DE1964025A1 - Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents

Description

Henkel &Cie GmbH 1964025 Düsseldorf, den 18.12.1969

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Patentabteilung

Dr. Wa/Ml

Patentanmeldung

D "Wasch- und Reinigungsmittel"

Bekanntlich enthalten Wasch- und Reinigungsmittel vielfach größere Mengen an kondensierten Alkalimetallphosphaten, insbesondere Pentanatriumtriphosphat. Die Phosphate sollen die Härtebildner des Leitungswassers komplex binden und die Reinigungskraft der kapillaraktiven Waschaktivsubstanzen steigern. Man ist jedoch aus verschiedenen Gründen bestrebt, den Phosphatgehalt der Mittel nicht über einen bestimmten Prozentsatz zu steigern bzw. gegenüber den bisher üblichen Anteilen zu erniedrigen. Es bestand daher die Aufgabe, die in den V/asch- und Reinigungsmitteln enthaltenen Polymerphosphate teilweise durch andere phosphatfreie Stoffe zu ersetzen und gleichzeitig die Reinigungskraft und die biologische Abbaufähigkeit der Gemische zu verbessern.

Gegenstand der Erfindung, mit der diese Aufgabe gelöst wird, sind Aufbausalze enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an ^:

a) 1 Gewichtsteil mindestens einer kapillaraktiven Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Wasehaktivsubstanzen und

b) 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines Gemisches von Aufbausalzen, das zu 20 bis 80, vorzugsweise 25 bis 70 Gew.-% aus Pentanatriumtriphosphat, zu 10 bis 60, vorzugsweise 15 bis 50Gew.-% aus Hatriumnitrilotriacetat und zu j5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% aus Natriummetasilikat (Na₃O:SiO₂»l:.l) besteht.

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Henkel & CIe GmbH s«»· 2 _tvt r₉,_ntcmm*Ui,n_e d 307^

Von besonderem Interesse sind Waschmittel mit geringem Schaumvermögen, die sich zum Einsatz in Trommelwaschmaschinen eignen. Sofern die zur Verwendung kommenden kapillaraktiven Wa'schaktivsubstanzen eine starke Schaumentwicklung begünstigen, enthalten die Mittel 0,01 bis 1 Gewichtsteil mindestens eines Schauminhibitors. Geeignete Schauminhibi-. toren sind gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetall- " salze mit 18 bis 24 Kohlenstoffatomen, die insbesondere höhere Anteile an Arachinsäure, Behensäure und Lignooerinsäure enthalten und beispielsweise aus gehärtetem Erdnuß-, Hüb- oder Fisehöl gewonnen werden können. Weiterhin kommen Tri.azinderi.vate in Frage, beispielsweise Η,Ν¹ ,N"-Trialkylmelamine oder aj^-Diaminoalkyl-o-chlor-l^SiS-triazine, in denen die Alkylreste β bis 24 Kohlenstoff atome aufweisen, ferner propoxyIierte und/oder butoxylierte Melamine mit 6 bis 100 Polyglykoläthergruppen, z.B. ein mit 10 bis 100 Mol Propylenoxid oder ein mit 6 bis 50 Mol Butylenoxid oder ein zunächst mit 3 bis 30 Mol Propylenoxid und anschließend mit 3 bis 30 Mol Butylenoxid umgesetztes Melamin. Auch Gemische der vorgenannten Schauminhibitoren lassen sich mit Vorteil verwenden. Vorzugsweise ist die Menge der Schauminhibitoren so bemessen, daß sie 1 bis 30 Gew.-% der schäumenden Waschaktivsubstanz beträgt. -

Gegebenenfalls können auch Paraffinkohlenwasserstoff, Halogenparaffine, höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride oder Dicarbonsäureester höhermolekularer Fettalkohole als schaumdämpfende Mittel verwendet bzw. im Gemisch mit den vorgenannten Schauminhibitoren eingesetzt werden. Die schaumdämpfende Wirkung dieser Stoffe ist jedoch geringer als die der obengenannten Schauminhibitoren., insbesondere dann, wenn die Waschmittel seifenfrei sind. Sie werden daher zweckmäßigerweise nur in seifenhaltigen Mitteln eingesetzt.

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BAD

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Henkel & CIo GmbH s.b» ~5 »ι λ*·ιιι<μι«»ι*η>_?-d 6^

Die Wasch- und Reinigungsmittel können übliche änionisehe WasehiOhstoffe vom Sulfonate oder Sulfattyp enthalten«, In erster Linie kommen Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulfonat, in Betracht, ferner Öle finsulfonate, wie sie beispielsweise durch SuIfönierung primärer oder sekundärer aliphatischer Monoolefine mifc gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate^ wie sie aus n-Alkanen durch Sulfoehlorierung oder SuIfoxi- dation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind* Geeignet sind ferner c^-SuIf of ensäureester, primäre und sekundäre Alleylsulfate sowie die Sulfate von äthöxylicrten oder propoxylierten höhermolelcularen Alkoholen* Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolelcularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrviertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkylather bzw. der Monofettsäureester des Glyeerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage. , -

Weitere geeignete anionische V/aschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen* Ursprungs, z.B. die Natriurnseifen von Kokos-, Palmkernoder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen A Hey lbe ta ine und insbesondere Alley lsulf obetaine infrage, z.B. das ^-(NiN-dimethyl-N-allcylammonium)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-dimethyl-N-allcylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat. ' -

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BAD ORIGfNAt Henk©!. ■& Of© <3mb'H β·ΙΙ· ⁴T nt ralontanm«ldun_e D J?<-> I ^

Die anionischen_Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alky!ketten im Mittel 6 bis Vo Kohlenstoffatome. . .

Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstahzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die > bis JO Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoff atome im Kohlenwasserstoff rest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Ä'thylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis l8 Kohlenstoffatomen oder* von Alkylphenolen luit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 MoT Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläther oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Athylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthcrgruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Kthylendi·· aminopolypropylenglykol- und Alkylpolypropylenglyko! mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in-der Alkylkette. Die genannten-Verbindungen-enthalten üblicherweise pro Propylen--' glykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykcleinheiten.. ·Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide ur-.cl SuliOxide," die ggf. .auc^v-äthox-ylicrt sein" könnon, sind verwendbar.

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BAD ORiGiNAL

Henkel & CIe GmbH a·»· 5 «_gr ρ«ι._ηΐρ,.π..ι<ι«ηβ ο 3674

Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Waschkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nichtionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von Wasohrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden.

Die Mittel können entsprechend ihrem jeweiligen Verwendungs·* zweck sauerstoffabgebende Bleichmittel enthalten, wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate, insbesondere Natriumperborat, Alkalipercarbanate, AIkaliperphosphate, Harnstoffperhydrat und Alkalipersulfate oder aktivchlorhaltige Verbindungen, wie Alkalihypochlorite,.,.chloriertes Trinatriumphosphat und chlorierte Cyanursäure bzw. deren Alkalisalze« Die Perverbindungen können auch im Gemisch mit Bleichaktivatoren vorliegen.

Außer den kapillaraktiven Waschaktivsubstanzen, Aufbausalzen, Schäuminhibitoren und Bleichmitteln können die Mittel noch weitere übliche Waschmittelbestandteile enthalten. Hierzu zählen Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, Silikate, wie das als Perboratstabllisator geeignete Magnesiumsilikat und das als Korrosionsinhibitor wirkende Wasserglas mit einem Na₂OtSiO₂-Verhältnis von 1:3 bis 1:3,5. Ferner können die Mittel Tetranatriumpyrophosphat enthalten, das sich während der Verarbeitung, insbesondere der HeißsprUhtrocknung flüssiger. Waschmittelkonzentrate durch teilweise Hydrolyse des Natriumtriphosphats bilden kann,

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BAD ORIGINAL

1964Ü2S

& CIe GmbH Sill· O ar Pa!tnlanm«ldgnB D■ PO | *f

Weitere geeignete Waschmittelbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Natriumcelluloseglykolat, sowie die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren, ; die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen, ferner polymere Acryl-, Methacryl-, Malein-, Fumar-, Itaeon-, Citracön- und Aconitsäure sowie die Mischpolymerisate der genannten ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Mischpolymerisate mit Olefinen.

Zur weiteren Verbesserung der schmutzlösenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel können diese noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten. Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein, wie Pepsin, Pancreatin, Trypsin, Papain, Katalase und Diastase. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegen- W über Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Tempera- ^: türen zwischen 45° und 70⁰C noch nicht nennenswert inaktiviert werden. -

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Henkel & Cie GmbH Silt* 7 tot r<H»i<!cinm«ldunt D 367"

Geeignete optische Aufheller sind solche vom Bis-(triazinyl ) -4,4 ^! -diaminostilbendisulfonsäuretyp der Formel:

in der X und Y die folgende Bedeutung haben: 'NHg,-"" ' NH-CH₂-CH₂GH, CH--N-CK₂.-CHgOH, N(CH₂-CH₂GH)₂, Morpholine, Dimethy!morpholine, NH-CgH-, NH-CgH₂J-SO-J-I, GCH,, CIi wobei X und Y gleich oder ungleich sein können* Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Diäthanolamino- oder Morpholinogruppe darstellen.

Weiterhin kommen optische Aufheller vom 5yp der Diarylpyra-' zoline nachstehender Formel infragei ·

Ar — C-—CH₀

■ · - ; ' Il 1 ^Δ ■■-■ ■ . · ■·■

N CH^ ■ ■

^Χ?^κ . ■■■" ■ ^

In dieser Formel bedeuten Ar und Ar¹ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphtyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Garboxyl-, Sulfonsäure- und SuIfonamidgruppen oder Kalogenatome. Bevorzugt wird ein 1,2-Diary-lr. pyrazolinderivat verwendet, in dem der Rest Ar eine ' p-Sulfonamidophenylgruppe und der Rest Ar¹ eine p-Chlorphenylgruppe darstellt. Daneben können noch zum Aufhellen anderer Faserarten geeignete Weißtöner anwesend sein, beispielsweise solche vom Typ der Naphthotriazolstilbensulr fonate, Ä'thylen-b is-benzimidazole, "A'thylen-bis-benzoxazole, Thiophen-bis-benzoxazole, Diallcylaminooumarine und des Cyanoanthracens. Diese Aufheller bzw. ihre Gemische können in den Mitteln in Mengen von 0,01 bis 1,5 Cevi.-^, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-^ enthalten sein. 8Λί>

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Henkel & CIe GmbH s·»· " _t„ rot.manmtidune ο JPOY¹T

Zur Stabilisierung der optischen Aufheller können die Mittel noch Komplexierungsmittel enthalten. Hierzu zählen die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure, die bevorzugt zur Anwendung gelangen, ferner die Alkalisalze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäure. Geeignete Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch W Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Komplexierungsmittel sind die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotrl-(methylenphosphonsäure), Äthylendiaminotetra-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-lil-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.

Weiterhin können bactericide Stoffe, insbesondere halogenierte Diphenylather, halogenierte Dipheny!harnstoffderivate und halogenierte Salicylsäureanilide anwesend sein. Zur Griffverbesserung können nichtquartäre höhermolekulare Ammoniumverbindungen zugesetzt werden, z.B. das Talgfettsäureamid des Aminoäthyläthanolamins.

Die Waschmittel können in flüssiger bzw. pastöser, vorzugsweise jedoch in fester, beispielsweise pulverförmiger, granulierter oder stückiger, insbesondere sprühgetrockneter Form vorliegen. Flüssige Präparate können zwecks besserer Löslichkeit mit Wasser mischbare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol und i-Propanol sowie Lösungsvermittler, wie die Alkalisalze der Benzol-, Toluol-, Xylol-,oder Äthylbenzolsulfonsäure enthalten.

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GmbH 4·Η· 9 *<" fottnlonnuldune O

Bel der Herstellung des Waschmittels kann man so vorgehen* daß man das Natriumnitrilotriacetat unmittelbar als solches mit den übrigen Waschmittelbestandteilen bzw. dem wäßrigen, pastenförmigen Waschmittelansatz vermischt, oder daß man diesen Gemischen freie Nitrilotriessigsäure zufügt und dafür Sorge trägt, daß die Gemische den für die Neutralisation erforderlichen Überschuß an alkalisch reagierenden Verbindungen, beispielsweise Natriumhydroxid oder Soda, enthalten. In diesem Falle bildet sich das Salz während der Herstellung oder der Ingebrauchnahme des Mittels» |

Sofern die Mittel Schauminhibitoren aus der Klasse der substituierten Triazine und Melamine enthalten, werden diese vorteilhaft den bereits als Pulver bzw. Granulat vorliegenden Waschmittelbestandteilen oder einem Teil derselben zu- """ gemischt, darauf aufgranuliert oder in geschmolzener Form bzw. nach Lösen in einem flüchtigen Lösungsmittel darauf aufgesprüht. , "

Die quantitative Zusammensetzung der Mittel entspricht vorzugsweise folgendem Schemaί

1 Gewichtsteil kapillaraktive Waschaktivsubstanz, die bis " " zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 70 $ aus Verbindungen vom SuI-fonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis k0 % aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglycol-. Sthertyp und bis zu 100 #, vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen,

0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsteile des aus Pentanatriumtr!phosphat, Natriumnitrilotriacetat und Natriummetaeilikat bestehenden Salzgemisches, ^: '

0,01 bis 1 Gewichtsteile, vorzugsweise eine Menge, die 1 bis 50 Gewichtsprozent der kapillaraktiven Waschaktivsubstanz beträgt, an Schauminhibitoren , vorzugsweise aus der Klasse der gesättigten. l8 bis 24 Kohlenstoffatome

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WAO ORfQJAj^ - ¹⁰ -

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Henkel & Cie GmbH S«lt»10 zur Potantannwldung O

enthaltenden Fettsäuren und deren Alkalimetallseifen sowie der substituierten Triazine, erhältlich durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis "3 Mol eines .primären Monoamins bzw. durch Propoxylierung und bzw. oder Butoxylierung von Melamin, ■

0 bis 5, vorzugsweise P,5 bis 3 Gewiehtsteile wasserfreies oder kristallwasserhaltiges Natriumperborat.,

0 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsteile an sonstigen Waschmittelbestandteilenj, die vorzugsweise die folgende Zusammensetzung aufweisen

0,1 - 80 $ Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, 0 - 40 % Tetranatriumpyrophosphat 0 - 10% Nattriumäthylendiaminotetraacetat, 0,5 - 4o $> Magnesiumsilikat,

0,1 - 20 $ Vergrauungsinhibitoren, insbesondere Natriumcarboxymethy!cellulose,

0 - 20 i> Enzym,

0 - 10 % mindestens eines optischen Aufhellers.

Die erfindungsgemäßen Mittel weisen eine hohe Reinigungs·- kraft tind ein verbessertes Schmutz trage vermögen aufjr wobei die Effekte größer sind, als wenn Jeder der drei Komponenten des unter b) genannten Salzgemisches für sich allein anwesend wäre. Aufgrund des verminderten Phosphatgehaltes zeichnen sich die Waschmittel durch eine gute biologische Abbaufähigkeit aus und fördern nicht in abwasserbelasteten Flüssen und Seen iij. unerwünschter Weise das Algen- und Pflanzenwachstum. Im Vergleich mit Gemischen, die als Gerüstsubstanz ausschließlich oder überwiegend Natriumtriphosphat enthalten, führen sie bei wiederholter Anwendung zu einer verringerten Gewebeinkrustierung und einer geringeren Schädigung der Textilfaser.

9Ψ2 6 / 1 7 4 2 - 11 -

Henkel & CIe GmbH S«H»H JWr ralMfdnmtldvn·D 3OfT· Beispiele 1 bis l6

Die verwendeten Waschmittel wiesen die folgende Zusammensetzung auf (Angaben in Gew*-#);

Bestandteile AB C D

n-Dodecylbenzolsulfo- nat (Na-SaIz)	14,0	14,0	•	-	8,0	9,5
<*-01efinsulfonat (Na-SaIz)	•	-	14,0	4,0	- . ·
n-Alkansulfonat (Na-SaIz)	-■■	2,5	2,5	20,0	mm
Oleylalkohol äthoxyliert (9 EtO)	2,5	1,0	1,0	3,0	3,5
Fettsäure aus hydriertem Rüböl	1,0	3,5	3,5	1,5	1,0
Cocos-Talgseife 1:1 (Na-SaIz)	2,5	, ·*. '		4,5
Äthylendiaminotetra- acetat	-	8,0	7>5	0,2
Tetranatriumpyrophosphat	9,0	4,0	35,0	5,0
Natriumwasserglas - (Na2O:SiO2=IO,3)	4,0	20,0	4,0 -
Natriumperborat-tetrahy- drat	16,0	3,0	20,0
Natriumsulfat	8,0	Sl,5	3,0
Carboxymethylcellu lose (Na-SaIz)	1,7	-	1,7
optische Aufheller	-	7,5	0,5
Wasser	7,3	35,0	7,1
Aufbausalze	34,0		40,0

Tab. 1

BAD OWGlNAL - 12 -

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Henkel & Cie GmbH $«it.l2 „_r fanmonmtidunf d

Das Olefinsulfonat leitete sich von geradkettigen C₁C-C, ο-Olefinen (mittlere Kettenlänge C,/- ^) ab. Bei dem Alkansulfonat handelte es sich um ein aus n-Paraffinen der Kettenlänge Ci^-^ci7 durch Sulfoxydation hergestelltes, sekundäre Sulfonatgruppen enthaltendes Produkt. Die Abkürzung EtO steht für Äthylenoxidgruppen. Bei den Mitteln A, B und C unterblieb ein Aufhellerzusatz,um die Ergebnisse der Weißwertbestimmung nicht durch Fluoreszenzerscheinungen teilweise zu überdecken.

Die Zusammensetzung des mit "Aufbausalze¹¹ bezeichneten Gemisches ist der Tabelle 2 zu entnehmen. Die Verbindungen kamen als Natriumsalze zur Anwendung. Die Abkürzung NTA steht für Nitrilotriacetat.

Zur Prüfung des Waschvermögens wurden Textiiproben aus Baumwolle, die mit einem Gemisch aus Staub und Hautfett gleichmäßig angeschmutzt worden waren, in einer Laboratoriums waschmaschine (Launderometer) gewaschen. Die Waschmittelkonzentration betrug 4 g/l, das Gewichtsverhältnis von Waschflotte zu Textilgut 1:12, die Temperatur 90°C und die Waschzeit 15 Minuten. Das Xeitungswasser wies eine Härte von l6°dH auf (entsprechend l60 mg CaO im Liter). Der Weißgrad der dreimal gespülten und anschließend getrockneten Gewebe wurde photometrisch bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt. Jeder Versuchsreihe wurden Vergleichsversuche vorangestellt, bei denen das Aufbausalz nur aus jeweils einer Komponente bestand. Die Ergebnisse zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Gemische.

109826/1742 BAD ORKSINAt

/	GmbH	1	Salt· I3 «>r Fountain	«•!dung D	3674	1964025	76
Henkel & Cie	Wasch		Triphosphat	NTA	Meta-		77
Beispiel	mittel	' *		Weiß-	75
	A	100	-	silikat wert	79
M*		-	100	-	78
-		-	-	-	80
-		40	45	100	79
1		40	33	15	78
2		60	35	27	75
3		65	25	5	76
4		30	35	10	74
5	B	100	_	35	79
		-	100	_	78
-		-	-	-	80
-		40	45	100	78
6		40	33	15	77
7		60	35	27	75
8		65	25	5	76
9		30	35	10	74
10	C	100		35	79
		-	100		78
-		-		-	79
-		40	45	100	78
11		40	33	15	78
12		60	35	27	79
13		65	25	5	76
14	D	100		10	80
-		WM	100	mm	80
-		-	-	-
-		40	45	100	- 14 -
15		60	35	15
16		Tab. 2		5
	09826/1742

19641)26

Henkel Λ Cie GmbH s.u. l4 _m r.i«ia.m.rdun_a d 3Ö74

Beispiele 17 und l8

-Textilproben aus standartisiertem Baumwollgewebe wurden insgesamt 25 mal unter Verwendung der Waschmittelrezeptur A gemäß Beispiel 1 im Launderometer gewaschen. Die Waschtemperatur betrug 90⁰C, die Waschdauer jeweils 15 Minuten, das Verhältnis von Textilgut zu Waschflotte 1:12 und die Wasserhärte 16 dH. Die Zusammensetzung der Aufbausalze, die Waschmittelkonzentration und die Ergebnisse der Prüfung auf Inkrustationen und Aschegehalt des Gewebes sowie des Schädigungsfaktors sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt. Der Schädigungsfaktor wurde nach der Methode von EISENHUTH, Melliands Textilberichte 22 (1941) Seite 424 bestimmt.

Das Schmutztragevermögen wurde in der Weise bestimmt, daß saubere Textilproben von 8,3 g Gesamtgewicht zusammen mit 1,3 g eines künstlich mit Eisenoxid, Ruß und Hautfett angeschmutzten Gewebes insgesamt 5 mal im Launderometer unter Verwendung des Waschniittels A gewaschen wurden. Die Waschtemperatur betrug 90°C, die Waschdauer jeweils JO Minuten, das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschflotte 1:12 und die Wasserhärte 10°dH. Der Weißgrad der gespülten und getrockneten Proben wurde auf photometrischem Wege bestimmt.

Die Ergebnisse zeigen, daß die Aufbausalzgemische einer lediglich aus Natriumtriphosphat bestehenden Gerüstsubstanz überlegen sind.

- 15 -

ORIGINAL INSPECTED 109826/1 742

Henkel & Cfe GmbH

196/iÜ2b

S*ll« I5 «ur Faltntanmddung D

3^74

Beispiel Vergleich 17 18

Zusammensetzung des Aufbausalzes

io Natriumtriphosphat # NTA (Na-SaIz) % Natriummetasilikat 40 40 40 40 20 20

100

Waschmittelkonzentration in g/l

Textilmaterial (nach 25 Wäschen)

# Inkrustation % Asche Schädigungsfaktor 3,5 3,2 2,1 0,12 0,1 0,53

6 3,2 3,4 0,12 0,36 0,60

S chmut ζtragevermögen (nach 5 Waschen) 56,5 76,2

75,5

- 16 -

109826/1

Claims (1)

1. ι y b 4 ü 2 b

   Henkel & Cie GmbH S»lt» lO jur Pottntanm.ldung D -?° I

   Patentansprüche

   1. Aufbausalze enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

   a) 1 Gewichtsteil mindestens einer kapillaraktiven Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen und

   b) 0,5 bis 20 Gewichtsteile eines Gemisches von Aufbausalzen, das zu 20 bis 80, vorzugsweise 25 bis 70 Gew.-^ aus Pentanatriumtriphosphat, zu 10 bis 60, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% aus Natriumnitrilotriacetat und zu 5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 3>0 Gew.-% aus Natriummetasilikat (Na₂O:SiO₂«l:l) besteht.

   2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,01 bis 1 Gewichtsteil eines Schauminhibitors, vorzugsweise aus der Klasse der gesättigten, 18 bis 24 Kohlenstoffatorae enthaltenden Fettsäuren und deren Alkalimetallseifen sowie der substituierten Triazine, erhältlich durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 5 Mol eines primären Monoamins bzw. durch Propoxylierung und bzw. oder Butoxylierung von Melamin.

   5· Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die unter a) genannten Waschaktivsubstanzen bis zu 100 %, vorzugsweise 25 bis 70 % aus solchen vom SuIfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 40 % aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykolathertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen.

   109826/1 7 kl

   BAD ORIGINAL

   Henkel & Cie GmbH s·»· 1T »r Patentanmeldung D

   4. Mittel nach Anspruch 1 bis J5, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile an wasserfreiem oder kristallwasserhaltigem Natriumperborat enthalten.

   5· Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 3 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsteile an sonstigen Waschmittelbestandteilen vorzugsweise folgender Zusammensetzung enthalten:

   0,1 - 80 % Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat,

   0 - 40 <£ Tetranatriumpyrophosphat,

   0 - 10 # Natriumäthylendiaminotetraacetat,

   0,5 - 40 # Magnesiumsilikat,

   0,1 - 20 % Vergrauungsinhibitoren, insbesondere

   Natriumcarboxymethylcellulose,

   0 - 20 % Enzym,

   0 ■- 10 % mindestens eines optischen Aufhellers.

   Henkel & Cie. GmbH.

   i.V.

   (Dr. Haas) (Dr. liagel)

   BAD

   109826/1 7U2