CZ185199A3 - Deriváty kyseliny sulfinové, způsob jejich přípravy a použití - Google Patents
Deriváty kyseliny sulfinové, způsob jejich přípravy a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ185199A3 CZ185199A3 CZ19991851A CZ185199A CZ185199A3 CZ 185199 A3 CZ185199 A3 CZ 185199A3 CZ 19991851 A CZ19991851 A CZ 19991851A CZ 185199 A CZ185199 A CZ 185199A CZ 185199 A3 CZ185199 A3 CZ 185199A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- quot
- acid
- hydroxy
- sodium
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 3
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 title description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- -1 sulfide compound Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 14
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 11
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfinoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)S(O)=O HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 5
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 8
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims 4
- DRHCFOSYMDYYBV-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-hydroxy-1-oxopropane-2-sulfinic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C)(O)S(O)=O DRHCFOSYMDYYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- NDMUEXKPRHMWRH-UHFFFAOYSA-N hydroxy-(4-methoxyphenyl)methanesulfonic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)S(O)(=O)=O)C=C1 NDMUEXKPRHMWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000020094 liqueur Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 7
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 7
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 6
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L dioxidosulfate(2-) Chemical compound [O-]S[O-] HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- GQYHDFIXEPEHIC-RKJRWTFHSA-O azanium;(2r)-2-[(2r)-3,4-dihydroxy-5-oxo-2h-furan-2-yl]-2-hydroxyethanolate Chemical compound [NH4+].[O-]C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O GQYHDFIXEPEHIC-RKJRWTFHSA-O 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 150000003452 sulfinic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L zinc;hydroxymethanesulfinate Chemical compound [Zn+2].OCS([O-])=O.OCS([O-])=O CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- IIMKOWRGBSGWON-UHFFFAOYSA-N 2-sulfinoacetic acid Chemical compound OC(=O)CS(O)=O IIMKOWRGBSGWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSOGFWLCXWJSOU-UHFFFAOYSA-N 2-sulfinopropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)S(O)=O VSOGFWLCXWJSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHTHRTIBVFPOOK-UHFFFAOYSA-L C(C(=O)S(=O)[O-])O.C(C(=O)S(=O)[O-])O.[Na+].[Na+] Chemical compound C(C(=O)S(=O)[O-])O.C(C(=O)S(=O)[O-])O.[Na+].[Na+] RHTHRTIBVFPOOK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001142131 Leptidea sinapis Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100084404 Mus musculus Prodh gene Proteins 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100131297 Rattus norvegicus Abcc2 gene Proteins 0.000 description 1
- MTEWIUXFBGLEBI-UHFFFAOYSA-M S([O-])O.C(=O)O.[Na+] Chemical compound S([O-])O.C(=O)O.[Na+] MTEWIUXFBGLEBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNVNZZGITOSXPK-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].OC(=O)C(O)S(O)=O Chemical compound [Na].[Na].OC(=O)C(O)S(O)=O QNVNZZGITOSXPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940117360 ethyl pyruvate Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol Substances OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOYSAEBQVCETPD-UHFFFAOYSA-N hydroxy-(2-hydroxyphenyl)methanesulfinic acid Chemical compound OS(=O)C(O)C1=CC=CC=C1O BOYSAEBQVCETPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQSHXGCBGVFPP-UHFFFAOYSA-N hydroxysulfanyl formate Chemical compound OSOC=O DCQSHXGCBGVFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 description 1
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940017704 sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- SGHFQOUMIOXWEM-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxy-(2-hydroxyphenyl)methanesulfinate Chemical compound [Na+].OC(c1ccccc1O)S([O-])=O SGHFQOUMIOXWEM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfinate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].OCS([O-])=O UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000010876 untreated wood Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L zinc dithionite Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)S([O-])=O PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/40—Redox systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0042—Reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3454—Organic compounds containing sulfur containing sulfone groups, e.g. vinyl sulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/221—Reducing systems; Reducing catalysts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
- D06P5/134—Fugitive dyeing or stripping dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/15—Locally discharging the dyes
- D06P5/155—Locally discharging the dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
' f. ' f. í. ·
Ϊ k 1 : ·'* sulfinové dosáhly k Hálkova 2,120 00 Praha 2 λ '.-''i fvj '
Deriváty kyseliny'šulfipové,. ¥způsob jejich přípravy < a:“ .. ' . V použití ► *· ·. '.'"V·· , ’ ^ ? ' ΐ '*· ’ ii, *. . -ť . ' r - «. i. . * . i * * '· · ♦ >y ( ·· ·.· ,t -* . -*.·. ·. t; · :* - ' V\ ' . ' % « · λ · h t ΐ '' ' ' v, · ·. s' · . .··' :-i· , ···' ·' - i' ;. - Ϊ' . · % * i A 1 · ·* »' - ,·.·.· ·· . ·-. .‘‘v í· Oblast techňxky ,·>* í 7: hx ,' /í lí - ’ί ··.*. .. ? < ; ' · * » · ť; v; . - .. . ·· * ' 1 • v- 1 • ' · ' ~' :k v· " ϊ.·* - •7 . i, »·>;*' ' A i ^ VI:··. ř>, w . ' * .Ví. 7 ,t. * Předložený- .:vynáie:ž;?,-s‘ě 1 i ': . jív'r', 7.!' ' týká 1-derivátů kyseliny ····-, . sulfinoye,, ' * <· - í V ' - > *· í*· ''Vv '.způsobů, i jej ich^i^řípráí iy.< a použití v různých aplikačních * ·* í.-,Tv . Λ- Λ -í,, . ,r í oblastech.1· '';··; '· ·· · - - · · · * #;‘í- " ·<* · 7 ' ' :77 ,7 ' • V ' J >r “ . . Vy-.w >· ^ V- . •ff ' · · ·( : i; .¾ r
Dosavadní stav techniky n, : . s · , · 1 · * ··· «»·>.·*
Jak je známo,:', kyselina .sulfinová, H2SO2, je jedno < ; , ' . * « * ‘ V <..· * :* .. · · *
1 | > í*v- · *·« t T nejsilnějších redukčních činidel. 'Volná kyselina1 sulfinová ·. - ' <i:- • ' , · , ... 'v -.7 ' · . V ' V. v·· "7. <? je nestabilní. ι V' důsledku toho' jé '.komerčně TdostupriáVpouze 1··^.·,«.·’·’' ve formě svých stabilních a na základě" toho . zpracovatelných v derivátů. · .*./=·' " -77 ř . "; Následující deriváty - kyseliny současnosti ekonomického významu: 1. Dithioničitan sodný (bělení vláken při výrobě papíru, kypové barvení a bělení textilu, bělení minerálů, redukce těžkých kovů v průmyslových odpadních vodách) 2. Dihydrát formaldehydsulfoxylátu sodného (tisk textilu leptem, bělení textilu, redoxní kokatalyzátor v emulzní polymeraci, redukce těžkých kovů, farmaceutické látky) 3. Kyselina formamidinsulfinová (bělení vláken při výrobě papíru, bělení textilu) 4. Formaldehydsulfoxylát zinečnatý (tištění textilu a bělení textilu)
Všechny výše . uvedené deriváty kyseliny sulfinové se .' * Λ β * používají ve formě vodných roztoků nebo disperzí. Ve vodném prostředí jsou. dithioničitan sodný a formamidinsulfinát alkalického kovu stabilní pouze po . krátkou dobu (volná * .>···· __ φ kyselina formamidinsulfihoýá je v zásadě nerozpustná vévodě a ve své formě kyseliny má pouze velmi malé redukční působení). V důsledků —toho dokonce při teplotě okolí " vykazují vynikající rédukční schopnost a vynikající bělicí účinek na vlákna. Vodné přípravky formaldehydsulfoxylátu sodného a formaldehydsulfoxylátu zinečnatého jsou stabilní při teplotě okolí po mnoho měsíců. V důsledku toho oba ..formaldehydsulfoxyláty vykazují svoje skutečné redukční působení při teplotách nad 90.°C. V silně alkalickém nebo kyselém prostředí nebo , v přítomnosti vhodných .silných oxidačních činidel mají oba formaldehydsulfoxyláty přirozeně také redukční účinek při teplotách nižších než 90 °C. Tato zvláštní vlastnost formaldehydsulfoxylátu,· totiž vykazovat velmi stejnoměrný a snadno kontrolovatelný redukční účinek pří teplotách mezi 5 0C a 90 °C, je využívána při emulzní polymeraci, iniciované volnými radikály. Formaldehydsulfoxyláty jsou proto používány v různých emulzních polymeračních systémech. V případě přípravy SBR (styren-butadienový kaučuk - styrene butadiene rubber) za studená, je polymerace iniciována použitím organických peroxidů. Při nízké polymerační teplotě okolo 5 °C se však organické peroxidy nerozkládají na požadované volné radikály. Štěpení peroxidu musí být iniciováno katalytickými množstvími železnatých solí. Železo v oxidačním stavu dva se přeměňuje na železo v oxidačním stavu tři, které již není vhodné pro štěpeni peroxidu. Pomocí formaldehydsulfoxylátu se železité ionty znovu *y . - . ·· >Η»λ2!ΤΛ>- ‘·* :·.'.· 4ún^S^f-\^ :*- ‘. •w * ’·'··^ * — *.*- i‘:.v; .*·.· .; ; ^ ·· .vw^,>-ť* *· . .·· '. :. Γ · - · 1*.· . ·\ν'.· . ·. ·,. ♦ „ L r- redukují na -železnaté ionty, a štěpení^’ perpxidu á *vinicializáce volnými radikály pokračuje.;.·-V. jiných emulzních V^polymeračních systémech še ‘používajá peroxidqýé' sloučeniny „ ,'jako je peroxid vodíku nebo;. peroxodisulfát*ip.r.o vytváření v‘ · w' " volných radikálů. .Pro1 zvýšení ryčhlosti-í vytváření volných ji · *'·' *... J '· . ’ 'i.-, , *·/-'' /-radikálů iše · opětně používají1' redukční'jrfčinidla.. .'Příklády, které ž/mohou ‘ být uvedeny, i-js.ou. formáídehýdsulfoxylát, , .hydrogensiřičitany, *' kyselina ! :. askorbová, " kyselina I i *.*,!' «i·.·· ·' ‘ . ‘ * s ; i s oas korbová á3· eryt.hrobát sodný. Formáídehýdsulfoxylát, > < ".i ; _ , 1 ' i 'i ! ‘ ’ _ ílpbzvláště formáídehýdsulfoxylát ' sodný, 'še ukázaly* jako. » 1 · ’*· > ,·' , ·ί» 1 1 · * i 1 ,· obzvláště ’ účinná a hodnotná 'redukční činidla. V průběhu • t-.í: ' ' .redukčního procesu však formáídehýdsulfoxylát uvolňuje ^formaldehyd. Plasty nebo polymerové "disperze, které-' nesmějí < ’ . , 1 · / ' ; obsahovat formaldehyd jšop.";. polymerovány .použitím- hydrógensiřičitanů, kyseliny:ii: askPrbové, -ť kyseliny . \ * f +' . - ^ ' f isoaskořbové nebo erythrobátu -, sodného.. ' Jelikož ^‘tato ' > Tm. . * . * ΐ ; i - ' . .. redukční činidla prostá formaldeh.ydu jsou slabší redukční, činidla, je třeba akceptovat nevýhodu méně úplné polymerace ve srovnání s formaldehydsulfoxylátem. Kromě toho použití kyseliny askořbové, kyseliny isoaskořbové nebo erythrobátu sodného vede k nežádoucímu žloutnutí polymeru. Předmět vynálezu Předložený vynález se týká nových derivátů kyseliny sulfinové, jejichž chemické vlastnosti jsou co nejpodobnější vlastnostem formaldehydsulfoxylátů, ale které během použití nebo po něm neuvolňují formaldehyd.
Bylo nyní překvapivě zjištěno, že uvedeného cíle je možno dosáhnout použitím derivátů kyseliny sulfinové typu, který je podrobněji popsán níže.
ΪΤ--7 ' * ’ Vš v * * . . γ, «. ‘t /·. 1 ' ' ./:. . 'Předložený vynález se t tedy.';;-^ýká. 'sloučenin kyseliny' t ’ * "* 'y\ */.· , _ , *' " * suí-finové obécného vzorce (I)’-·: ^ . “’· - *.'· ‘ * - . ; ·.- · V · · , .*> V. ; ΊΙ ,ť mo - :s - O. :v? .r?ú..- • · ·* s »b: · ' r · ř „ i ·*· -i .· L V rV-| h ^ - „ -R?. .jU-tal-i- i] .>'i 'i - ‘V, -··. '3· , , ,τ Λ'·'- · v _ r ' 'v ť * ·*. V ' Λ " V' '·>' · ** s > · r *· 5' .*» t. A ' »· r .·.· ·»γ * Λ- · / r . ~--y\ M(X). .·· '1' · ?···· /*1. .·;* * ·>. ·* . Γ ř ^ v ,.. - . — . , -f * SJti . * ... v,i? " V; . ,· "4·. ' ··* ·' ve kterém : , v,-., '
·,···. ► . .· T : 1 *1-·.., >M .představuje atom vodíku, amoniový iont, jednovazný iont * kovu nebo ekvivalent dvouvazného iontu kovu skupin Ia, Ha, lib, IVa nebo Vlllb periodické tabulky prvků; . . ,,,. - f> ‘ ' . .. Ř1,. představuje OH nebo NŘ4R5,.-kdel-Ř4 · a R5 nezávisle jeden ,na . : \ j” . · ’ . ·' druhém představuji H nebo Ci-^C6-alkyl; '*. představuje H '{ neibQ!-y ·' . álkenylovbu, cyklbalkylovou nebo arylovou skupinu, přičemž je možné, aby tyto skupiny měly 1, 2 nebO:r 3 substituenty které jsou zvoleny nezávisle na sobě ze souboru, zahrnujícího Ci-Cg-alkyl, OH, O-Ci-Ce-alkyl, halogen a CF3; a R·3 představuje COOM, S03M, COR4, CONR4R5 nebo COOR4, kde M, R4 a R5 mají stejný význam jako bylo definováno výše, nebo pokud R2 představuje aryl, který může být nesubstituován nebo substituován jak bylo definováno výše, pak R3 představuje také H, a jejich solí.
Pro účely definice předmětu předloženého vynálezu mají výrazy uvedené níže následující významy; N. v· - 1 ;(;ťiV· ^·ί:· ;&·*’ .> y ·> ‘ ·* .· s *r s·» γ*·ή· ή·· i^·1 * ΛίΓ T^M;.v^.V ’ ··' 1 · .tn.· V ·Η?* .*%·».· · , . 4'λ;^ϊ, i ···;··'· j*u :::,:, : ''v.?;·. * · · · r- n*-v.; i\·,·f**4%^ρ|ΐ^:ί#ί · "'·»** IlJiíVÍť'·· * « · · ·. ‘Γ V· · 'f. ' - \ 5 - -
.'-Alkyl představuje alkylovóu skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem která ’má výhodně 1-6, výhodněji 1-4, ;/ atomy uhlíku. Příklady* álkylových skupin jsou methyl,. . ethyl, n-prbpýl,’ isopřopýl., ’ n-butyl, t-butyl, Λη-hexyl> a .. podobně. : 1 - -.=1 . >
V ·, ‘ \ í ' · ' t. · t, . w- · , . . . * . 1 ,j * -v ' * ϊ» ’ * _ ly . { ··.· Λ ' > ·
Totéž se týká álkylových částí ve skupinách O-alkyl. ; ' / T| ^ -J *- íí . “ *y 1 * ·* "
Alkenyl představuje' alkenylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem, která má výhodně 3-8 atomy uhlíku, '·' ·' ·, * '.výhodněji 3-6 atomy uhlíku. Výhodná alkenylová skupina je allylová skupina. -
Cykloalkyl je obzvláště Ca-Cg-cykloalkyl, přičemž výhodné * jsou cyklopentyl a cyklohexyl. ·'
Aryl (také v aralkyluj je výhodně fenyl nebo. naftyl. Pokud arylový zbytek je fenylová skupina a je substituován, má výhodně dva substituenty. Ty se nacházejí obzvláště v poloze 2- a/nebo 4.
Halogen představuje F, Cl, Br a I, výhodně Cl a Br. M představuje výhodně amoniový iont, iont alkalického kovu nebo ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy nebo iont zinku. Vhodné ionty alkalického kovu jsou obzvláště ionty sodíku a draslíku. Vhodné ionty kovu alkalické zeminy jsou obzvláště ionty hořčíku a vápníku. R1 představuje výhodně hydroxylovou nebo aminovou skupinu. ·. t
' VI
I Ř2 představuje výhodně atom vodíku, -nebo alkýlovou nebo arylovou skupinu, která v může . vbýt: substituována způsobem .uvedeným výše a má výhodně ,jeden nebo dva hydroxy a/nebo. sálkoxy sub.stituentyl ·' J - . ’ " k * ' ·ν 'Γ. ' a: -'v -» ^ v , \ Γ R-3 . představuje výhodně> buď ČOOM nebo COOR4 (M a R4 mají' stejný význam jako bylo definováno ‘výše) nebo pokud R2 představuje aryl, který může^Vbýt^ substituován- způsobem “ 1 ' ,·ΐ , ^ s ·, uvedeným výše, může také předstáyóvatíjatom vodíku . Výhodné provedení pokrývá sloučeniny obecného vzorce (I) ve t * ' kterých . , . .; · M .představuje iont alkalického kovu :nebo· ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy nebo iont zinku;,;/. ; \ · .. R1 představuje hydroxylovou nebo aminovou skupinu; R2 představuje H nebo alkyl; a ” ^ j ; 4 ’ R3 představuje COOH nebo COOR4,-· kdě ’M představujé' Hř iont alkalického kovu nebo ekvivalent . iontu kovu alkalické zeminy, a R4 představuje Ci-C6-alkyl.
Další výhodné provedení pokrývá sloučeniny obecného vzorce (I) , ve kterých M představuje iont alkalického kovu nebo ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy nebo iont zinku; R1 představuje hydroxylovou nebo aminovou skupinu; R2 představuje nesubstituovaný aryl nebo aryl substituovaný výše uvedeným způsobem, obzvláště hydroxyfenyl nebo C1-C4-álkoxyfenyl; a R3 představuje atom vodíku.
< . 1-. i Λ ·, Λ ' * ** * Ύ>' ι ’ ' i ν > , ΐ; +: ·.·· ι ί . ^ ' ν ' * ' ' * ν * 1 . .'.,’Nov.é sloučeniny se. přepraví ze soli' Výhodně ···*.,'·*' h ' J 'i, . .4 " · , ? ^ Í/! · -f ^ ' ** - ·“ í. ’se.použije sůl, . která má kaťidnť, kťeřý > je- také požadován u v -. I / 1-‘i.·. · . V ^ i-··'·; , 'sloučeniny .... kyseliny sulfinové. aSoli ·- dithióničitanu se .* · - *\ ’ 'V * . - , ; f - r:i*?,· V.»T · ·;*' ·" ;ř :v ' ' · , ' -|jf Mivifečhájlv;.;· .r^agpvat po přípravě ' slo.učgnin, vě·." kterých - Rť„1 ., * :*ut! ,·υρ , ’ .J **F! 1 “ . ' p . * > i ·\ ř? '> -?1· í ·'' ' Λ '.·. * ' v í . 'představuje . nesubstituovaný ’ :riebosubstituo.ýaný .ařylový ř v' 1 15 ' f· ^ v - . .. . ' ^ 1 ''V' ' ' v . ' -J‘ ··.· ·> *M· \ . · v . zbytek^.-.a » .·.& ^'představuje · átonu:ýodl.k-uýs.. s odpovídajícím,* ; -V' iťařómatickýmaldehydem. Tato reakce,''· můž.ě byť -ilustrována " ’ -·’·«- ·' <,' -ý '··' > .4 . · ‘ ' ‘ ' ... ·····:'_ .^-4ja:kojpřlklad „na,- použití dithioničitanů sodného a 2-· ' -· '.:’λ ·'> · ϊ'Χ'/ř * · ,;· " “ ' ’ , " ; ,*. ť i V^hýdroxybenzáldehydu následující reakční yrovnici:. * ' - .A”** I*?'
Na2^20^
CHO + NaOH OH
Všechny další sloučeniny obecného vzorce M se připraví reakcí solí dithioničitanů s odpovídajícími 1,2-dikarbonylovými sloučeninami nebo jejich ekvivalentem sulfonové kyseliny. Použitá 1,2-dikarbonylová sloučenina je obzvláště kyselina glyoxylová nebo odpovídající keto sloučeniny a jejich estery. Reakce může být ilustrována na použití dithioničitanů sodného a kyseliny glyoxylové jako příkladu v reakční rovnici, uvedené níže:
OH
Na2S204 + OHC-COOH + 2 NaOH ~ Na2S03 + Na02S- CH-COONa , > 'ii - v · i
τ f V‘
r.’ v:
-"·: w**·1W*. -**1 ‘ · · · ' '···' > -:' ** +*1 -v -' " tp^l-.·. • \· '.i*'··' : fi * i 1 ^ >
Reakce je obecně prováděna ve" vodném' .prostředí v přítomnosti báze. Vodné prostředí.může také obsahovat vodou rozpustná- organická .rozpouštědla, jako,· jsou methanol, ethanol; isopropanol a .podobně. Báze, které mohou být použity ! jsou -obzvláště hydroxidy. alkálřckýcH 'kovů a hydroxidy, . kovů" .alkalických zemin. Reakce1: je r obecně prováděna za -teploty okolí a zahřívání •.řeakčňí směsi není obecněj'ppžadováno,' neboť reakce je exotermická. Požadovaný produkt- obecně precipituje' z reakční směsi' nebo může být precipitován , přidáním polárních vodou rozpustných organických rozpouštědel jako jsou methanol, ethanol, isopropanol, aceton a podobně. Výsledný produkt je ve formě soli, která může být, pokud je to požadováno,, přeměněn na volnou kyselinu sulfinovou acidifikací nebo zpracováním k * kyselým iontoměničem. i .# *
X Dále, produkt je obecně vytvářen ve směsi·s odpovídájícím siřičitanem kovu. V mnoha případech může směs také obsahovat'odpovídající sulfonovou kyselinu a krystalizační vodu. Nové sloučeniny mohou být odděleny od doprovázejících složek obvyklým způsobem, například rekrystalizací z vody nebo vodného alkoholu.
Pro použití v praxi není nutné oddělovat doprovázející složky. Bylo naopak zjištěno, že působení nových sloučenin je dokonce zesíleno. Předložený vynález se tedy také týká odpovídájících směsí s uvedenými složkami. Pro uvedené účely může být siřičitan kovu přítomen v množství až do 40% a kyselina sulfonová v množství až do 60%. Obsah vody může být až do 30%.
*' Nové sloučeniny jsou 'redukční . činidla, jejichž. ^redukční t /'1 - . ' " ' - , · v způsobení je: srovnatelné s.,působením formaldéhydsulfoxylátu. * 'J' ; * , r ,'Mají ' však tuí yýhodu, ^ že neuvolňují formaldehyd ;i· před, v ' , · . ^ ^průběhu a po /použití.·, Nove. sloučeniny jsou .‘tedy •'‘výhodně ·' ·\ ' ' ·i····.. / ' . používány .rv .tpch :oblastech, kde je ^vytváření- formaldehydu' ; V^nežádoucí.--‘ Mohou být'' například ''použity ,íjako .· .redukčních* v t .·; .,r ϊ·;;: · ·:-·’ · .. ?. * ,,, ...*· - 'v t * činidla při'stisku textilu, obzvláště při tisku textilů s ·* ···. <·' · · „ '··'·.· . ; ··- M ' ’t. , -% leptem, pri- bělení : textilu. nebo. kypovém barvení nebo'jako. ·*' K ( . ·. . ( r Ί . ·. •/•redukčních' činidel pro *bělení minerálů. · jako ie kaolin -'a·" ' » ť I*'· f. · ·> , ·'· J -V ··.." ( 'i > £v -r - . · · · J, .. podobně a/.vláken,; například, celulózových· .vláken. ^.Sloučeniny.' m 4 \ f·.' + ,.se však také' výhodně používají jako kokatalyžátory při emulzní -polymeraci spolu š peroxidovými iniciátory s čilém umožnit provádění polymeracé při nižších (teplotách. Pro' v. toto použití mohou být kyseliny sulfinovéj je-řl.i’ - tó'' požadováno, také použity spolu s oxidovatelnými,ionty kovů/ ; · ";./’;·; 'v- - /Ví' jako. jsou Fe2+, Mn2+ a. podobně. Tyto ionty kovů . j sou potom : · . výhodně použity.- jako protiionty pro sloučeniny„ .kýseliny;- sulfinové, nápř. M = Fe2+, Mn2+ a podobně.
Pro použití jsou nové sloučeniny obecně používány spolu s obvyklými aditivy a doplňkovými látkami. V tomto směru neexistuje žádné konkrétní omezení, pouze nesmějí být použity redukující sloučeniny. Příklady provedéni vynálezu Příklady uvedené.dále ilustrují předložený vynález, aniž by jej omezovaly.;^ ;Hodno,ty‘.čistoty, uvedené v :příkladech, se vztahujívik:^pro.dufct-ům, -.které obsahuji krystal!začni* '.vodu, která- ’jé ýyťtořena, '' což** znamená, že čistota · je ·Významně ’. 1 ·* ·'· *' ‘ '"fř*:! vyššípokud'Vj'.e*obsah křyštálizacní vodý vzat' v -úvahú. ' Příklad 1 2-Hydroxyfenylhydroxymethylsulfinová kyselina, sodná sůl
4 50 ml 2-hydroxybenzaldehydu a 45 g 50% roztok hydroxidu sodného byly přidán do vodného roztoku 90 g komerčně dostupná hydrogensiřičitanu sodného (dithioničitan sodný). Po ukončení exothermické reakce byl výsledný surový produkt odseparován použitím methanolu a rekrystalizován ze směsi methanol/ethanol/voda. Sodná sůl 2-hydroxyfenyl-hydroxymethylsulfinové kyseliny byla vytvořena s čistotou 75,8%. Obsah kyseliny sulfinové byl stanoven použitím jodometrie. IR spektroskopická data (T = transmise) jsou následující: '/· '/· *- V.· ...;. i.íftw -lý.1 .„: \ ,/ ‘-*i / ."'V v v ';· : ' - / ' v FjN··. ý- y. ·. Ί -'·. ·' * Ϊ ' 'V V:',-W* *. V -^·ψξνν #*.·£> ·.A £,*·*/·. ·<j‘.*.· . * 1--1 '’ · . · .i...yv% "· «** .j, · r· "ί^··:- .ní·,'»·-.·'· ·· ;· > * ·Λ*:->1 · ’· . * ai ·*'-· W ·'*>· · •í-l-i.· -'Κ'ΐ •r*·* .· · * * itfV^V·· ·’'-·’· i : -r 4*·,·;^···^ * .··* · - li - -" ·- ::':·'ϊι " ·. ·"' V' Φ . ' *. '·'», 1 <. H „ J«*·. m . * . . » ' .·'·, * ·,* · ·· . . - ·< ’ ; ' *· » *. i 3551;.97' cm"1 (28,51 %T) ; 3175, 96 cm-1 (19, 45 . %T) ,* . 29.15, 51 'λ ' ‘ · .' \ -·.<'“' . ' ' ‘ ·' *v *. .· '» ‘ ·. vj
cmT1‘3(29,95 %T) ; 2747,10 cm'1 (34,58 %T) ; 1899, 9.5,·cm"1 (61, 96 , .·,'.’ ..····. * *, J f ‘V %niV l682, 34 · cm'1 (44,77 %T).,v 1641, 40-\ cm-1’ >(38,98 *%Τ) ; * · «ií -, - · .1· -t . · .' ‘ · - 5:139;4ν4-6 cm"1.. v{32,49 %T) ;·. 1305,0.2 cm'1 ;.142>21 ;%Tb;, .1455,65 '►Λ ‘/&?l(l-Í,ÍA;%ŤyÍ 13871 05 .cm"1' {27/13 %τΐ;^Ϊ33α^ί' cm'1.„(40,37 Ο.Λ / ' ' · ' * ·.'. £, · , , ř “í r , .-'.*%T.) . .1280, 09 cm"1 ' (30,89 %T); ^244/7¾^-1 :^(23^ 14 ,%T) ; . '·. .Λ’\« •cm'1 • '-/.i··* -(29,83·: .A / * •1098, r 58 cm 1 (32, 10 %T.) ;· '1072 , 68 -i cm 00 14 £ : %T?;- : 1030,15 cm' ; -·>. · *·' . ' ·v 1 (16 ,57 %T); 995 ,68 cmrl (16, 4.0 %T); .957, 46 Hfr jcnf ·; (16,83 %t.) ,· /8.12, 69 cm'1 (43, 53 %T) ,846, , 8.4 cm"1 (42, 51 r. Ϋ'. V ΐ ** %T) ·; . .801, 62 cm'1 (40, 51 %T) ; 762, 15. cm-1 (28, 82 %T); 744, 61 fV ', _ bl cm.·.; (21,25 %T) ; 659, 92 cm'1 "(26, 13 %T); 629, .31 ..cm'1 (30, 85 %T); 588,96 cm'1 (26, 78 %T) ; 5,61., 45 cm (41, 13 %T j; 4 96, 95 cm'1-· (30,36 %T) . • ť T . 4* ' *· 'Λ 1' *! * / . ·*. 4 * * ^ ' '> r . r Λ ·> * d -i .'.i. Λ ? ;l " »< Λ ' iý ? " y. ' i 1?. * yti.5 4 4 . r. <· r Příklad 2 V'1 - /· i*·· Λ . ,.. T j ^ li λ . ,1, /4 » · * * . ' φ'-Ι;. i ". i · *, rir. ' 4 - * 4-Methoxyfenylhydroxymethylsulfinová kyselina, sodná sůl
63- g 4-methoxybenzaldehydu a 45 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného byly přidány do 90 g komerčně dostupného hydrogensiřičitanu sodného ve vodném roztoku. Odpařením vzniklého roztoku vyprecipitoval surový produkt. Sodná sůl 4 kyseliny sul.finové - byla získána krystalizací ze směsi methanol/ethanol^Qdá a měla čistotu 68%. Sodná sůl odpovídající · sulfdnové kyseliny byla přítomna jako . . *' .'' ' , " . ' " sekundární složka.v·#! ; . ' - - . . ^ ' ' ' : 1 * 1 %· ,Ι.’ I. ·' ' '>S ' i , >: . · · ’ Přiklad 3 * — *. * - 1 - " .π/' ρ_· ‘js1 y -r _ ' j. - ; r * * **í . b jj.1 i r . ’ ,ΪΙ · ? .·.·, , · . . V" · 2-Hydroxy-2-'sů.lfinodctbvá kyselina, disodná sůl -i ‘V:·
OH Ná02S - CH - COONa
Reakce 358 g komerčně dostupného hydrogensiřičitanu sodného * ^ 4 v 800 ml vody s.268 g 50% glyoxylové kyseliny á .285 g 50% roztoku hydroxidu sodného dala 2-hydroxy-2-sulfinooctovou kyselinu, disodnou sůl s výtěžkem 95%. Pevný surový produkt obsahoval 43% kyseliny sulfinové (bez hydratační vody). Krystalizace ze směsi methanol/ethanol/voda dala hydrát kyseliny sulfinové jako hezké krystaly. Síru obsahující složky byly stanoveny použitím jodometrie. Kyselina sulfinová reaguje s indanthrenovým papírem při teplotě přibližně 75 °C. IR spektrum vykazuje následující píky: 3588,57 cm-1 (6,21 %T) ; 3485,05 cm'1 (1,37 %T) ; 3339,44 cm-1 (1,75 %T) ; 2905, 13 cm*1 (38,46 %T) ; 2794,17 cm-1 (42,39 %T) ; 2189,93 cm*1 (54,06 %T) ; 1662, 54 cm*1 (7,35 %T) ; 1613,92 cm*1 (0,67 %T) ; 1417,54 cm*1 (7,34 %T) ; 1388,03 cm*1 (8,65 %T) ;
ι* * ·. VS , -.i* -v v.ř • ’'(...··ν·νν fiřW'»· ·<·- ;-' . - * -..·> v ·»ίί*4 ’ i &*)& ·;»' '.··;·., tv_ ;.:· -V ·;;\_iv jii. 1' -V· ' * ‘ - w i :· *. ·\λ·» ®fc· ... : '· 1? *. \( / \Y .··' * v ^ v,’ J i '·; · £*?*“:" · /?· · <£τ < 1 - .\s* *}’ > * ·*';.. . (30,75 %Τ) ;' 1153,96 cm*1 1 -(2/61 ' %Τ) ; ΊΧ"’·6 m-i · · - · >.ν ’4ηϊ ’*v« „k,.: * 1248,31 cm*1 {3, 95 %T) ; ..1185,.34:'cnf1 .»1 1 **' y ·*·,.. . ” ., ¢. >.( '· : · • '"t .* 1 (20V95',%T) ;. 1103, 16 .‘cm*1 (5,58 t%T); 1027,04 cm* \ -./ . C968,33 cm"1 11,77,: %:T')';-* ?9^8y-07 "čnu1.' > (26, 50" %T) ; -847; 72 '' cmrP’';'v .'· ,'."!· ' /.(2.3,.10 '%T).;= -757,14-; .^^ι.(.^0>ν4^ν>ίίΤ.),;'! 645^¾ 6' crň"^!,(14 i 88^-.%¾^^ ····' ·* ·· - - f ' ·’ - V;".;..:¾. .γ ! 6 4 5 /4 6' cm71. , {14 > 8 8 ·< %Τ)';ίν' (11, 95 ·%Τ) ; ,445-, >^Ή'·' ;'· 541,36 cm"1 (9, 2 51 % Τ) y / V?Í177 ' cm*1 (1 • -0^' <1^.23 %Τ-)\· '; V >.,;λ ν·ΐ' ; *: , :·. '** . < , · ř ν , * "' i J ‘ ., ·· «·' v· , řϊ>· (t- yk7-á. ' :13„ ·. , " 7 ..·, ::£h 'Vi»· - - - ·:···ν>.Γί4-»^^:^;··ί4^ ' , C· nukleární··, magnetrc,ke;^řésóňančni spektrum (63', MHz^Y^-iť);? ''^.ΐΊϊι-ϊ^'Γ ' í: ' :· · - · ?*. . : ’ - -v x· 'i ·!? vťií&i ',·.'. '· :*!'. ’4· ;·:··:.. .'·. ¢:-31¾ í ;. ,<. ,.· i' <*.5"· ' 'i . · ( .jjJ-- ,. · v t > :* \ . í1-; '► (ppm) :. 93,8^ (sl^;J:k Í77,J ,i. I * Přiklaď 4 2-Hydroxy-2-sulfrinooctová.'' kyselina,' zinečnatá- sůl ' i' . OH1. · 3 : 02S - CH - GOÓ ’ 2-’ v;: . Zn2+ :: -# f * <* M- » 4. Λ-, « ·»' *· ΐ.· .· -y t i·· * ' ;·. . -V. A -·-<- *· -*hH ,i-e -s - ' f : li v · .. .- Xv, "·, j v .«, ·. /*- ,-··«
Reakce 33 g práškového, zinku ve vodném prostředí oxidem siřičitým, dalo dithioničitari zinečnatý. Ten byl ponechán reagovat in šitu 136 g 50% glyoxylové kyseliny. Po ukončení exothermické reakce bylo přidáno 75 g ZnO. Surový produkt přítomný ve filtrátu byl vyprecipitován použitím methanolu a obsahoval 20% kyseliny sulfinové a 48% kyseliny sulfonové {jodometrické určení). Ϊ . ií • ?· vrM.; • ' , . Ví' ^ . .-·-*>: <: , ; .·»». ^ >?- ·· i ř"i.' ' ,··ζ·\3·!v. #1 "Τ.,τι ·» · ; > μ r.* ... V^: ·-·.
ii"J. V
.» i···:.-. ‘ · * .‘i;.··· - . Λ:ϊ ’ ,'Ι ·,·'|, V í . «.-f !>V'.ť - #\ w •\ ‘Ί Přiklad 5 Aávv> i-; .··. V.·, ; ti *&J-*t&J[·" ; '^^4' v OH V · -t ·- * · -r v *· -t lilii# V :·' .. '''** . 1 .. i·:* :· .·;···. ·'· ;iÍNa0.2S - C .* · :.· • ’ί v . ·. Λ · . . 1 * ;V ?··. CH; •v**'··>";. J* \ f·· .i* «I , ft 2-Hydroxý^-2-:sulřindp:řopionová kyselí nav·, di sodná f-sui'.·'· <···* ·." ΐ\· i': ; ·. ; - ·.-' ; '· ;; > · t'* ?'S y ·':,· . .· .·; :0&$3Wj*v. * · t γ-r ν-μ· * • . .· ·*'«; ·· . ; S:A:1 ··:»-»Γ.·;·ΐ·. *?,* ;.. . _Ci.i:Aí4^ _
ViíV. · •^ΐϊίΓ'.ύΐνί.Υ .Vi. : '-i :. ,. ·.·. ''}·*!** 'Uř*#‘JÍ&taň.lW· ·Λ ,’ť
Vycháze.jí-ce ^z ; 89 g- komerčně dostupného hydrogénšiřičitanu sodného yé v.v.odě byl surový produkt získán reakcí vs 4.0 g ·.·'.. ; f "i: '1 · . kyseliny - .pyrohroznové. . a přibližně .78 g·'-'.5.Q"%:';roztoku hydroxidu , sodného.. Surový produkt obsahoval' 40%·. kyseliny sulfinové'.J a byl r rekrystali2óván ^ 'ze‘‘ ^ ^ směsi1 methanól/ěthánol/voda. Obsah byl stanoven v jódometricky.-Disodná sůl· odpovídající sulfonové * kyseliny byl'přítomen'
* - Λ . ‘ ΐ* · ’ A jako sekundární složka. , ; '* r
Zjištěné IR spektroskopické signály byly následující: 3484,66 cm"1 (6,25 %T); 2995,53 cm-1 (26,51 %T) ; 2758,93 cm"1 (32,54 %T); 1592, 63 cm'1 (0,62 %T) ; 1456,02 cm'1 (16,06 %T) ; 1436, 19 cm-1 (17,02 %T); 1397,00 cm'1 (4,77 %T) ; 1367,01 cm-1 (7,14 %T) ; 1190, 80 cm'1 (2,49 %T) ; 1038,50 cm'1 (0,70 %T) ; 981,07 cm'1 (1,42 %T); 943,83 cm'1 (7,90 %T) ; 857,07 cm'1 (20,25 %T); 804,64 cm'1 (32,86 %T) ; 790,68 cm'1 (34,62 %T) ; 710,08 cm"1 (30,79 %T); 659,00 cm'1 (11,96 %T); 628,53 cm'1 (9,93 %T); 558, 19 cm"1 (26,14 %T); 522,56 cm'1 (16,21 %T) ; 4 97,03 cm'1 (15,70 %T); 431,34 cm-1 (28,83 %T) .
V :K > ' ’ —· _
v Λ,.·
. Příklad ..6 ΕΐηνΙ^'-Ι^ΡΓΟ^^ΡΓ-βυίΙΐ'ίηορΓορϊοηύί, sodná sůl ' V 1 1 í λ
·, ''Na02Š : í, ;#v v* OH I q - COOC2H5
i ----- . ch3 h , J * ' ' *
Po 'reakci 90.· * ,g: komerčně dostupného hydrogensifičitanu sodného ve vodném roztoku s 60. g.ethyl-pyrohroznanem a 39 g 50% roztok hydroxidu sodného, sodná sůl ethyl-2“hydrč>*y-2-sulfinopropionáfú vyprecipitovala v průběhu .exothermické reakce, ve formě - hydrátu. Odseparovaný a sušený. ...surový, produkt obsahoval 79% kyseliny ,, sulfinové (vypočteno bez, krystálizačni vody). Obsahy byly stanoveny použitím * ·.,.>· jodometrie. ' \ . < IR spektroskopické signály mohou být přehledně uvedeny jako: 3501,08 cm"1 (12,01 %T) ; 3328,38 cm'1 (16,14 %T) ; 3003, 23 cm-1 (51,87 %T); 2986, 52 cm"1 (45,03 %T) ; 2940, 61 cm'1 (54,87 %T); 1733,45 cm-1 (7,42 %T) ; 1663,31 cm'1 (48,05 %T) ; 1469,00 cm"1 (32,01 %T) ; 1402,22 cm-1 (42,89 %T) ; 1367,58 cm'1 (40,81 %T) ; 1298, 47 cm'1 (43, 49 %T) ; 1262,97 cm"1 (26,65 %T) ; 1190,27 cm'1 (10,52 %T) ; 1105,86 cm'1 (10,94 %T) ; 1038,98 cm'1 (6,62 %T) ; 1012,00 cm'1 (30,53 %T); 985,42 cm'1 (9,37 %T) ; 948,69 cm'1 (28, 55 %T) ; 860,86 cm'1 (56,24 %T) ; 801,55 cm'1 (61,53 %T) ; 685, 30 cm'1 (51,65 %T); 658,49 cm'1 (51,18 %T) ; 590, 17 cm'1 (34,18 %T) ; í. f; * i
523,55 cm· -(34^88 %T) ; 471,8.9 cm' (59:,-;·75;ΐ%Τ) ‘ /“ . -1 (41,25 %T) 425> 61 cm"1 Pří klad: ,7' ' ίΐΙ’ιί1·''.· Γ. í ‘.V ' , <*”& ' - A ... / γ · - i4ř': i *.* 4,'Sií i čV _ . . _ Λ* i ,
Pró < tisk .'textilu leptem ή-a čěrn . i„ ; ·tí-'j . *· / v·.; ··· tisk^r^kaí. p;asta^;následujícího· složení.iV^;Sv^r,í|f 4l: ^ ;<?,* .: '' ' -- V ” ' -'..Vs- Jí' · ' v ,v· ·’ » * · : ' * . · * " ; . 4Í. ^ í^'· „ J . ^ * ,f * ' V ^ '.Základní- složení ? tiskařské pasty: * ' ’* /;,W.h"t.vi:.-.'-·1*. ·» v* 1 λ'···'.·>.,·**· - 4:3.4-/g;ivddy- .í;·.' \ · 100 g potaše ,:6. g zahušťovadla KL 100 (karboxyměthylbváný, škrob) -·.. -'*>' \r ' 'v 40 g. přípravku Lameprint IND8,' v ; t . · f (guarový ether + škrobový ether).. - = ·. *=·*. < • Φ * · '· V/ i · 14 g -glycerinu v.··=·- .---1 ·- -·· -=·.- - - -' ' ^ · i- ,- ···'.w- · ý: 6 -‘g Printogenu {samoemulzifikacni minerální olej) i, 6 *'· 3-,,‘*1 * * , * , 600g základního složení
Bezformaldehydové redukční činidlo odpovídající Příkladu 3 nebo formaldehydsulfoxylátu sodnému pro srovnávací směs byly potom přidány do tohoto tiskařského přípravku.
Směs 1
Srovnávací směs 600 g základního přípravku 213 g 2-hydroxy-2-sulfinooctové kyseliny, disodné soli, odpovídající Příkladu 3 (surový produkt) 600 g základního přípravku 107 g formaldehydsulfoxylátu sodného ... íVii· .·. · Y * * i. < fc Výsledné směsi bylý potom aplikován na černé textilní výrobky uložené vedle sebé a sušené v'sušicím boxu. .Výrobky-’ byly potom ponechány stárnput při ' teplotě 102 “C? .po 7:10. minut, a v průběhu "této doby bylo barvivo* redukováno’.· Výrobky byly .důkladně propláchnuty 'pro odstranění v residui; -zahušťovače a*dalších chemických látek a neobarvená tkaninai * . ť, _·. V 1’ se objevila na těčhr místech, kde ,bylo před tím aplikováno-; redukční činidlo.*- i +· Jé zřejmé, že tisk leptem proběhl dobře. Vyplacho.yání přípravků nepředstavovalo žádný problém. . Disodná sůl, '2- .’hydroxy-2-sulfinooctové kyselina tedy může býť*použita pro . '/· -tisk textilu leptem podle . současné technologie.” Výsledky tisku leptem jsou přehledně uvedeny v Tabulce 1:’ . * ‘
Tabulka 1: *> Ϋ Bělost Směs 1 Srovnávací R457 Směs 1. měření 69,55 71,40 2. měření 70,24 70,73 1. index žlutosti 9,83 8,91 2. index žlutosti 9, 51 9,05 - 18 -
·-' . - * •'Λ* : t . '. C* V t .. : ' \ ·..*»·, ' , ' J·. V *-':.♦.{·: %XJ#e**?*.**'·- Příklad 8 'Bělení ^kaolinu , ' . - ‘ · r Λ ’ ' l· ' ' i ' '. -te $·}ϊ;'·\.,·.: .'; Výchozí končení:racéi;kaolinu byla 250 ! g/1'ΐ ^spěk^e-^ělátpH ' C r- . ..i" , ·“ ... t 1 . V;' Vi?í ; V. r :* . '-ÍÍ-"ί ' : ^ r.ovno^., bf 5'., ,;Pp'; : hoiriogenizaci kaolinové -vs.úspeňze‘'Výpoužitím ' • ;z’" ‘ ’/ * ' 1 ' *;} ^<íl :5-.* ' ·'” míchače po. dobu' 30- minut bylo pH upraveno na hodriotu ‘ 2,5 použitím'středně koncentrované kyseliny siróvéT' **··'?*'..· '· “ V!- .4 , <* v
Potom, byly, /přidány , disodná sůl 2-hydroxy-2-sulfinooctové '"V ”11 ", . í kyseliny odpovídající Příkladu 3 a formaldehydšulfoxylát . .'ť ., 1: > - / ‘ íí ! sodný ve formě 10%-roztoků vztaženo k·obsahu pevných látek <·.v kaolinových suspenzích (viz.Tabulka 2) . ' .. ý ..· . * /“
Reakční podmínky: Teplota: teplota okolí • pH: 2,5
Reakční doba: 2 hodiny
r. · ··<(*< / ί ·. -1 ' .ř v. * '#7-* ť ' N ·1’?ή rl'
Tabulka 2
Typ kaolinu i -Přísada, * množství [%, absolutné r * V bezvodá],1:
Počáteční Závěrečná Odstín< Nasycení1 bělost bělost „J R :-457J • l.' t%] - . R 4 57 R 457 . R 457 » V > v ’J,. lr «i.;1 i* ·ΛΓ ·ΐ •V»·' "? B*
B 0,45 disodná sůl·; v: * ·' ’··' 2-hydroxy-2-. ' ^73,-4 sulfinooctové , -vfc—> *V ··· * kyseliny odpovídající . Příkladu 3, p 0,3 formaldehyd-sulfoxylátu 73,4 sodného ; 0/3 disodná sůl , 2-hydroxy- 79,5 2-sulfinooctové » ·.» kyseliny odpovídající Příkladu 3 0,3 formaldehyd-sulfoxylátu 79,5 sodného * ' v .-V, v‘ i ·· 76,8 74,5 82,5 79,7 1,51 0,46 1,59 0, 61 1,02 0,34 1,34 0,46 r- W · r··. V: * Pyrofosforečnan sodný byl přidán jako koraplexujici činidlo. Přípravek obsahující disodnou sůl 2-hydroxy-2-sulfinooctové kyseliny dává dobré výsledky při bělení kaolinu. Přípravek obsahující disodnou sůl hydroxyacetylsulfinové kyseliny reagoval 3-4 rychleji než formaldehydsulfoxylát sodný. Použití při běleni minerálních látek, obzvláště kaolinu, je možné při použití soudobé technologie. Příklad 9 (Srovnávací příklad) í
*/·: Ηίή^' i! - 5· - I,*«.* í vj· ·". *< ,. Λη. r j£- . ;. ;τ'" ·*. ' V ·,' ‘"L í. : & ' ·.. f'··': ./. · . Vvr·· * Vév\./.v * -. „ 4 "» . * · ·: ,*·«,$ ►* -v' - 20'1 - , i i- * * ·· * * * · * . · % * . · · <*·· ·♦ *·· ’·· * · · 1 . ·· ' ' >£*:ν ·>? ’ ··: ··: k -· ** ♦* - '·;· «>·**·· , 400 g vody, .' 28.6' g ,10% vodného roztoku -Airvolu 205 - (polyvinylalkohol, ,. 88%.. hydrolyzován; DP = .500; -vyráběn " 1 ’ .'V ‘· ' 1 " . 1 . - ; .*? , '/společností Air .Produkte and ‘Chemicals, lne.’) , 286 g 10% . · r. ^vodného, roztoku » Airvolu vř 1Q7^ (polyvinylalkohol, 98% Τ“^'· · *! . ’ Ά . .. . ' . , . >,>: '1 hydrolyzován; ,PP’ = 500; vyráběli . společností f Air .-Produkte’ ·/ í>, ' -i · v · . .i .· ' ' .i- . ; '.‘V T,'*and.. ^Chemicals, 1 lne·). a:/47 :g Igepalu CO-887 (neionické : ·*: * ’’ r λ-, v * : ‘ '> r,.^ ’ . povrchové aktivní činidlo; vyráběno společností Rhoné-*. v , . Pouleno, lne.; 70% vodný roztok Igepalu CO-8.8O obsahuje ' * I^í. přibližně . 30 molův ethylenoxidu) byly vloženy do 3,8 , ϊ. ,. "T . ' ' I. , v1 ' "t*1 '‘litrového tlakového reaktoru a byly míchány1 s 4,8 g 1% %*, t ·* . * k, . vodného roztoku síranu železnatého. pH“reakční .směsi bylo f ' 1 L ' n jupraveno na hodnotu 3,3 použitím 1,75 g 50%,.róztoku v* ikýseliny. fosforečné. Do směsi potom . bylo,, odměřeno ,1710 :'g ť\ j' '·» » ’ *· · ' » '* 1 v monomeru vinylacetátu. Reakční směs byla míchána^při., 900-.. otáčkách za minutu a zahřívána* na,*,teplotu 35 °G. Potom bylo *’ V1 ‘ · ' . ’ 1 1 ’ „ 1 '*·». *' - „ · 'M , . J . v . ... .přivedeno 200 g plynného-“ethylenu; při" tlaku áž'2Q,4 a tm V íNato bylo přidáno 5,7 g 10%·vodného roztoku isoaskorbové -kyseliny (pH = 4) o následujícím složení: 270 g vody 3.0 g isoaskorbové kyseliny 0,8 g 29% roztoku hydroxidu amonného. Polymerace byla iniciována použitím celkově 10 g 0,65% vodného roztoku peroxidu vodíku o následujícím složení: 589 g deionizované vody 11,1 g 35% peroxidu vodíku. Po iniciaci polymerace bylo do směsi odměřeno 295,1 g roztoku isoaskorbátu amonného/ isoaskorbové kyseliny v průběhu 4 hodin. Pro řízení polymerace bylo přidáno
» i. zbývajících 590,1 g 0,65% roztoku peroxidu vodíku, takže se ,reakční směs zahřála z 35 °C na 55 °C vjprůběhu 1 hodiny a ..tak,' aby „reakční ‘směs potom mohla být- udržována ná, teplotě »55'°G po.dobu 3 .hodin. Po- uplynutí celkové-‘polymerační doby .4 hodin?byl obsah volného monomeru vinýlábe.tátu Stále ještě ·;1',·5 %.
Reakční směs byla ochlazena na teplotu ,35 >°C a přenesena do beztlakového· reaktoru, pro podvedeníh přebytku plynného , ethylenu. Volný, vinylacetátový monomer, ’.· zůstávající v '.emulzi byl následně polymerován přidáníit 20 g 10% vodného roztoku isoaskorbové kyseliny a 3,5% -.roztoku peroxidu '•vodíku a což vedlo k poklesu- finálního obsahu volného monomeru vinylacetátu pod 0,5%. pH. emulze polymeru bylo ‘upraveno na požadovanou hodnotu pH (víž Tabulka 3) použitím 14%· vodného roztoku hydroxidu . amonného... .Fyzikální vlastnosti emulze polymeru (latex) jsou;přehledně uvedeny v Tabulce 3. Příklad 10 (Srovnávací příklad)
Emulzní polymerace podle Příkladu 9 byla opakována, ale namísto isoaskorbátu amonného/ isoaskorbové kyseliny byl použit vodný roztok sestávající z 270 g vody a 22,1 g formaldehydsulfoxylátu sodného. Výsledky jsou přehledně uvedeny v Tabulce 3. Příklad 11 (kokatalyzátor pro emulzní polymeraci)
Emulzní polymerace podle Příkladu 9 byla opakována ale namísto isoaskorbátu amonného/ isoaskorbové kyseliny byl použit vodný roztok sestávající z 270 g vody a 33 g
f
·% d- ' \ t •, > * · .-** r ! A* . J- tf-C * + , *' ·*'·. . • h ·· l·;· . A . '? v .v £ tf * i > •redukčního éinidla podle Příkladu 3 (surový.,,, produkt). , » ·.* . ' ; ui‘"; · ' ·. Γ " . ,í ·_ ·'· , f’.· . ' ·' ' < 1
Výsledky'''jsou^přdhlědně· uvedeny v Tabulce.,<3. *·· ‘‘--i ' V .· ' .L , . · - · : ,*' ¢.- · f · í ika , 3 .· · * jt\ -»·, JÉÍL. ' "ir *' (TV.? '"#· r4?l i "v - ^ . r ,^'ιΓ V: . -ivt·*; η·. Ι-Ά. . f'’ / ^.i· · ·' · . V; '·*-'V ··',·· , '1 ;.*1 *!.·*,·.·*,? . .i ,-1 · ví - 1 *»t· i*ti V ''*.· ·♦ - | '/ *v .7 Přiklad HO ". \-,b'\Pří:klád ·1ΐ\ . (SróvňáváciTrtVýnUlézíir<··“'· .? mléčně bílý * ^mléčně :t>'iÍý ’' · - ;i;·· ·►·:···, · '· "λ·Λ \4,V' ;y v Λί *
V ·* ,· ··."řarainětíy/ * ’ 'V&-%k£í i» .··· “· Přiklad 9 * - . J.λ. * /<.,/,. ,.»*·ίό’ i.; ř' . ' . '·-' ·’ ' ,J^výsledných., přodukjt^.r. ’ ' '·>: (Srovnávací) * ' .*, -vir- ‘' ··*£«* V';· - mírně J žlutavý ,( Vzhled · * t 4 , ,· · 'i· · . . ·., . t · -'v * V. ~ .iirVnvš . ·, . h?\y í. W v·.*. μ-/vť . " 1*'
Obsah'·, pevných^ ·«·'. f '· 62,1 63,4 63,; látek [%] ' ;;·· ; ’ ; t Λ , ·. > pH * ' . ' 6, 5 6,0 · · 6/2 Viskozita .' ' 440 i 380, V ... ^ / 560 [Pa.s] *· * * *··*'' ' · (.'60 ot/min; 25 °C) • ‘ 4 » í t '< ’ > Tg (polymer) H v i ' . % t 4Í . : +4 -. ° ·' .· V..... t .7 , [’“cV , ., ;.· . 1 »»· . » „: .... . :.l' . '*·... • »·; volný formaldéhyd i. '* '* ~ v" jt C - 130 " " *ř .. < [ppm]
iT ·, .·«· -i· j. ,.^-ίΛ '•I i . ··%:/ ·»·^¥ · · · i’ i. ". -’,r.v
Příklad 12 v> ί . Běleni dřevoviny *·.**' Λ < v < >;·**' '. * : . ;Sf - Podmínky .'pro běleni dřevoviny . ·. ψ;, -. ř. * , . ’; Hustota'látky: . i> j. jy 1 . · . 1 ..Teplotá ' bělení : . -Přídavek bělidla: l ‘ '-v ” *' bělidla, ' }: ... •-řírá·.”^ ···'* 5,4%.:··,;.·' ψ%.. 75· eC4 ; 'I 0,2/0-/4/0,6/0,8/1,0% 1 ,¾. \ absolutriě:kbezvodé "V rtF'· ' Λ. “ .. ... hmotnosti) ‘(Doba bělení: 30 minut (vztaženo Λ V . y>. ' suché v.
Pro bělení bylo v každém'' případě odváženo·' do polyethylenových pytlů 100 g dřevoviny.. Pro přidání ' ·. · j· *'·.· ".í I* bělidla byly připraveny vodné roztoky (1 ml. těchto rpztoků obsahovalo 0,2% každého bělidla absolutně bezvodého). Po vpipetování roztoku bělidla byly pytle okamžitě uzavřeny a jejich obsahy byly důkladně míchány hnětením uzavřených pytlů. Teplota bělení byla regulována termostatem (vodní lázeň).
Po uplynutí požadované doby bělení byla suspenze vlákniny přenesena do odměrných baněk a byla měřena hodnota pH po bělení. Objem byl potom upraven na 300 ml vodou z vodovodu a směs byla homogenizována mícháním suspenze vlákniny. Byly vytvořeny listy použitím obvyklého podtlakového zařízení, používajíce všechnu vlákninu. Výsledné listy byly sušeny ve vakuu po dobu 12 minut. h i .
* K
i t Bělost R457. všech vytvořénýcK listů byla stanovena, použitím *. " - -s '"· · .· ; ; 3 .· “ ’ ' . ,*;; '· ,. ,·. · ·“. zarozeni .«.pro •.(měření , bělosti (Elrepho ' 2000. .společnosti - » ·<·.'.! » ''· ; .·'· V'*-’·' ‘ ' . ;; · 'V -· v -I ' „ . - -.V·, . DatácplOr)£ ^Výsl-edícy j sou'-přehledně uvedeny v Tabulce1:. 43 » - . ' J íř · V. -J. ' V ’ :. \ - _·*'·· ' *. */ , ť · f · ··· '*.·>· ' v · ! *" " > #" 'i"'· * -i-'-··’* "m“? *: ϊ/ · ťJL · 3 ; i " \ .' · ...-¾ j;'3 ..; - 4 · v .;,:*?.·', :,· . / · -i- · :¾ i ‘1 .. - v. >V ·’ / *. "'Λ· ' " ·' ·· ->t:· . . "IVPřirůstek .·' · • .* ť s.’· .V.,:'·>'► *, ^ ·" * bělOSt^í^V: i-V *: V , · vv “ : '/’ Tabulka :4- 34¾.. 3/V··',..;' '-V'*8":/r • ••‘v. Bělidlo. 'i'· /:MnóžstvI-.v->'Počáteční Závěrečná Bělost
" * 3 Λ -v 'V,1 . ,j bělidlo.^ == V(·.-.pH,’. · · pH ,r·. · i·' M . 4 * */' f i· 4'ř,Jr - >v * . . v i. ; * ' · ¥ ..·· · , L*/, f. ·' ; · ·.* . <£ f; t- •Mf*·'- d4i, ť'·-’. . . ' ·- - ;*r ’' ;> absolutně <ř ''.'suché] V- « 4 ř + < . *·' i·5, ' „ .0, 0, ' ,.6',:4 6,3 . 65,1 -·. .v’ í ^ formaldehyd- v 1 v ^ j '.'v '"'i * • o;2 .6,4 6,2 66,-6 ,.Γί/5···· . 'ř Sulfoxylát •1 ο,·4 : • ,6'4 6,2 ; '663 , . , l·’ ΐ7β>Λ 'sodný 0,6 'Z 6,4 ’· ,r' ^11 ' i" ii.it- V67,0 , ' ./1^¾ *·/»., / · ·.' 0,8 ’ .» · 6]4 '' : 6,2 ^ - 67,3 ' 2,2. ; ýi >” « : • . . . , ·’>· V. · . Disodňá sůl 2-hydroxy-2- sulfino- 1,0 .0,0:. 0., 2 . %· ř •V+6,4, -i* 6; 5· i6'5 ΐ - ‘*.6;i-; •..r ^ Η· τ »> r λ, 6,4 ·. »·*·’67,7 í4 ’·/ ·. 65,7 4 yr -·· • i·* 66,7 ^2-, 6^. V --· V ' ' . Λ H ·. 1 ' .' ' " Ϊ . +L ·- ,V · ··';,., t. ' , ; V/3 '· . t*· *ť . • t ‘ ♦«·... t < /; ·.. > *.» . ř vs. *y · .:1,..0 -v; *>' λ ‘‘ octové kyseliny 0,4 6, 5 6,5 67,2 i, 5'.; ·· ·' podle 0, 6 6,5 6,6 67,6 13 Přikladu 3 0,8 6,5 6, 6 68,0 2,32 1,0 6,5 6,7 68,1 2,4 1) porovnáni s nezpracovanou dřevovinou Příklad 13 7,4% 75 °C 0,2/0,4/0,6/0,8/1,0% absolutně bezvodé 60 minut
Podmínky, bělení odbarvené vlákniny: Hustota látky:
Teplota běleni: . Přídavek bělidla: bělidla, ·?’ μ.
Doba běléní: * 1 ,.\.n í> i;
„ * ' h\. ·· '.'V '? -i , i ' ’ , , . ,!!·' · ' v'3· . J ·: Li T • *-r 25
.·" · * ·' · * »« · · ¥ γ ··*,ν. * ? w ». \'·ΜΊ ·< » · ;<** · *·»-- #,·* <« *
* k
Pro' běleni . bylo v každém případě odváženo ďo k ' 1 polyethylenových pytlů 70 g odbarvené vlákniny. Pro přidání bělidla byly připraveny vodné, roztoky, (1 ml- těchto.1 , roztoků obsahovalo. 0,2% každého bělidla. absolutně ‘ · . t . 1 r >. bezvodého) . Po. vpipetování roztoku bělidla byly ; pytle okamžitě Uzavřeny a jejich obsahy byly důkladně mícháriy, ; hnětením uzavřených pytlů. Teplota bělení bylá regulována termostatem (vodní lázeň). · \ -
Po uplynutí požadované doby bělení byla suspenze vlákniny přenesena do odměrných baněk a byla měřena hodnota pH po bělení. Objem byl potom upraven na 300 ml vodou z vodovodu a směs byla homogenizována mícháním, suspenze vlákniny. Byly vytvořeny listy použitím obvyklého podtlakového* .zářízení, používajíce všechnu vlákninu. Výsledné listy byly sušeny ve · , jjfcř "* v í! .1 . - vakuu po dobu 15 minut. , -. --- Bělost R457 všech vytvořených listů byla stanovena použitím zařízení pro měření bělosti (Elrepho 2000 společnosti Datacolor). Výsledky jsou přehledně uvedeny v Tabulce 5. v ..JI· fVř*V:-·
' "Λ 1 t·· ·*":·.·;#Λ
τί?*· ^ * ώ " ’ » .* * · * ; * · ·* " « Tabulka.5 • * T . ď·' :" >*j ' λ ;ř . * . -:; ΐ· -v ^ ^ ; / / ’· ' ' ’*. ;' Bělidlo . Množství; ..^Počáteční-Závěrečná Bělost t * f . . , . \přirústek: '.;' Λ -;.:j - ' bělidlo l ,,'ΡΗ. ' . • ;,PH. ♦ V :< ! ..bělosti1/"','· fv ·„ ’ ", ?>--;·. · ,· .; J' 'J ’ ' 'Λ·"'.·' <· - f11.·’ f .· ; (% , , .,1'Ú 1 ^ · *' t’ % . T; . > · ř i. ,.^ν·4;·- .;· ' absolutně. ‘ . iť: rv - · .-7-. 4.. ·-·.. - -· - (i · -r . i Γ- · 1 ;v -ri ** · · : suché ]!. Mi \ · · < .. ·- frJ*· - ..js, g.jiTS. ř ' fc .. .,·· · · • '* ν' . Ό,Ο . ‘ i-f >·/'*! .·. &lí2^· ',,7,2 ' 64,5 Formaldehyd- 0, 2. -·.- -•-rř^r ψά,2 '/.· 7,2 65,9 šulfoxylá.t o/a '.· • i · .··,<.·—- .-7,2- :·’ 7/3 66,3 "I. Q * ' - · . " * i,B ,. ..♦ν^-^-.'Τ - V ·, sodný . ' 0,6 ,.7,2/ 's'. *» 7,2 · * .7,3 66,9 2,4 ‘ <. . 0,8 7.,3; .66,9_ ; 2,4 ·, r/xy - · ; '1,0 v 7,2 , 7,4 ’ 67,0 \ 2,5 /. . ;i'V; . Disodná sůl 0,0· V7,2 7,2 64,5 _ . % · · . Λ ' . 2-hydroxy-2- 4 t. v ' sulfino- 0,2 7,2 7,4 64,9 ··· 0,4' · : octové kyseliny 0,4 7,2 7,4 66,0 1,5 : , podle 0,6 7,2 7,4 66,2 1, 7* . · Přikladu 3 0, 8 7,2 7,5 66,5 2,0 1,0 7,2 7,5 66,3 ,1,8 4) Porovnáno s nezpracovanou odbarvenou vlákninou.
Zastupuj e: dr. Otakar Švoróík
Claims (14)
- PAT ΕΝ T Ο. V É. N Á ROKY. ' ‘. . .’· - .Vfí' . ·". , ·. .! ... .**._{··:. ;··λ *.·Α . A ·1 Ί li n 1111- £- · 'm a* * —1 aV» a a a a W ·< i i a, , J ^ i *·.·'· .'· -i!/;/· "Y; \λ'. : j·- *. ϋ A. · . ^ ' ř Ž ^ ' l·. Sloučenina . kyše lihy surfabp.véi" obecného vzorce (.1) ' ' =»··’.' , ' . ' " : ' '.ífV· ' v A;v:·^ ' .-·;· . Π. ·\ '7*.. • '·; Γ.+·**^ί ι·· ’·· ,ϊ , ' 1 . .*..ν *· · Κ* .· ·.*. . ν * ' :'|· · · . ι·,·Λ v :Λ ř v 0 ^£ΐ:-ί;.;Λ.· MO - Š- — 0:·.'“ ·.. R2 : •/•f :yr . ' -r. • J-S. . . (I) R 3 i'' ' - ♦ ’ * ' ' . ··· .....- -i· .·· - . .. -« -*1- --.'· ve kterém j ..y - , * ' - ' ψ i. M představuje atom.vodíků, 'amoniový iont, jednovazný ‘ . '"j* ·' ‘ · ‘ * ' · * · iont kovu nebo ekvivalent dvouvazného iontu kovu skupin Ia, Ha, lib,· IVa nebo VlIIb periodické tabulky prvků; R1 představuje OH nebo NR4R5, kde R4 a R5 nezávisle na sobě představují H nebo Ci-C6-alkyl; R2 představuje H nebo alkylovou, alkenylovou, cykloalkylovou nebo arylovou skupinu, přičemž je možné, aby tyto skupiny měly 1, 2 nebo 3 substituenty, které jsou zvoleny nezávisle na sobě ze souboru, zahrnujícího Ci-Ce-alkyl, OH, 0-Ci-C6-alkyl, atom halogenu a CF3; a R3 představuje COOM, SO3M, COR4, CONR4R5 nebo COOR4, kde M, R4 a R5 mají stejný význam jako bylo definováno výše, nebo pokud R2 představuje aryl,, ί ' · ί -ί'^ν *-·' . · i ,Χ ..-. » Λ·; »$**.,· • i. **;». který může být nesubstitůóván/inebd'/substituován jak . . . ,.λ-'/,Λ'- . - bylo definováno^výáe/7pia‘k takélpředstavuje ji. 'á' její soli.' ' ' ΐ ; " ' ' ' 1 " *V i - *11 i' 2.; Sloučenina - * s. ‘:j ','-4' ' . ·* /vzorce (I) , · kde; £ť·'··· . -V' i*, · V- • 1 ,7·# .. y * ·: ; ’">y4 V - ' .·~·?;·'·ι:'·^·ΐ-ί·ν-';- v·; v ..'v,/. íh>:i -,·. ? .·»··. · kyseliny sul f i no ve: (. po,dl e Y njáro ku ^vl· ^ob e.cného • - -¾&^Ť . ··. .:. ?· . "'V' <** ř , ,-í ' . ·. ř * ••i, - ί 'ϊΜ' 4 „jí. IPÍ. - ^T"" ř * ' + v (..· , v; 2, , 7*1'. * 'i ; : ř ' i . . 7... .·* ř ;/ % V? I >' ,· 1 M ·♦ *-*-- představuje’ amoniový ^ioritr 'nebó^viont 'alkalického '•f ‘ . '·· · ' · : :..7:./ · 7- "’/ , r .·. " . ... - kovu,1' nebo e k v i v al e n t. i óňtu. -.kó vu ř.í:al ka i i· č ké, zeminy nebo' iont zinku. t- . ψ s '-.sK:'·™- '>Λ$έ $Λψ· , λ*4· \ i
- 3. Sloučenina kyseliny .sulfidové . podle^fnároku 1 ,nebo 2 obecného vzorce (I), . . . 1 , i k ··'♦ . ve kterém ; .. =. ; . * t * R1 představuje OH nebo NH2'.‘
- 4. Sloučenina kyseliny sulfinové podle nár.oku 1 obecného vzorce. (I) , vé kterém R2 představuje atom vodíku nebo alkylovou nebo arylovou skupinu, která může mít jeden nebo dva hydroxy nebo alkoxy substituenty.
- 5. Sloučenina kyseliny sulfinové podle nároku 1 obecného vzorce (I), ve kterém R3 představuje COOM nebo COOR4, kde M a R4 mají význam definovaný v nároku 1.
- 6. Sloučenina kyseliny sulfinové podle nároku 1 obecného vzorce (I), Λ. V t ’ ..v .· Γ ·-»- _ . ^ ·*·· .•ií ,:. „ '· / : n 4 ·"· '* ( r. fl- · ve .kterém \s yť M představuje, iont..alkalického kovu nebo ekvivalent^-v iontu .kov.uvá.lkalickě zémiňy nebo iont ,zinku; :w7'7V 7 '7''w.· ·. v '·' ,V\ R R3 • <7 představuj éY,0H.5i:néba: NH?’;. ; V"·:j;Y^^v...:,,yliY'YY7,7‘· představuj é^'Hjneb'ó\ alkyl/;· .. a 'l . Í A'*' ;·' ' · >řl· ' lh. i.'- j*/Sv předštávújěí^GŮOM.:·^nebo - ΧΟΟΗ , kde M .má . význam.γ . \'.V*':·· " .'· · ' '-»·. "HfáitT'·.?* ·'·'!. . ’ . ··' * Ύ V '·· í ,r ·> - définóvánýrtyýšé>á->'Ř4''-představuje H nebo Ci-C6-álkyl’l'v'v >.'* "-^Vii·* . ? :.,-·νΓ'. ' ·„...-:irhz ', -‘v- . .... * - - 7 ·:··--· ·. - - · ? . 7. Sloučenina-; ^kyšeliný·7suifiriové podle nároku 4 obé'cn'éhď“,; · -‘.Ž* ' · V .¾ ·' '7/ y. 7.^7 r ·- ‘vzorce (I), - .,·*·/ / *· ."· ’ - - \ >·; ve kterém V,* . * ;»'·,· · ' n ' 2 /.:,· . · ·;· · : ^ .. R představuje'· aryly který může mít jeden nebóí dva hydroxy nebo.':al-koxy. substituenty/ a , R3 představuje H. -* > · \ ·' ' - f <jV
- 8. Sloučenina kyseliny sulfinové podle nároku '7 obecnétíq ví, · < .yv vzorce {I), ve kterém představuje hydroxyfenyl nebo Ci-C4-alkoxyfenyl.
- 9. Sloučenina kyseliny sulfinové podle nároku 1 obecného vzorce (I), ve kterém M představuje iont alkalického kovu nebo ekvivalent R1 R2 R3 iontu kovu alkalické zeminy nebo iont zinku; představuje OH nebo NH2; představuje hydroxyfenyl nebo Ci-C4-alkoxyfenyl; a představuje atom vodíku.
- 10. Sloučeniny obecných vzorců <M = Na, K, Mg, Ca, Zn) :4 . k S rf. ' : . A ' ' 1 Sj í , * n * 4 * i ' - - .i* ·. .¾ i t Λ ^ .-V • * 'i t · i ., . * t ;,ϊ·; ť r i v T ř i · ·· • # ' .'·* V*' r. .. '* <· v"; •;-.. i v.i i : * .V· v _ " ' ^ ; uS.ícr :£->· , r ' ‘ -· -Γ O -.- -v, r ' .5, · %·.· 1 . , ' φ; ·· '' 1 %' vít* x*j 11 ; -i......\ ' <! ·.»' - ..v · /"** '·> v- i ' i . *.írt) mo-^so.7: ·? Λ: ν'·Ά·^ Uf; >H τ'- *. 'Ví'1· . V- ^ · · * [. *· '· r · . »i sr v :\í v . . • · s 1 Λ-.. f yy/· · 1' - ' i i .4.. ·>. Í|y 'sttMr qch3 X^Vtyy··· _ !'f· ;fV·.' ^%,ΐ · Γ·. V Λ y ' v"J ;íi- , . -v- .i * y W * ' ' ? ' .. *fS,·. * >; * ·' . v.^ V. <í ' *. fc ..V--TS·Vf: í ,V*V . 7 v ,-Όλ , -fJ,. ' '*\t ' ch3 * ,ř·· **. «ní'· * MO - SO - CH - COOH I OH MO - SO - C^ · COOH . . λ ; . ch3 .....v..* * Λ. i -#· .«" MO - SO - C - COOR4 I OH (R4 = .CH3,. C2H5)
- 11. Směs sloučeniny kyseliny sulfinové podle jednoho z nároků 1 až 10 se sulfonovou kyselinou odpovídající sloučenině kyseliny sulfinové nebo její soli a popřípadě s odpovídájícím siřičitanem.
- 12. Směs podle nároku 11 vyznačující se tím, že obsahuje; I·1.' v·* . ·· -· ·£ ’ t W1 · t 4 :*' -W' ; ' ' * !' *' ·' ;· ' i I·'. Ψ . ·* */··' * * · ' **t>V ^ ' V í;··: % - —* ‘ ' ' V· , <\J}/ ♦ ·... r· •i - , % \ e '< · . * » v! * "> <V' -"s * ** " ' · ' .*‘.-'I*Sloučeninu obecného vzorce (I) · - ...V : * ^'v^tlŠulfónQvou kyselinu .odpovídajíci . ’ ’ f*‘v·.- * ' ·' »'· ’ ' " ^ ' ·. * '- · '? >.·.> sloučenině obecného vzorce - (I) ·. :«·. ;:··*· V · · ·~' ' * v ’· “ ' ’ Λ·: '* · .'i • «·. ;·»'·5· - I· ·.·/. f ·;,· '* ! Μ·»/, · ·.. * · Γ ’ ·» *·.Ί- i- 20-99 % yhmot. 0-60' rimot. 0-40 % hmot/ ·; ·:·v- -Ví4pP ' irt·'·' ** ·. * - .·: f Λ'-ϊ..ί^·.·'.’· , „ w , .... . . ^ . \i v ,4 {' \*\ " ·,·/- ·* - . , . „ ..v c .· £l ~.v ? Tsf;l:3 ; Směs podle /liároku r12Vwznáčujíci#séA,tim, . žě -óbs'ahudé:f· v'/'·' .•'^^^^S-Hyd.roxyfenyl-hydroxymeťhyrsulfiríoVóu. **..... . '::· . ' ‘ ’··ν V < : ...., uiv c-kyšel inu, sodnou sůl: . · , ·*' , =Sv>: Ϊ . W . I 1 'm _ n «· XWtóí» >*! Ή *?* ' ' >*l· .L· 61-98 % hmot,' T '-·>·λ*λΆ > 2-Hydroxyfenyl-hydroxymet.hy.l^úiíohovóu.';/ *>f. kyselinu, sodnou sůl: ' \ ‘ \>* Λ ' ‘ . · Siřičitan sodný: .· , ' ' .½¾ 4· ’ 2-15 % hmot. 0-37 %,hmot.
- 14. Směs podle nároku 12.vyznačující se tím, že obsahuje: Ϋ·' 4TMethoxyfenyl-hydroxymethylsůlfinoVoú kyselinu, sodnou sůl: t·...-=· v't;v-;/ ·;· 4-Methoxyfenyl-hydroxymethylsulfonovou kyselinu, sodnou sůl: Siřičitan sodný: 60-98 % /hmot. 2-15 % hmot. 0-38 % hmot.
- 15. Směs podle nároku 12 vyznačujíc! se tím, že obsahuje 2-Hydroxy-2-sulfinooctovou kyselinu, disodnou sůl: 2-Hydroxy-2-sulfonooctovou kyselinu, disodnou sůl: Siřičitan sodný Vodu: 40-73 % hmot. 2-7 % hmot. 0-33 % hmot. 5-30 % hmot.
- 16. Směs podle nároku 12 vyznačující se tím, že obsahuje:t'. "· s. ' . - r :: ^'· ‘ i·1 i’ .· . - ^ i ' --I- ^ ·. :. f i.-bVí·' i ..y.r?-.·"."· w:;í·· t, ·ν..·>ιΜ·«· <μ< -•A ' · 1 1, Í.t1 I'ti · · ^.'Γΐ 13.¾¾¾^ 3*7»» ,Jr'r \r«h ' - ť ** ^ V v ^ ví .< 1 .m tíf£.ι k V1' ‘7 ří V V' v- > .¾. . r2-Hý.drdxý,-ř2-sulfinooctovou kyselinu, >. ;v‘ . ' . . V . řfc·-· ‘ .. . % - zinečnatou sul: i%\ '20-70 %$ hmot. \ ' I · « . ‘ Λ, K ^-Hýdřoxý^Z^sulfonooctovou . kyselinu,-V·'. ^ *· ' -'f· γ ,í'f .'<*. ·- * - : _ « * „ .·!Τ.νι(ϊ^·Γ . ··*·*„ · . * *λ·. ;.*ziněčna'toú'j:sul: ·, =-- .V; ' ··',γ γ γΐ&·-5>-.60'%··hmot/ v.;Vódu-:>?·· ' a?'x , .>-r'ξ5- 3 0hmo t. „ • . *&*!.*& -f r‘ *1'! ·· '-·>·. - '.'· .· ’ . · , Ýlíií-fSměs f jboďle. riároku 12 vyii?adiijíci seV'tíin, ' že "obsahu j e: Ir :'Λ·’*'I! . . . ·. -l ·. *· í * 7,-· ... Ύ"w—i*· i· T- ř *} -r - .. r, . . . . 'Ύ 1. u" Λ» Jl· - -:f "víjf ίί·>· Uí ' , ' : - , f, . * .! - 2^HydEo'x-ýr27-.sůlfinopropiónovou kyseliňuř^l·'-· ' ·ί,''**1 \ ' '-’-νίν*:' ;:disodnou sůl:,.· ,· ^ ř . . " - · ;,, · .-ř '.,p 2*-Hýď|jóxy-2*á-u 1 fonopropionovou kyše 1 inu, 1ϊν^ » ? '.disodnou ^ůl: Siřičitan sodný:. Vodu: Ir y +> jtA.- > , t1·. «♦f.·*· ·" · *, -t ♦ . 'ν:;:ύ5-30·:% . hmot.. H - ^·· ::Í7 ·._' T ^ ^ i.:0-33' ' %.' hmot. ‘' . ť!.:l" 1, *·. * ' * , Λ, . .; „5-30hmot ..;· * -»y '' -íf^» -.·* ·'··"' - »·' '- · . .· % i ..· .'·· : · ' í . . 18.;.'řSměs podle nároku 12 vyznačující septim, že. obsahuje: 1 Ethyl-2-hydroxy-2-sulfinopropionát, sodnou sůl: 60-80 % hmot Ethyl 2-hydroxy-2-sulfonopropionát, sodnou sůl: 0-5 % hmot. Siřičitan sodný: 0-5 % hmot. Vodu: 5-20 % hmot.
- 19. Kompozice vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu sloučeninu kyseliny sulfinové podle jednoho z nároků 1-10 nebo alespoň jednu směs podle jednoho z nároků 11-18, spolu s obvyklými aditivy a pomocnými látkami.··' ··***··-·z sloučeniny kyseliny sulfinové podle jednoho jako redukčního.činidla. ^ - ; ' 2ÍV. .Použiti podle nároku 20 jako... .kokatalýzátor v emulzní.20 ,:. ' Použití ..nároků'. 1-10 v polymerači nebo v redoxním^káťal^ při' výrobě ;plasťů; '·-· : ·: ··"·. -i;, .·, · . ‘ -r ř·*· ‘ ·' . ···«·.'*> . .. . · .·, ř 22V Použití podle nároku 20 jako složky redukčního činidla pro, tisk textilu, bělení textii-U' nebo - kypové barvení nebo i/jákóV redukčního bělidla pro zpracování minerálních látek ' ' ~ ’Λ ‘ ; nebo vláken. ' *
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19743759A DE19743759A1 (de) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ185199A3 true CZ185199A3 (cs) | 2000-02-16 |
| CZ295712B6 CZ295712B6 (cs) | 2005-10-12 |
Family
ID=7844513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991851A CZ295712B6 (cs) | 1997-10-02 | 1998-07-01 | Deriváty kyseliny sulfinové, směsi, redukční kompozice s jejich obsahem a použití |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6211400B1 (cs) |
| EP (1) | EP0956282B1 (cs) |
| JP (1) | JP4392628B2 (cs) |
| KR (1) | KR100571602B1 (cs) |
| CN (1) | CN100347154C (cs) |
| AT (1) | ATE216360T1 (cs) |
| AU (1) | AU743373B2 (cs) |
| BG (1) | BG64092B1 (cs) |
| BR (1) | BR9806296B1 (cs) |
| CA (1) | CA2268097C (cs) |
| CZ (1) | CZ295712B6 (cs) |
| DE (2) | DE19743759A1 (cs) |
| DK (1) | DK0956282T3 (cs) |
| EE (1) | EE03869B1 (cs) |
| ES (1) | ES2175741T3 (cs) |
| HK (1) | HK1023987A1 (cs) |
| HR (1) | HRP990167B1 (cs) |
| HU (1) | HU224829B1 (cs) |
| IL (1) | IL129068A0 (cs) |
| NO (1) | NO312666B1 (cs) |
| PL (1) | PL197032B1 (cs) |
| PT (1) | PT956282E (cs) |
| RU (1) | RU2214399C2 (cs) |
| SK (1) | SK283396B6 (cs) |
| TR (1) | TR199901227T1 (cs) |
| TW (1) | TWI224090B (cs) |
| UA (1) | UA64730C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999018067A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA988158B (cs) |
Families Citing this family (70)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| JP4379998B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2009-12-09 | 住友化学株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
| FR2813016B1 (fr) * | 2000-08-21 | 2002-10-11 | Oreal | Composition de decoloration des fibres keratiniques teintes |
| FR2814948B1 (fr) † | 2000-10-11 | 2003-01-10 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6696519B2 (en) * | 2000-10-17 | 2004-02-24 | Rohm And Haas Company | Redox process for preparing emulsion polymer having low residual monomer content |
| US6787594B1 (en) * | 2000-10-30 | 2004-09-07 | Air Products Polymers, L.P. | Reduced formaldehyde nonwoven binders which contain polymerized units of N-methylolacrylamide |
| JP4319779B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2009-08-26 | 電気化学工業株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造方法及びそのエマルジョン並びに接着剤組成物 |
| GB0103500D0 (en) | 2001-02-13 | 2001-03-28 | Imerys Minerals Ltd | Calcium carbonate products |
| US20040109811A1 (en) * | 2001-02-13 | 2004-06-10 | Mortimer Mark Daniel | Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates |
| FR2829764B1 (fr) * | 2001-09-17 | 2003-12-19 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| FR2830009B1 (fr) * | 2001-09-26 | 2004-10-01 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6758942B2 (en) * | 2002-02-15 | 2004-07-06 | Royce Associates | Process for bleaching pulp or paper |
| DE10241481B4 (de) | 2002-09-07 | 2006-07-06 | Celanese Emulsions Gmbh | Verfahren zum Herstellen von wässrigen Polymerdispersionen mit sehr niedrigen Restmonomergehalten und deren Verwendung |
| DE10242216A1 (de) * | 2002-09-10 | 2004-03-18 | Reinhold-Beitlich-Stiftung | Textildruckverfahren |
| TW200500046A (en) * | 2003-03-26 | 2005-01-01 | Basf Ag | Color-stable superabsorbent polymer composition |
| DE10338447A1 (de) * | 2003-08-21 | 2005-03-31 | Basf Ag | Verwendung von 2-Hydroxy-2-sulfinatoessigsäure oder deren Salzen als Initiator in W/O-Emulsionen |
| DE10355088A1 (de) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von fremdsalzarmen Sulfinaten |
| US20060230546A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-19 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process |
| US20060236469A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-26 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition |
| FR2882561B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-09-07 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882521B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-05-09 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060242771A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-11-02 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition |
| FR2882518B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2012-10-19 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| FR2882519B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-12-26 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| FR2882560B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-05-18 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| EP2001557A2 (de) | 2006-03-21 | 2008-12-17 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver farbabzug |
| WO2007107313A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| DE102006013260A1 (de) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Kgaa | Organische Sulfinsäurederivate |
| EP2277599B1 (de) | 2006-03-21 | 2019-01-23 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver Farbabzug |
| EP1996293A2 (de) | 2006-03-21 | 2008-12-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver farbabzug |
| DE102006053402A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Reduktiver Farbabzug |
| CN101275366B (zh) * | 2007-03-28 | 2010-05-26 | 浙江丝绸科技有限公司 | 纺织品印花用浆状拔染剂及其制备方法 |
| WO2008129048A1 (de) * | 2007-04-24 | 2008-10-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von gebleichten holzpartikeln und hellen bis weissen holzwerkstoffen |
| US7816426B2 (en) | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
| FR2924116B1 (fr) * | 2007-11-27 | 2010-02-26 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'un sel de l'acide trifluoromethanesulfinique |
| US20130183418A1 (en) * | 2008-04-21 | 2013-07-18 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Method of inhibition of enzymatic browning in food using a sulfinic acid compound |
| JP5377642B2 (ja) * | 2008-07-31 | 2013-12-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 着色安定性超吸収剤 |
| DE102008062397A1 (de) | 2008-12-17 | 2010-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbabzug mit Wärmebehandlung |
| FR2945040B1 (fr) * | 2009-05-04 | 2011-05-20 | Rhodia Operations | Procede de preparation des esters d'acides fluoroalcanesulfiniques |
| JP2013504674A (ja) | 2009-09-16 | 2013-02-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 色安定性の超吸収剤 |
| CN102612379A (zh) | 2009-09-17 | 2012-07-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
| BR112013012342A2 (pt) | 2010-11-23 | 2019-09-24 | Procter & Gamble | composições de amido termoplástico |
| FR2967902B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2012-11-23 | Oreal | Procede de decapage mettant en œuvre une composition comprenant un derive d'acide sulfinique et une composition comprenant un acide organique de pka inferieur ou egal a 4 |
| FR2967903B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2013-04-12 | Oreal | Composition comprenant un derive de l'acide sulfinique et un epaississant polymerique anionique ou non ionique |
| EP3494956A3 (en) | 2010-11-25 | 2019-10-16 | L'Oréal | Procédé pour le décapage de fibres kératiniques utilisant une composition comprenant un dérive dacide sulfinique et une composition aqueuse acide |
| JP2012210947A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Brother Industries Ltd | 抜染処理剤収容容器 |
| EP2739694B1 (en) | 2011-08-05 | 2016-04-20 | Celanese Sales Germany GmbH | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesives |
| CN102399174A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-04-04 | 江苏远洋药业股份有限公司 | 一种2-氨基乙烷亚磺酸的合成方法 |
| EP2641922B1 (en) | 2012-03-21 | 2014-10-29 | Celanese Emulsions GmbH | Aqueous binder systems and their use in producing coating compositions |
| US8871880B2 (en) | 2012-03-22 | 2014-10-28 | Evonik Corporation | Superabsorbent copolymer |
| CN104271622B (zh) | 2012-03-30 | 2017-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| WO2013144027A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| RU2508425C2 (ru) * | 2012-04-12 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна" (СПГУТД) | Состав для печатания текстильных материалов |
| EP2841467A1 (en) | 2012-04-25 | 2015-03-04 | Celanese Emulsions GmbH | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene emulsion copolymers |
| ITFI20120163A1 (it) * | 2012-08-07 | 2014-02-08 | Francesco Casati | Processo ecologico di stampa a corrosione su materiali tessili |
| CN104470960A (zh) | 2012-08-10 | 2015-03-25 | 塞拉尼斯乳液有限公司 | 防水涂料组合物 |
| DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN103485213B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-12-09 | 北京泛博化学股份有限公司 | 无醛拔色剂及其制备方法 |
| EP2889318A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Modified water-borne alkyd resin |
| CN105693567B (zh) * | 2016-01-06 | 2017-12-08 | 四川大学 | 一种制备芳基亚磺酸盐的方法 |
| KR102541530B1 (ko) * | 2016-11-15 | 2023-06-08 | 엘. 브뤼그만 게엠베하 운트 코 카게 | 상승작용적으로 활성인 조성물 |
| JP6827125B2 (ja) * | 2016-12-13 | 2021-02-10 | エル． ブリュッゲマン ゲーエムベーハー ウント ツェーオー． カーゲー | ヒドロキシアルカンスルフィン酸の混合塩 |
| TWI774735B (zh) | 2017-03-06 | 2022-08-21 | 德商Ｌ伯格曼有限及兩合公司 | 協同活性組合物 |
| US11180592B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-11-23 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for manufacturing partially fluorinated polymers |
| CN111278551B (zh) | 2017-11-10 | 2023-09-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 超吸收剂 |
| CN109629255A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-04-16 | 杭州卓达染整有限公司 | 一种涤棉针织面料的高色牢度染色工艺 |
| PT3971248T (pt) | 2020-09-22 | 2024-02-05 | CHT Germany GmbH | Tinta de estamparia isenta de formaldeído para estampagem sobre tecidos |
| CN112708063A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-04-27 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种提高单体转化率用的还原剂及其制备方法、及制备高单体转化率聚羧酸的氧化还原方法 |
| EP4053331A1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-09-07 | Archroma IP GmbH | Formaldehyde-free, aqueous composition for discharge printing of fabric |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE124035C (cs) * | ||||
| US2212783A (en) * | 1938-03-11 | 1940-08-27 | Theodore F Lavine | Cysteine sulphinic acid and method of the preparation thereof |
| DE841912C (de) * | 1944-05-19 | 1952-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen |
| GB758150A (en) * | 1953-07-20 | 1956-10-03 | Int Latex Corp | Improvements in or relating to polymerization |
| DE1129477B (de) * | 1960-10-11 | 1962-05-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfinsaeuren |
| DE1240035B (de) * | 1962-03-27 | 1967-05-11 | Brueggemann K G L | Verfahren zum kontinuierlichen Faerben von Bahnen aus Fasermaterial mit Kuepen- und bzw. oder Schwefelfarbstoffen |
| DE1195742B (de) * | 1962-10-02 | 1965-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Ketosulfinsaeuren |
| DE1643667A1 (de) * | 1967-10-03 | 1971-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsaeure oder dessen Hydrates |
| GB1585122A (en) * | 1976-10-07 | 1981-02-25 | English Clays Lovering Pochin | Clays |
| SU870538A1 (ru) * | 1980-01-09 | 1981-10-07 | Пермский Филиал Всесоюзного Научно-Производственного Объединения Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Способ отбелки древесной массы |
| JPS6049068A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 塩基性アゾ系染料含有インキ用消色剤 |
| DE3401500A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum bedrucken von synthesefasern |
| JP2733551B2 (ja) * | 1989-08-29 | 1998-03-30 | 株式会社メイセイ | 熱硬化性樹脂製食器およびその製造法 |
| AT407762B (de) * | 1994-03-22 | 2001-06-25 | Brueggemann L Kg | Bleichmittel zur bleiche von sekundärfaserstoffen für die papierherstellung |
| DE19610745A1 (de) * | 1996-03-20 | 1997-09-25 | Basf Ag | Mischungen aus reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren und ihre Verwendung als Korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel |
| DE19741187A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehalts in wässrigen Polymerdispersionen |
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
-
1997
- 1997-10-02 DE DE19743759A patent/DE19743759A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-07 UA UA99063010A patent/UA64730C2/uk unknown
- 1998-07-01 BR BRPI9806296-4A patent/BR9806296B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 CN CNB988012014A patent/CN100347154C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 TR TR1999/01227T patent/TR199901227T1/xx unknown
- 1998-07-01 US US09/319,108 patent/US6211400B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 PT PT98936404T patent/PT956282E/pt unknown
- 1998-07-01 AT AT98936404T patent/ATE216360T1/de active
- 1998-07-01 KR KR19997004774A patent/KR100571602B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 CZ CZ19991851A patent/CZ295712B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 EE EEP199900217A patent/EE03869B1/xx unknown
- 1998-07-01 JP JP51846699A patent/JP4392628B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 DK DK98936404T patent/DK0956282T3/da active
- 1998-07-01 EP EP98936404A patent/EP0956282B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 HU HU0001322A patent/HU224829B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 SK SK419-99A patent/SK283396B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 CA CA002268097A patent/CA2268097C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 IL IL12906898A patent/IL129068A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 AU AU85414/98A patent/AU743373B2/en not_active Expired
- 1998-07-01 ES ES98936404T patent/ES2175741T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 RU RU99114849/04A patent/RU2214399C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 PL PL333783A patent/PL197032B1/pl unknown
- 1998-07-01 DE DE59803845T patent/DE59803845D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 WO PCT/EP1998/004055 patent/WO1999018067A1/de active IP Right Grant
- 1998-09-07 TW TW087114822A patent/TWI224090B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-07 ZA ZA988158A patent/ZA988158B/xx unknown
-
1999
- 1999-05-19 BG BG103413A patent/BG64092B1/bg unknown
- 1999-06-01 NO NO19992617A patent/NO312666B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 HR HR970680A patent/HRP990167B1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-05-24 HK HK00103083A patent/HK1023987A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-16 US US09/835,671 patent/US6586622B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ185199A3 (cs) | Deriváty kyseliny sulfinové, způsob jejich přípravy a použití | |
| TW201002910A (en) | Improved optical brighteners | |
| CN102834452A (zh) | 聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液及其制造方法 | |
| CN110088084B (zh) | 羟基烷烃亚磺酸的混合盐 | |
| US10787475B2 (en) | Methods of making low color lignin | |
| EP2933253B1 (en) | Stilbene optical brighteners | |
| US10421826B2 (en) | Methods for improving the base color of plastic by reducing biological growth in the latex system | |
| BR112020012055B1 (pt) | Branqueador óptico para branquear papel | |
| EP2239371B1 (en) | Paper coating compositions | |
| RO126207B1 (ro) | Compus de coordinaţie al fe() şi procedeu de obţinere | |
| GB597099A (en) | Improvements in or relating to the manufacture of water soluble condensation products | |
| JPS597741B2 (ja) | サチンホワイト用分散剤 | |
| PL41185B1 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20180701 |