DE841912C

DE841912C - Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen

Info

Publication number: DE841912C
Application number: DEB7305D
Authority: DE
Inventors: Alfons Dr Janson
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-05-19
Filing date: 1944-05-19
Publication date: 1952-06-19

Description

Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen 1's ist bekannt, oxvalkylsulfonsaure und oxvarylsulfonsaure Salze, besonders die Zinksalze, mit Zinkstaub hei erhöhter Temperatur zu den entsprechenden oxyalkyl- bzw. oxyarylsulfinsauren Salzen zu reduzieren. Die Reduktion erfordert verhältnismäßig lange Zeit, es sei denn, <laß man den Zinkstaub in großem 1"berschuß anwendet, was aber einen unnötigen Aufwand bedeutet. Das entstehende schwerlösliche Zinksalz enthält immer störende Verunreinigungen, die bei der Weiterverarbeitung auf reines Zinksalz sehr unerwünscht sind. Auch ein Gehalt an überschüssigem Zinkstaub ist nachteilig. Setzt man das schwerlösliche Zinksalz mit Natronlauge zum Natriumsalz um, dann erhält man ein Zinkoxyd, das sämtliche Verunreinigungen, z. B. Blei, Eisen, Kadmium und Arsen, insbesondere deren Oxyde und Sulfide enthält; diese geben bei der Umwandlung des Zinkoxyds in Salze mit Säuren zur Bildung von Schwefelwasserstoff und Arsenwasserstoff Anlaß. Schließlich schwankt die Ausbeute und die Geschwindigkeit der Umsetzung deshalb, . weil der Gehalt und die Wirksamkeit der verschiedenen Zinkstaubsorten sehr stark wechselt.
Es wurde nun gefunden, daß die verschiedenen erwähnten Nachteile nicht auftreten, wenn man als Reduktionsmittel Zinkamalgam verwendet. Dieses läßt sich sehr leicht frei von fremden Metallen gewinnen, so daß man bei der Reduktion ein reines Gemisch der gewünschten sulfinsauren Salze mit Zinkoxyd erhält, das höchstens geringe Mengen Quecksilber enthält. Um die Zinksalze völlig rein zu gewinnen, löst man das Gemisch in Säure, gießt oder filtriert die Lösung vom Quecksilber ab und setzt in bekannter Weise gerade so viel Natronlauge zu, daß die Zinksalze wieder ausgefällt werden. Um aus dem Umsetzungsgsmisch die Natriumsalze herzustellen, behandelt man es ohne Säurezusatz unmittelbar mit Natronlauge. Man erhält so eine Lösung der reinen N atriumsalze der gewünschten Oxyalkyl- oder Oxyarylsulfinsäuren. Das entstandene Zinkoxyd enthält gleichfalls höchstens geringe 'Mengen Quecksilber; es ist von lockerer Beschaffenheit und schwach gelblich gefärbt.
Das Amalgam kann man in beliebigem Überschuß zusetzen, da man es leicht wieder abtrennen kann. Auf diese «'eise kann man die Reduktion, besonders wenn man das Amalgam fein verteilt anwendet, in wesentlich geringerer Zeit ausführen als mit Zinkstaub.
Besonders vorteilhaft ist es, die Umsetzung fortlaufend zu gestalten, beispielsweise indem man das feinverteilte Amalgam mit der zu reduzierenden Lösung zusammenbringt, das sich unten sammelnde zinkärmere Amalgam abführt, wieder mit Zink anreichert und im Kreislauf in das Reduktionsgefäß zurückführt; das in der Lösung aufgeschlämmte oxyalkyl- oder oxyaryIsulfinsaure Zink wird abgeschieden und die Lösung nach Zugabe neuen Ausgangsstoffs in das Gefäß zurückgeführt.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i In eine Aufschlämmung von .I07 Teilen Zinkoxyd in iooo Teilen 30%iger wäßriger Formaldehydlösung und 50o Teilen Wasser leitet man 64o Teile Schwefeldioxyd, z. B. als Röstgas, unter Kühlung ein. Die erhaltene klare Lösung wird unter lebhaftem Rühren mit 3o ooo Teilen 3,5%igem Zinkamalgam bei Siedetemperatur unter Rückfluß behandelt. Die Umsetzung verläuft unter Ausscheidung einer weißen kristallinen Masse rasch; ihr Ende ist daran zu erkennen, daß das spezifische Gewicht einer abfiltrierten Probe der Lösung bei Zimmertemperatur unter i,oo5 liegt. Die erhalteneAufschlämmungwird dann vom überschüssigen Amalgam abgetrennt und bei 6o bis 8o° mit so viel 50%iger Natronlauge verrührt, bis sie schwach alkalisch bleibt. Dann wird das Zinkoxyd abfiltriert, ausgewaschen und durch Abschlämmen vom Quecksilber befreit. Die Menge des Zinkoxyds nach dem Trocknen beträgt i2oo Teile. Die Lösung enthält i3go Teile oxymethansulfinsaures Natrium entsprechend einer Ausbeute von go,3?/o, berechnet auf Formaldehyd. Durch Eindampfen unter vermindertem Druck erhält man das Salz als weiße, quecksilberfreie Masse: Beispiel 2 In eine Aufschlämmung von 407 Teilen Zinkoxyd in 58o Teilen Aceton und 2ooo Teilen Wasser leitet man 64o Teile Schwefeldioxyd ein und behandelt sie auf die in Beispiel i beschriebene Weise bei 5o bis 70° mit 3o ooo Teilen Zinkamalgam. Die Ausbeute an sulfinsaurem Salz beträgt, berechnet auf Aceton, 760!o. Beispiel 3 Man leitet 64o Teile Schwefeldioxyd unter Rühren in eine Aufschlämmung von 407 Teilen Zinkoxyd in io6o Teilen Benzaldehyd und 30o Teilen Wasser ein und behandelt die Flüssigkeit bei 5o bis 7o° auf die oben beschriebene Weise mit 30 ooo Teilen Zinkamalgam. Die Aufarbeitung wird auf die in Beispiel i beschriebene Weise ausgeführt. Man erhält so leicht das Natriumsalz der Phenyloxymethansulfinsäure.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen durch Reduktion der entsprechenden sulfonsauren Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reduktionsmittel Zinkamalgam verwendet.