DE2243306A1

DE2243306A1 - Schaumregulierte waschmittel, insbesondere fuer trommelwaschmaschinen

Info

Publication number: DE2243306A1
Application number: DE2243306A
Authority: DE
Inventors: Joachim Dipl Chem Dr Galinke; Guenther Dipl Chem Dr Jakobi; Peter Dipl Chem Dr Krings
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1972-09-02
Filing date: 1972-09-02
Publication date: 1974-03-21
Also published as: BR7306787D0; CH595439A5; ZA736007B; IT995248B; JPS4966708A; CA1012028A; US3954643A; AT335029B; NL7310837A; ATA757973A; FR2197974B1; BE804155A; FR2197974A1; GB1438356A

Description

Patentanmeldung

D 4121

"Schaumregulierte Waschmittel, insbesondere, für Trommelwaschmaschinen"

Im Zusammenhang mit Fragen des Umweltschutzes gewinnen Waschmittel aus 'abwasserbiologisch unbedenklichen Bestandteilen an Bedeutung. Während man von den synthetischen Tensiden der Waschmittel fordert, daß sie biologisch abbaubar sind, wird von ihren komplexbildenden Gerüstsubstanzen verlangt, daß sie nicht zur Eutrophierung der Oberflächengewässer beitragen.

Wegen ihrer guten biologischen Abbaubarice it und hohen Reinigungskraft sind die synthetischen Tenside vom Typ der Olefinsulfonate und der QT-Sulfofettsäureester von besonderem Interesse. Waschflotten mit diesen Tensiden zeichnen sich jedoch durch beträchtliche Sehaumentwieklung bei starker Waschmechanik und im Kochtemperaturbereich aus, so daß vor.allem beim Waschen in Trommelwaschmaschinen das Problem der Schaumregulierurig auftritt. Zwar ist es bekannt, das Schäumvermögen von Wasehmitteln auf der Basis von Alkylbenzolsulfonat als Tensid und Natriumtriphosphat als Komplexbildner durch einen Zusatz von Seifen aus gesättigten Fettsäuren mit im wesentlichen 20 - 2k Kohlenstoffatomen über den ganzen Anwendungsbereich in der Trommelwaschmaschine zu regulieren; mit dieser Maßnahme lassen,sich jedoch bei Kombinationen aus Olefinsulfonaten und/oder C£~Sulfofettsäureestern mit Natriumtriphosphat keine befriedigenden Ergebnisse erhalten.

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Zusätzlich sieht sich der Fachmann vor die Aufgabe gestellt, auch das bisher übliche Natriumtriphosphat durch einen phosphorfreien Komplexbildner zu ersetzen, da man In der Öffentlichkeit die zunehmende Eutrophierung der Gewässer - wenn auch ohne schlüssigen Beweis - zu einem wesentlichen Teil auf die Phosphate der Waschmittel zurückführt.

Es bestand daher die Aufgabe, ein schaumreguliertes Waschmittel auf.Basis Olef insulfonat und/oder ßf-Sulfofettsäureester und einem phosphorfreien Komplexbildner zu entwickeln, das auch für den Einsatz in Trommelwaschmaschinen bei Waschtemperaturen oberhalb 90 ⁰C geeignet ist und dabei kein Überschäumen der Waschlauge bewirkt.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe durch ein Waschmittel gelöst wird, das im wesentlichen aus den folgenden Komponenten besteht:

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a) einer Tensidkomponente aus einem Olefinsulfonat oder einem OC-SuIfofettsäureestersalz, in der die Olefinsulfonate und Ct-Sulfofettsäureestersalze bis zur Hälfte ihrer Gewichtsmenge durch andere anionische Tenside vom SuIfonat- und Sulfattyp und/oder durch nichtionische Tenside mit guter biologischer Abbaubarkeit und geringer Toxizität ersetzbar sind;

b) einer Seife aus gesättigten Fettsäuren mit im wesentlichen 18 - 24, vorzugsweise 20 - 24 Kohlenstoffatomen; ■

c) einem Komplexbildnersalz auf Basis einer durch Copolymerisation eines niederen Alkens mit einer äthylenisch ungesättigten Di- oder Tricarbonsäure erhältlichen höhermolekularen Polyalkenpolycarbonsäure, wobei dieses Komplexbildnersalz bis zu einem Viertel seiner Gewichtsmenge durch andere Komplexbildner ersetzbar ist.

Mit dem erfindungsgemäßen Waschmittel wird beim Waschprozeß, insbesondere in Trommelwaschmaschinen, .eine Schaumregulierung · über den ganzen Temperaturbereich erzielt, wobei unter üblichen Anwendungskonzentrationen des Waschmittels von 2-10 g/l und in Anwesenheit von verschmutzter Wäsche im Bereich von 20 50 ⁰C ein kräftiges Schäumen der Waschflotte und bei steigender Temperatur eine Abnahme des Schäumens beobachtet wird, so daß auch schließlich im Bereich der Kochtemperatur kein Überschäumen in der Waschmaschine auftritt.

Bei den unter a) genannten Olefinsulfonaten handelt es sich um Gemische aus Alkensulfonaten, Hydroxyalkansulfonaten und Disulfonaten, die bei saurer oder alkalischer Hydrolyse der aus end- oder innenständigen Cg ,0- und vorzugsweise C,_o ,o-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid zunächst gebildeten SuI-foniörunpsprodukte entstehen. ■ .

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Unter den (Z-Sulfofettsäureestersalzen werden die Salze von Estern der in GC-Stellung sulfonierten gesättigten Fettsäuren mit 10 - 20, vorzugsweise 12 - 18 Kohlenstoffatomen verstanden. Derartige Fettsäuren stammen bevorzugt von natürlichen Fetten ab. Der Alkoholrest stammt von einem niederen ein- oder mehrwertigen aliphatischen Alkohol ab. Von den einwertigen Alkoholresten sind die mit 1-4 Kohlenstoffatomen bevorzugt; besonders bevorzurt sind die Reste des Methanols und Äthanols; ein bevorzugter mehrwertiger Alkoholrest ist der Rest des Glycerins.

Die unter b) definierten Seifen leiten sich im wesentlichen von der Stearin-, Arachin-, Behen- und Lignocerinsäure ab. Bevorzugt verwendet werden Gemische dieser Fettsäuren, wie sie aus natürlich vorkommenden Triglyceriden zugänglich sind, beispielsweise aus gehärteten Rüböl- und Fischtranfettsäuren. Bei den bevorzugt verwendeten Seifen handelt es sich um Gemische, in denen der Cpo" ^und Cop-Fetteäureanteil zusammen über 50 % liegt und die Jodzahl des Fettsäuregemisches <5 ist. Fettsäuren der Kettenlänge C₁O-C./- können in untergeordneten Mengen vorhanden sein.

Bei den Komplexbildnersalzen c) handelt es sich um Copolymerisate von niederen Alkenen mit 1-4 C-Atomen, wie z.B. Äthylen und Propylen mit äthylenisch ungesättigten Di- und Tricarbonsäuren aus der Gruppe Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure, die nach der Copolymerisation in wasserlösliche Salze übergeführt werden. Der Polymerisationsgrad liegt bei 3 - 500, vorzugsweise 4 - 200. Bevorzugt sind die Derivate der Maleinsäure, die durch Copolymerisation von Äthylen oder Propylen mit Maleinsäureanhydrid hergestellt werden können; besonders bevorzugt sind die Komplexbildner aus 1 : 1-Copolymerisaten von Äthylen und Maleinsäure und von Propylen und Maleinsäure.

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Zu den anderen, die Tenside nach a) bis zur Hälfte ihres Gewichts gegebenenfalls ersetzenden anionischen Tensiden vom Sulfonat- und Sulfattyp und nichtionischen Tensiden gehören die Alkylbenzolsulfonate mit vorzugsweise geradkettigen Cq__1c--j insbesondere C-j^-jh-Alkylresten, die Alkansulfonate, erhältlich aus vorzugsweise gesättigten aliphatischen Cn ,n-, insbesondere C,p ,g-Kohlenwasserstoffen über Sulfochlorierung und Sulfoxidation, die Fettalkoholsulfate mit 10 - 18 Kohlenstoffatomen, sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkyl· phenolen (Co-C, ,--Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden mit 0,5 - 20, vorzugsweise 1-8 und insbesondere 2-4 Äthylen- und/oder Propylenglykolresten im Molekül. Besonders geeignete nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglykolather aus gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs mit 10-18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 4-15 Äthylenglyköläthergruppen«

Als Komplexbildner, durch die die unter c) definierten Copolymerisate bis zu einem Viertel ihres Gewichts ersetzt werden können, eignen sich bekannte .komplexbildende Gerüstsubstanzen vom Typ der kondensierten Phosphate, insbesondere das Tr!phosphat, weiter die Aminopolycarbonsäuren^ wie z.B. Nitrilotriessigsäure, Athylendiamintetraessigsäure, PoIy-.alkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren, Polyhydroxycarbonsäuren,

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die durch oxydative Polymerisation von Acrolein oder Copolymerisation von Acrolein und Acrylsäure und anschließende Cannizzaro-Reaktlon herstellbar sind, Polycarbonsäuren, wie z.B. Polymaleaten, Poly!taconaten, und komplexbildende Di-, Tri- und Tetraphosphonsäuren, wie z.B. Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-l,1-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-l,Ια iphos phonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Kthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Äthyiendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure).

Werden P- und/oder N-haltige Komplexbildner der oben genannten Art in untergeordneten Mengen, d.h. bis zu 25 % Anteil anstelle der Copolymerisate gemäß c) verwendet, dann führt diese Maßnahme bereits zu einer erheblichen Verringerung des Phcsphor- und/oder Stickstoffgehalts in den Abwässern im Vergleich zu handelsüblichen Waschmitteln mit hohem Gehalt an kondensierten Phosphaten oder Aminopolycarboxylaten. ^v

Das Komplexbildungsvermögen der erfindungsgemäß verwendeten Copolymerisate ist bei den Erdalkalien besonders ausgeprägt, dagegen ist ihr Komplexbildungsvermögen für Schwermetalle nur gering. Es empfiehlt sich daher, den erfindungsgemäßen Mitteln Schwermetallkomplexbildner in geringen Mengen von z.B. 0,1-5* vorzugsweise 0,1-2 Gew.-# zuzusetzen. Als Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere für Kupfer, eignen sich beispielsweise die oben genannten Aminopolycarbonsäuren und Phosphonsäuren.

Die erfindungsgemäß verwendbaren anionischen Tenside sowie die Copolymerisate und die gegebenenfalls vorhandenen anderen Komplexbildner werden bevorzugt als Natriumsalze eingesetzt; sie können auch als Kalium- oder Ammoniumsalze vorliegen sowie als Salze der aliphatischen Amine oder Alkylolamine mit höchstens 6 C-Atomen im Molekül, z.B. als Salze des Di- oder Triäthylamins, des Mono-, Di- oder Trläthanolamins, des Mono- oder Dihydroxypropylamine, des Morpholins usw.

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Als weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittel kommen noch Substanzen in Betracht, die keinen wesentlichen Einfluß auf das Schäumverhaiten, die biologische Abbaubarkeit und die Eutrophierung ausüben^ dazu gehören z.B.: Schmutzträger, Textilweichmacheri, optische Aufheller, Bleichmittel, alkalisch oder neutral reagierende nichtkomplexbildende Salze, Antimikrobika, Enzyme, Färb- und Duftstoffe.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel liegen in fester Form, als Pasten, Dispersionen oder Lösungen vor. Haben die erfindungsgemäßen Mittel feste Beschaffenheit, so handelt es sich meist um feine bis körnige Pulver, Agglomerate oder Granulate. Derartige Mittel können praktisch wasserfrei sein; sie können aber auch Kristall- oder Hydratwasser enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können aber auch als Pasten, Dispersionen oder Lösungen benutzt werdenj sie enthalten dann geringere oder größere Mengen an flüssigen Lösungsmitteln, wie z.B. Wasser oder organische wasserlösliche Lösungsmittel, in denen die übrigen Bestandteile teilweise oder vollständig· gelös-t sind. Für bestimmte Reinigungszwecke lassen sich z.B. Lösungen verwenden/ die bis zu 1 Gew.-^, vorzugsweise bis zu 4.Gew.-%■ ■ des festen Mittels enthalten; Die Lösungen, Dispersionen oder Pasten können auch wesentlich konzentrierter sein, so daß die Menge des Lösungsmittels bis zu JQ Gew.-%, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-% ausmacht. In die Lösungen, Dispersionen oder Pasten können auch hydrotrope Stoffe eingearbeitet werden.

Eine für viele Zwecke geeignete Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Mittels läßt sich, auf die wasser- und/oder lösungsmittelfreien Präparate bezogen, dem folgenden' Schema entnehmen:

-8 -

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ΠθΠΚβΙ a CIO ömDM UtH g ivrFot.ntaitm.lduitg D J2

- 30» vorzugsweise 8-20 Gew.-# einer Tensidkomponente a);

2-6, vorzugsweise 3-5 Gew.-# einer Seife b)j - 93# vorzugsweise 20 - 50 Gew.-% eines Komplexbildnersalzes c);

- 50, vorzugsweise 5-^0 Gew.-# sonstige Bestandteile aus der Gruppe der Schmutzträger, optischen Aufheller, Bleichkomponenten, alkalisch oder neutral reagierenden nichtkomplexbildenden Salze, Textilweichmacher, Antimikrobika, Enzyme, Färb- und Duftstoffe.

Im folgenden werden die sonstigen weiteren Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel nach Substanzklassen geordnet näher beschrieben.

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Bevorzugt als Kochwaschmittel geeignete erfindungsgemäße Mittel können 5 - 40, vorzugsweise 7-35 Gew»-$ einer Bleichkomponente aus einer in Wasser H₃O₂.liefernden Verbindung, Stabilisator und gegebenenfalls Aktivator enthalten. Unter den in Wasser H₃O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat (NaBO₂ · H₃O₂ · 3 H₂O) und das Monohydrat (NaBO₂ · H₃O₂) besondere praktische Bedeutung. Es sind aber auch andere liefernde Borate brauchbar, z.B. der Perborax Na₂BhO₇ · 4 Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na₂CO-, · 1,5 H₂O₂), Peroxypyrophpsphate, Citratperhydrate, Harnstoff-H₂O₂- oder Melamin-HgOg-Verbindungen sowie durch H₃O₂ liefernde persaure Salze viie z.B.. Caroate (KHSOf-), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden.

Es empfiehlt sich, wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen in Mengen von 0,25 10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die z.B. 1-8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich Magnesiumsilikate der Zusammensetzung MgO : SiO₂ = 4 ; 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 :■1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 1 1» An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar; auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind geeignet. V/asserlös liehe Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die oben genannten organischen Komplexbildner aus der Gruppe der Aminopolycarbonsäuren, Phosphonsäuren und Polyhydroxycarbonsäuren, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0*5 - 2,5 Gew.-J^ des gesamten Präparats ausmachen kann.

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Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Aminostilbensulfonsäure bzw. der Diaminostilbendisulfonsäure, der Diarylpyrazollne, des Carbostyrils, des 1,2~Di-(2-benzoXazolyl)- oder 1,2-Di-(2-benzimidazolyl)-äthylens, des Benzoxazolyl-thiophens und des Cumarins,

Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminoetilbendisulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäß Formel I:

In der Formel können R₁ und R₂ Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischen aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1-4 un4 insbesondere 2-4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6-gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Von der Diaminostilbendisulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Fermel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R₁ den Rest ■ ι

-NHCgHc darstellt und Rg folgende Reste bedeuten kann: -NH₂, -NHCH₃, -NHCH₂CH₂OH, -NHCH₂CH₂OCH₅, -NHCH₂CH₂CH₂OCH₅, -N(CH₅)CH₂CH₂OH, -N(CH₂CH₂OH)₂, Morpholino-, -NHC₆H₅, -NHC₆H^SO₅Hj₁-OCH₅. Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypen zu den Polyamidaufhelle? anzusehen, z.B. der Aufheller mit R₂ = -NHC₆Hc. Zu den Baumwollaufhellern vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4«-Bis-(4-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl)-2,2^f-stilbendisulfonsäure.

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Henkel & Cte GmbH seit· 11 κι patoniot.m<,id«ns ο 4l21 2243306

Zu den Polyamidaufhellern gehören Diarylpyrasoline der Formeln II und III:

CHo CHr

Ri

II: ^ I I ^v Uli

Ar₁-N C-Ar,

, ⁴I I ⁶

In der Formel II bedeuten R^ und R^ Wasserstoffatome, ggf; durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste, R^ und Rg Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Ar₁ sowie Ar₂ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, SuIfonsäure- _t Sulfonamid- und SuIfongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich τοη der Formel III ab, wobei der Rest R₇ die Gruppen Cl, -SOgNH₂, -SO₂CH=CH₂ und -COOCH₂CH₂OCH₅ darstellen kann, während der Rest R« meist ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyanoanthracen ist zu den Polyamidaufhellern zu zählen. .; · .- ' . . , .

_Zu.den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphätische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1 -hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und 1 -Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,3-bJ thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wäßrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand Überführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens .0,1, vorzugsweise 0,2 1 Gew.-% der festen Produkte einzuarbeiten. - 12 -

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In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsaureestern der Cellulose oder der Stärke.

Als neutral oder alkalisch reagierende nicht komplexbildende Aufbausalze können beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate, Silikate und Sulfate der Alkalien vorhanden sein; auch die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1-8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren sind brauchbar. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittel werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer 1 #igen Lösung des Präparats meist im Bereich von 7-12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert■- 7 9,5)f während Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert » 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.

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Henkel & Cie GmbH Seit. 13 ">r Pol.ntanmetdung D 4l21 ? 9 Zl 3 3 0 6

Von besonderer praktischer Bedeutung für die Verwendung in Trommelwaschmaschinen sind die pulverförmig^η Mittel nach den folgenden Rezepturen:

- J)O Gew.-% einer Tensidkombination aus Olefinsulfonat und/oder ΟΓ-Sulfofettsäureestersalz und einem nichtionischen Tensid (Komponente a), und einer Seife b); - .80₄Cew. -% Gerüstsubstanzen, die im wesentlichen aus einem Komplexbildnersalz c) bestehen und die einen Anteil von 0,1 - 5 Gew.-% eines Schwermetallkomplexbildners und einen Anteil von höchstens 15 Gew.-^ Natriumphosphat - jeweils bezogen auf das gesamte Waschmittel - umfassen; - 35 Gew.-% Natriumperborat;

5 Gew.-$ Magnesiumsilikat;

- 40 Gew.-% sonstige Bestandteile. ·

B. VorwaschmittejL

- 20 Gew.-^ einer Tensidkombination aus Olefinsulfonat

und/oder flΓ-Sμlfofettsäureestersalz und gegebenenfalls einem nichtionischen Tensid (Komponente a), und einer Seife .b);

- 65 Gew.-^ Gerüstsubstanzen, die im wesentlichen aus einem Komplexbildnersalz c) bestehen und einen Anteil von höchstens 15 Gew.-^ Natriumtriphosphat bezogen auf das gesamte Waschmittel umfassen; - 70 Gew.-% sonstige Bestandteile.

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BAD OFIIGWAL

Henkel & CIe GmbH s.u.3^ _iurroUMoom.idun,d 4 121 2243306

^c* Fein- und Buntwaschm11te1

10 - 36 Gew.-% einer Tensidkombination aus Olefinsulfonat und/oder &-Sulfofettsäureestersalz und gegebenenfalls mit einem Anteil von 1-10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Waschmittel eines zusätzlichen Tensids vom Sulfat- oder Sulfonattyp (Komponente a); und einer Seife b);

20 - 60 Gew.-$ Gerüstsubstanzen, die im wesentlichen aus

einem Komplexbildnersalz c) bestehen und die einen •Anteil von höchstens I5 Gew.-^ Na tr iumtri phosphat bezogen auf das gesamte Waschmittel umfassen; - 70 Gew.-^ sonstige Bestandteile.

Als sonstige Bestandteile enthalten die Waschmittel nach A, B und C wenigstens eine der folgenden Komponenten in den angegebenen Mengen:

2 - 70 Gew.-# Natriumsulfat,

1 - 20 Gew.-# Natriumsilikat und/oder Natriumcarbonat, 0,2 - 3 Gew.-# Schmutzträger,

0,2 - 3 Gew.-$ Enzyme,

2 - 8 Gew.-% Textilweichmacher, 0,1 - 1 Gew.-% optische Aufheller, 0,01 - 1 Gew.-# Färb- und Duftstoffe, 0,2 - 2 Gew.-% Antimikrobika.

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Beispiele

Die folgenden Beispiele beschreiben erfindungsgemäße Waschmittel mit den oben definierten Komponenten a)₃ h) und c). Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich eti-ras anderes festgestellt wird. Die Präparate wurden durch Vermischen der Einzelbestandteile hergestellt. Die Bezeichnungen· bzw. Abkürzungen in der Tabelle I haben die folgende Bedeutung:

"Olefinsulfonat" ein aus einem Olefingemisch mit 15 - 18 Kohlenstoffatomen durch Sulfonieren mit SO-, und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes SuI-fonat der Zusammensetzung 40 Gew.-% Hydroxyalkansulfonat, 50 Gew. -% Alkensulfonat und 10 Ge"w»-$ Disulfonat. Das Olefinsulfonat wurde aus zwei verschiedenen Olefinsulfonattypen auf Basis eines geradkettigen endständigen bzw. eines geradkettigen innenständigen Olefins hergestellt.

"Fs-estersulfonat" ein aus-dem Methylester einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO-, erhaltenes SuIfonät.

"Seife A bzw. B" eine aus einem Fettsäuregemisch von 9 Gew.-%

^cl8* ^lJ* ^Gew·-^ ^C20 ^und ^ Gew.-J6 C₂₂ (Jodzahl J) (A); bzw, 8 Gew.-% C₁^, 32 Gew.-# C^g, 12 Gew.-# C₂₀ und 48 Gew.-# C₂₂ (Jodzahl 4) (B) hergestellte Seife.

"PAM" das aus einem 1 : 1-Copolymerisat aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid mit der spezifischen Viskosität 0,29 (1 Gew.-% gelöst in Dimethylformamid bei Raumtemperatur) hergestellte Natriumsalz.

"PPM" das aus einem 1 s 1-Copolymerisat aus Propylen und Maleinsäureanhydrid mit der spezifischen Viskosität Ö,j50 ■ (1 Gew.-# gelöst in Dimethylformamid bei Raumtemperatur) hergestellte Natriumsalz.

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"ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzole erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15# im wesentlichen 11-13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.

^MAlkansulfonat" ein aus Paraffinen mit 12 - 16 Kohlenstoffatomen auf dem Wege über die SuIfOxydation erhaltenes SuIfonat.

"KA-Sulfat" bzw. "TA-Sulfat" die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole.

^MKA-ÄO-Sulfat" bzw. "TA-ÄO-Sulfat" die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol bzw. 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol.

¹¹OA + 10 RO;, "TA + 14 ÄO" die Anlage rungs produkte von Äthylenoxid (ÄO) an technischen Oleylalkohol (OA), bzw. Talgalkohol (TA).

"Perborat" ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBOp · HpÖ« · 3 HpO.

"NTA", "EDTA" bzw. "HEDP" die Salze der Nitrilotriessigsäure, der Äthylendiamintetraessigsäure bzw. der Hydroxyäthandiphosphonsäure.

"CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose.

"Stilbenaufheller" eine Verbindung der Formel I auf Seite 10, in der R. für einen Anilinorest und R„ für einen Morpholinorest steht.

"Pyrazolinaufheller" eine Verbindung der Formel III auf Seite 11, in der R„ einen Sulfamoylrest und Rg Chlor bedeuten.

- 17 409812/1046

Henkel & CIO GmbH β.». 17 »r rol.ntonm.Idung D 4l21

In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben auf die reinen Substanzen. Diese Substanzen können herstellungsbedingte Begleitstoffe wie beispielsweise Wasser, Natriumsulfat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat usw. enthalten. Da derartige Begleitstoffe die Wirksamkeit der einzelnen Substanzen in keiner Weise beeinträchtigen, sind sie nicht in den Rezepturen erwähnt. Der Ausdruck "Rest" steht daher im wesentlichen für Wasser und die vorgenannten Salze sowie für Färb- und Duftstoffe.

Beispiele 1-5 .

Bei der Bestimmung des Schäumverhaltens wurden erfindungsgemäße Waschmittel der folgenden Zusammensetzung verwendet:

7,5 Gew. -$> Fs-ester sul fonat oder Olef insulfonat, gegebenenfalls zur Hälfte durch ABS ersetzt;

3,2 Gew.-# Seife A;

40,0 Gew.-^ Komplexbildnersalze PAM oder PPM; 24,0 Gew.-% Perborat;

2,5 Gew.-% OA + 10 Ä"0 (Jpdzahl 50); 3,5 Gew.-^ Na₂O . 3,3 SiO₂;

1,2 Gew.-^ CMC; . .

Rest Natriumsulfat und Wasser.

Das Schäumverhalten wurde unter praxisnahen Bedingungen in einer handelsüblichen, vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Laugentemperatur geprüft. Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das der Schaumpegel beobachtet werden konnte. Für die Bewertung der Schaumhöhe wurden die folgenden Noten vergeben:

- 18 -

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Note Maximale Höhe des Schaumpegels

0 kein Schaum

1 1/4 des Schauglases

2 1/2 des Schauglases

3 3/4 des Schauglases

4 4/4 des Schauglases

5 Schaum im Einfüllstutzen sichtbar

6 Überschäumen

I|ie Waschmaschine wurde mit 3*5 kg sauberer Wäsche beschickt. Die Waschmittelkonzentration betrug 7,5 g/l, das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge 1 : 5· Das Waschwasser hatte eine Härte von 3 ° (30 ppm CaO). [

Die Waschmittel der Beispiele 1 bis 5 wurden bei Temperaturen zwischen 30 und 98 ⁰C getestet. Zum Vergleich wurde ein Präparat getestet, das 7,5 Gew.-# Olefinsulfonat und 40 Gew.-^ toatriumtriphosphat als Komplexbildner enthielt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

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Henkel & CIe GmbH s.u. \<^ 2urfoi._ni₀n_n.idun,ο 4121

O O Λ "3 ^ Π R

Tabelle I

Beispiel	30 °C	Schaumn 50°C	oten bei O 70 C	90°C	O 88 C
Nr. ι Fs-estersulfonat, PÄM	3	4	2.S	1 '	1
Nr. 2 Olefinsulfonat, PÄM	3	4,5	2		1
Nr. 3 Fs-estersulfonat, PPM	4,5	3,5	0,5	0	3
Nr. 4 Olefinsulfonat, PPM	3,5	4	2,5.	4	4
Nr. 5 FS -estersulfonat und ABS 1:1, PÄM	3,5	3,5	0,5	2	4
Vergleich: . Olefinsulfonat, Nattiumtriphosphat	3	4.5	5	5	6

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Henkel & CIe GmbH s.u. 20^lü

4121 *}¹O I Q *5 Π fs

Aus den Werten der Tabelle I wird die Schaumregulierung bei den erfindungsgemäßen Präparaten deutlich: Während im unteren Temperaturbereich die erwünschten Schaumhöhen auftraten, die es auch erlauben, die getesteten Waschmittel zur Feinwäsche, insbesondere zum Waschen von Wolltextilien zu verwenden, wurde die Schaumentwicklung im oberen Kochwaschbereich zum Teil stark inhibiert, so daß auch bei Kochwas chtempera türen kein tJberschäumen beobachtet wurde. Demgegenüber schäumte das Vergleichs· waschmitte], im Kochwaschbereich über, wodurch ein Flottenverlust von 0,4 - 0,6 1 auftrat.

Be is pie le 6_j_ll

Die Beispiele der folgenden Tabelle II stellen weitere Ausführungsformen der Erfindung dar. Davon sind die Beispiele 6 und 7 als Vollwaschmittel, die Beispiele 8 und 9 als Vorwaschmittel und die Beispiele 10 und 11 als Fein- und Buntwaschmittel bevorzugt verwendbar.

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BAD ORIGINAL

Henkel & Cie GmbH

Salt· 2 1 ^zur PotantannwIdwiQ D 4 1 2 1 9 9/ "5 "? Π R

Tabelle II

	Gew.-%	Bestandteil beim	•	-	8	-	■	—	Mittel	nach	Bei	spiel
Bestandteil	6	7	-	_	2,0	2,0	9 '	10		11
	5,0	_	-	6,0	50,0	3,0	δ,	0	6,0
Fs-estersulfonat	2,0	6,0	-	-	-	2,0	10,	0	-
Olefinsulfonat	2,0	-	2,0	-	-	-	3,	0	2,0
ABS	-	1,5	3,5	-	■ -	-	-		-
Alkansulfonat	-	-	-	-	-	-	2,	0	-
ToluolGulfonat ■■	-		-	-	-	2,	0	-
KA-Sulfat	-	40,0	-		1,0	-		-
TA-Sulfat	-	-	-	-	-		1,5
KA-ÄO-Sulfat	-	0,7.	-	-	2,	0	-
TA -AO-Su If at.	2,0	-	3,0	-	-		-
OA + 10 ÄO	-	0,3	1,0	2,0	-		-
TA + 14 ÄO	3,5	26,0	. 0,2	_	—		3,5
Seife A	-	2,0	-	2,0	3,	0	-
Seife B	30,0	-			20,	0 .	4o,Q
PAM' ■ ' "	-	3,5		4-5,0	-		-
ppm;	10,0	1,5 ·		-	-		-
Natriumtr!phosphat	-	0,3		-	-		-
NTA	0,5	-		-	-		-
EDTA	- ,			-	-		-
HEDP	26,0			—		_
Perborat	1,5		-	-		-
Maines iums i1ikat	- .		5,0	-		-
Natriumcarbonat	3,5		3,2	-		3,5
Na_?0 . 3,3 SiO₂	1,5		1,0	-		-
CMC	0,3		0,2	-		1,5
Stilbenaufheller			0,01	-		0,01
PyrazolJnaufheller
Rest

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BAD ORIGINAL

Claims

Henkel & CIe GmbH _s.n. 22 ^Iur p·«···»»«·!*'»· ο 4 121 9 ? / ^ 'ί Π R

Patentansprüche

1; Schaumreguliertes Waschmittel, insbesondere für Trommelwaschmaschinen, bestehend im wesentlichen aus:

a) einer Tensidkomponente aus einem Olefinsulfonat oder einem ß-Sulfofettsäureestersalz, in der die Olefinsulfonate und (Z-Sulfofettsäureestersalze bis zur Hälfte ihrer Gewichtsmenge durch andere anionische Tenside vom Sulfonat- und Sulfattyp und/oder durch nichtionische Tenside mit guter biologischer Abbaubarkeit und geringer Toxizität ersetzbar sind;

b) einer Seife aus gesättigten Fettsäuren mit im wesentlichen l8 - 24, vorzugsweise 20 - 2h Kohlenstoffatomen;

c) einem Komplexbildnersalz auf Basis einer durch Copolymerisation eines niederen AI kens mit einer äthylenir>en ungesättigten Di- oder Tricarbcnsäurc erhältlichen höhermolekularen Polyalkenpolycarbonsäure, wobei dieses Kornplexbildnersalz bis zu einem Viertel seiner Geviichtnmenf e durch andere Komplexbildner ersetzbar ist.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, das.- auf das wasser- und/oder lösunfcmittelfreie Präparat bezogen - der folgenden Zusammensetzung entspricht:

- 30, vorzugsweise 8-20 Gew.-$ einer Tensidkomponente a);

2-6, vorzugsweise 3-5 Gew.-^ einer Seife b); _ 9j_f vorzugsweise 20 - 50 Gev:.-^ eines Komplexbildnersalzes c);

- 50, vorzugsweise 5 - 4o Gew.-# sonstige Bestandteile , aus der Gruppe der Schmutzträger, optischen Aufheller, Bleichkornponcnten, alkalisch oder neutral reagierenden nichtkornplexbildenden Salze, Textil-Weichmacher, Antimikrobika, Enzyme, Färb- und Duftstoffe.

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BAD ORIGINAL

Henkel & Cie GmbH s.i»23 «rPoi.ntonm.id.ng d 4l21 ? ? A 3 3 Π β

J). Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komplexbildnersalz c) ein wasserlösliches Salz, insbesondere das Natriumsalz eines 1 : 1-Copolymerisats aus Äthylen und Maleinsäure enthält.

4. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komplexbildnersalz c) ein wasserlösliches Salz, insbesondere das Natriumsalz eines 1 : 1-Copolymerisats aus Propylen und Maleinsäure enthält.

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