,5 PrO+54 BO 20⁰C 5O⁰C	1 "	von 60 mg/l Pluronic® 20⁰C	Schauminhibitor (30 PrO+4,5 ÄO) 50⁰C
11	2 g/l Ei	1	2	10	1
12	3 g /1 Reiniger, 2 g/l Ei	1	0,7	8	3
13	3 g/l Reiniger 0,06 g/l C₁₂-C_l4-Alkyldi- glycoläthersulfat	1	6	X	0,5
14	3 g/l Reiniger 0,06 g/l Na-Dodecylbenzol- sulfonat	6	3	X	3,5
15	3 g/l Reiniger 0,06 g/l Nonylpheno1+20 ÄO	6,5	3	X	4
16	3 g/l Reiniger 0,06 g/l Plurafac A 38 ® (Alkyl+ÄQ+PrO-Präparat)	3	X	3

CD fO CO O OO

Claims

Pate nt ans prüche

1. Schwachschäumende Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie

a) mindestens eine reinigend wirkende Substanz aus der Klasse der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Waschrohstoffe und der anorganischen

und organischen Aufbausalze und μ

b) mindestens eine Verbindung aus der Klasse der propoxylierten und/oder butoxylierten Melamine vom Molekulargewicht von TOO bis 20.000

enthalten und wobei das Gewichtsverhältnis der unter a) und b) genannten Verbindungen 999 : 1 bis 5 : 1 beträgt.

2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an propoxylierten Melaminen mit einem Molekulargewicht von

1200 bis 12.000 . |

3. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an butoxylierten Melaminen mit einem Molekulargewicht von 1200 bis 12.000 .

4. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an alkoxylierten Melaminen, erhältlich durch Umsetzung von einem Mol Melamin mit K bis 25 Mol Propylenoxid und daran anschließend mit 10 bis 5.0 Mol Butylenoxid. -

0 0 9823/173 6

Henkel & CIe GmbH ■ . ₂4 -

Patentabteilung

D 3597

5· Mittel nach einem oder mehreren der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie Gemische unterschiedlich alkoxylierter Melamine enthalten.

6. Mittel nach einem oder mehreren der vorgenannten Ansprüche, gekennzeichnet durch eine auf wasserfreie Substanz bezogene Zusammensetzung in Gewichtsprozent:

0,1 - 25 %, vorzugsweise 0,5 bis 10 % alkoxyliertes Melamin,

0,1 - 75 %, vorzugsvreise 1 bis 50 % mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside,

- 80 %, vorzugsweise 10 bis 60 % anorganische und/oder . organische Aufbausalze,

- 50-%, vorzugsweise 1 bis JO % Bleichmittel, insbesondere Perverbindungen und ihre Gemische mit Bleichaktivatoren bzw. Stabilisatoren sowie Aktivchlorverbindungen,

- 20 %, vorzugsweise 1 bis 12 % sonstige Waschmittelbestandteile, wie Vergrauungslnhibitoren, Hautschutzstoffe, Bioeide, optische Aufheller, Enzyme, Lösungsvermittler sowie Färb- und Duftstoffe.

00982 3/ 173 6

Henkel & CIe GmbH - 25 -

Patentabteilung

B 3597

7. Mittel nach einem oder mehreren der vorgenannten Ansprüche, gekennzeichnet durch einen auf wasserfreie Substanz bezogene Zusammensetzung in Gewichtsprozent: ■

♦ ■

.0,1-25 %» vorzugsweise 0,2 bis 5 %

alkoxyliertes Melamin,

kO - 99*9 %» vorzugsweise 50 bis 90 % anorganische und/oder

organische Aufbausalze,

0 - 50 % Alkalihydroxide, 0 - JO % aktivchlorhaltige Bleichmittel,

0 - 10 % sonstige Bestandteile, wie Korrosionsschutz-

mittel und Stabilisatoren für Bleichmittel.

Henkel & Cie. GmbH. A

(Dr. Haas) (Dr. Nagel) £

0 0 9 8 2 3/173 6 ORIGINAL INSPECTED