SK283396B6 - Deriváty kyseliny sulfoxylovej, kompozície s ich obsahom a ich použitie - Google Patents
Deriváty kyseliny sulfoxylovej, kompozície s ich obsahom a ich použitie Download PDFInfo
- Publication number
- SK283396B6 SK283396B6 SK419-99A SK41999A SK283396B6 SK 283396 B6 SK283396 B6 SK 283396B6 SK 41999 A SK41999 A SK 41999A SK 283396 B6 SK283396 B6 SK 283396B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- acid
- hydroxy
- formula
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 48
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical class OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 15
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 13
- -1 sulfoxylic acid compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 7
- HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfinoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)S(O)=O HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- GFPHCCCHBOFTFT-UHFFFAOYSA-N OC1=C(C=CC=C1)S(O)(O)CO Chemical compound OC1=C(C=CC=C1)S(O)(O)CO GFPHCCCHBOFTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- OCEYVAHDPPCXID-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=C(C=C1)S(O)(O)CO Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)S(O)(O)CO OCEYVAHDPPCXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 claims description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 10
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims 5
- CEFDWZDNAJAKGO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)S(O)(=O)=O CEFDWZDNAJAKGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DCMCQIYDKIDHMB-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-hydroxy-1-oxopropane-2-sulfonic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C)(O)S(O)(=O)=O DCMCQIYDKIDHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RLPMHTKZCQDHDY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfinopropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C)S(O)=O RLPMHTKZCQDHDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- TXQWCMAOGBSBCY-UHFFFAOYSA-N hydroxy-(2-hydroxyphenyl)methanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(O)C1=CC=CC=C1O TXQWCMAOGBSBCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NDMUEXKPRHMWRH-UHFFFAOYSA-N hydroxy-(4-methoxyphenyl)methanesulfonic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)S(O)(=O)=O)C=C1 NDMUEXKPRHMWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 101100295741 Gallus gallus COR4 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 9
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 9
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 8
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 6
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 6
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical class [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 3
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGJJMGRSCIGMDY-UHFFFAOYSA-N S(O)O.NC=N Chemical compound S(O)O.NC=N YGJJMGRSCIGMDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L zinc;hydroxymethanesulfinate Chemical compound [Zn+2].OCS([O-])=O.OCS([O-])=O CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DRHCFOSYMDYYBV-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-hydroxy-1-oxopropane-2-sulfinic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C)(O)S(O)=O DRHCFOSYMDYYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVCRAMGRUBUACO-UHFFFAOYSA-N O.OSO Chemical compound O.OSO TVCRAMGRUBUACO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUAHIVMZATZOHW-UHFFFAOYSA-L OC(C(=O)[O-])S(=O)O.[Na+].[Na+].OC(C(=O)[O-])S(=O)O Chemical compound OC(C(=O)[O-])S(=O)O.[Na+].[Na+].OC(C(=O)[O-])S(=O)O PUAHIVMZATZOHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MBLQSDFJULTDNE-UHFFFAOYSA-N OCC([S+](O)O)=O Chemical compound OCC([S+](O)O)=O MBLQSDFJULTDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940117360 ethyl pyruvate Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940017704 sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfinate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].OCS([O-])=O UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000010876 untreated wood Substances 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L zinc dithionite Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)S([O-])=O PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/40—Redox systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0042—Reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3454—Organic compounds containing sulfur containing sulfone groups, e.g. vinyl sulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/221—Reducing systems; Reducing catalysts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
- D06P5/134—Fugitive dyeing or stripping dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/15—Locally discharging the dyes
- D06P5/155—Locally discharging the dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
Abstract
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde M je atóm vodíka, amóniový ión, jednovalentný kovový ión alebo ekvivalent dvojvalentného kovového iónu skupín Ia, IIa, IIb, IVa alebo VIIIb periodickej tabuľky prvkov; R1 je OH alebo NR4R5, kde R4 a R5 sú navzájom nezávisle vodík alebo C1-6-alkyl; R2 je H alebo alkyl, alkenyl, cykloalkyl alebo aryl, pričom tieto skupiny môžu mať 1, 2 alebo 3 substituenty, ktoré sú vybrané navzájom nezávisle spomedzi nasledujúcich: C1-6-alkyl, OH, O-C1-C6-alkyl, halogén a CF3; R3 je COOM, SO3M, COR4, CONR4R5 alebo COOR4, kde M, R4 a R5 majú vyššie uvedený význam, alebo ak R2 je aryl, ktorý môže byť nesubstituovaný alebo substituovaný podľa vyššie uvedenej definície, R3 je H a jej soli. Deriváty kyseliny sulfoxylovej možno použiť ako redukčné činidlá, ktoré neeliminujú formaldehyd.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka derivátov kyseliny sulfoxylovej, kompozícií s ich obsahom a ich použitia v rôznych oblastiach.
Doterajší stav techniky
Ako je známe, kyselina sulfoxylová, H2SO2, je jedným z najsilnejších známych redukovadiel. Voľná kyselina sulfoxylová je nestabilná. Je preto komerčne dostupná vo forme svojich stálych a príslušne zvládnuteľných derivátov.
Nasledujúce deriváty kyseliny sulfoxylovej dosiaľ dosiahli ekonomický význam:
1. Ditioničitan sodný (bielenie vláken vo výrobe papiera, farbenie kypovými farbivami a bielenie textilu, bielenie nerastov, redukcia ťažkých kovov v priemyselných odpadových vodách).
2. Dihydrát formaldehydsulfoxylátu sodného (leptová tlač textilu, bielenie textilu, redox kokatalyzátor v emulznej polymerizácii, redukcia ťažkých kovov, farmaceutiká).
3. Kyselina formamidínsulfoxylová (bielenie vláken vo výrobe papiera, bielenie textilu).
4. Formaldehydsulfoxylát zinočnatý (tlač textilu a bielenie textilu).
Všetky uvedené deriváty kyseliny sulfoxylovej sa používajú vo forme vodných roztokov alebo disperzií. Vo vodnom prostredí sú ditioničitan sodný a formamidínsulfoxyláty alkalických kovov - voľná kyselina formamidínsulfoxylová je prakticky nerozpustná vo vode a jej kyselinová forma má iba veľmi mierny redukčný účinok - stabilné iba krátky čas. V dôsledku toho dokonca aj pri teplote miestnosti majú vynikajúcu redukčnú schopnosť a výborný bieliaci účinok na vlákna. Vodné prípravky formaldehydsulfoxylátu sodného a formaldehydsulfoxylátu zinočnatého sú stabilné pri teplote miestnosti celé mesiace. V dôsledku toho oba formaldehydové sulfoxyláty prejavujú svoj skutočný redukčný účinok iba pri teplotách nad 90 °C. V silne alkalických alebo kyslých médiách alebo v prítomnosti vhodných silných oxidačných činidiel samozrejme majú oba formaldehydové sulfoxyláty redukčný účinok aj pri teplotách nižších ako 90 °C. Táto osobitná vlastnosť formaldehydových sulfoxylátov, totiž vykazovanie veľmi rovnomerného a ľahko ovládateľného redukčného účinku pri teplotách medzi 5 °C a 90 °C, sa využíva pri voľnými radikálmi iniciovanej emulznej polymerizácii. Tu sa formaldehydové sulfoxyláty používajú v rôznych emulzných polymerizačných systémoch. V prípade prípravy SBR (styrénbutadiénového kaučuku) zastudena sa polymerizácia iniciuje pomocou organických peroxidov. Pri nízkej polymcrizačnej teplote asi 5 °C sa však organické peroxidy nerozkladajú na požadované voľné radikály. Peroxidické štiepenie sa musí iniciovať katalytickými množstvami železnatých solí. Železo v oxidačnom stupni dva sa konvertuje na oxidačný stupeň tri, čím sa stáva nevhodným na štiepenie peroxidov. Pomocou formaldehydsulfoxylátu sa železité ióny znova redukujú na železnaté ióny - štiepenie peroxidov a iniciácia voľnými radikálmi pokračuje. V iných systémoch emulznej polymerizácie sa ako zdroje voľných radikálov používajú peroxidové zlúčeniny, napríklad peroxid vodíka alebo peroxodisírany. Aby sa zvýšila rýchlosť tvorby voľných radikálov, znova sa používajú redukčné činidlá. Medzi príklady, ktoré možno spomenúť, patria formaldehydsulfoxyláty, hydrogensiričitany, kyselina askorbová, kyselina izoaskorbová a erytrobát sodný. Formaldehydsulfoxyláty, najmä formaldehydsulfoxylát sodný, sa ukázali ako osobitne účinné a hodnotné redukovadlá. Počas reduk čného procesu však formaldehydsulfoxyláty eliminujú formaldehyd. Plastové alebo polymérové disperzie, ktoré nesmú obsahovať formaldehyd, sa polymerizujú buď pomocou hydrogensiričitanov, kyseliny askorbovej, kyseliny izoaskorbovej alebo erytrobátu sodného. Keďže bezformaldehydové redukovadlá sú slabšími redukovadlami, nevýhodu menej úplnej polymerizácie v porovnaní s formaldehydsulfoxylátmi treba akceptovať. Navyše použitie kyseliny askorbovej, kyseliny izoaskorbovej a erytrobátu sodného vedie k nežiaducemu žltnutiu polyméru.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť deriváty kyseliny sulfoxylovej, ktorých chemické vlastnosti sú čo najpodobnejšie formaldehydsulfoxylátu, ale ktoré počas použitia alebo po ňom neeliminujú formaldehyd.
Prekvapujúco sa zistilo, že tento cieľ možno dosiahnuť derivátmi kyseliny sulfoxylovej typu podrobnejšie opísaného ďalej.
Predložený vynález teda poskytuje zlúčeniny kyseliny sulfoxylovej vzorca (I):
O R1
MO—S—C—R2 (I),
Ŕs kde
M je atóm vodíka, amóniový ión, jednovalentný kovový ión alebo ekvivalent dvojvalentného kovového iónu skupín la, Ila, Ilb, IVa alebo VHIb periodickej tabuľky prvkov;
R1 je OH alebo NR4R5, kde R4 a R5 sú navzájom nezávisle H alebo CrCÉ-alkyl;
R2 je H alebo alkyl, alkenyl, cykloalkyl alebo aryl, pričom tieto skupiny môžu mať 1, 2 alebo 3 substituenty, ktoré sú vybrané navzájom nezávisle spomedzi nasledujúcich: Ci-C6-alkyl, OH, O-CJ-Q-alkyl, halogén a CF3; a
R3 je COOM, SO3M, COR4, CONR4R5 alebo COOR4, kde M, R4 a R5 majú uvedený význam, alebo ak R2 je aryl, ktorý môže byť nesubstituovaný alebo substituovaný podľa uvedenej definície. R3 je aj H, a ich soli.
Na účely tohto vynálezu majú nižšie uvedené výrazy nasledujúci význam.
Alkyl predstavuje lineárne alebo rozvetvené alkylové skupiny, ktoré majú výhodne 1 až 6 a najmä 1 až 4 atómy uhlíka. Medzi príklady na alkylové skupiny patrí metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, t-butyl, n-hexyl atď.
To isté platí pre alkylové skupiny v O-alkyle.
Alkenyl predstavuje lineárne alebo rozvetvené alkenylové skupiny, ktoré majú výhodne 3 až 8 atómov uhlíka, najmä 3 až 6 atómov uhlíka. Výhodnou alkenylovou skupinou je alyl.
Cykloalkyl je najmä C3-C6-cykloalkyl, pričom cyklopentyl a cyklohexyl sú osobitne výhodné.
Aryl (aj v aralkyle) je výhodne fenyl alebo naftyl. Ak je arylovým zvyškom fenylová skupina a je substituovaná, výhodne má dva substituenty. Tieto sú najmä v polohe 2 a/alebo 4.
Halogén predstavuje F, Cl, Br a I, výhodne Cl a Br.
M je výhodne amóniový ión, ión alkalického kovu alebo ekvivalent iónu kovu alkalických zemín alebo ión zinku. Medzi vhodné ióny alkalických kovov patria najmä sodné a draselné ióny. Medzi vhodné ióny kovov alkalických zemín patria najmä ióny horčíka a vápnika.
R1 je výhodne hydroxylová skupina alebo aminoskupina.
R2 je výhodne atóm vodíka alebo alkyl, alebo aryl, ktorý' môže byť substituovaný, ako je uvedené. Výhodne má jeden alebo dva hydroxylové a/alebo alkoxylové substituenty·
R3 je výhodne buď COOM, alebo COOR4 (M a R4 majú uvedený význam) alebo ak R2 je aryl, ktorý môže byť substituovaný, ako je uvedené, môže byť aj atómom vodíka.
Výhodné uskutočnenie pokrýva zlúčeniny vzorca (I), v ktorých
M je ión alkalického kovu alebo ekvivalent iónu kovu alkalických zemín, alebo ión zinku;
R1 je hydroxylová skupina alebo aminoskupina; R2 je H alebo alkyl; a R3 je COOM alebo COOR4, kde M je H, ión alkalického kovu alebo ekvivalent iónu kovu alkalických zemín a R4 je CrC6-alkyl.
Ďalšie výhodné uskutočnenie pokrýva zlúčeniny vzorca (I), v ktorých
M je ión alkalického kovu alebo ekvivalent iónu kovu alkalických zemín, alebo ión zinku;
R1 je hydroxylová skupina alebo aminoskupina;
R2 je nesubstituovaný aryl alebo aryl substituovaný ako je uvedené, najmä hydroxyfenyl alebo C|-C4-alkoxyfenyl; a R3 je atóm vodíka.
Zlúčeniny podľa vynálezu sa pripravujú z ditioničitanových solí. Výhodne sa použije soľ s katiónom, ktorý' je žiaduci aj v zlúčeninách kyseliny sulfoxylovej. Ditioničitanové soli sa nechajú zreagovať pri príprave tých zlúčenín, v ktorých je R2 nesubstituovaný alebo substituovaný arylový zvyšok a R3 je atóm vodíka, s príslušným aromatickým aldehydom. Túto reakciu možno ilustrovať pomocou ditioničitanu sodného a 2-hydroxybenzaldehydu ako príkladu nasledujúcou reakčnou rovnicou:
Na2S2O, + CHO + NaOH ----► Na2SO, * NaOzS-ČH— 'on ho2
Všetky ostatné zlúčeniny vzorca (M) sa pripravujú reakciou ditioničitanových solí s príslušnou 1,2-dikarbonylovou zlúčeninou alebo jej ekvivalentom kyseliny sulfoxylovej. Použitá 1,2-dikarbonylová zlúčenina je najmä kyselina gíyoxylová alebo príslušné ketozlúčeniny a ich estery. Reakciu možno ilustrovať pomocou ditioničitanu sodného a kyseliny glyoxylovej ako príkladu nasledujúcou reakčnou rovnicou:
OH
Na2S2O4 + OHC-COOH + 2 NaOH ---► Na2SO3 + NaO2S-ÓH-COCNa
Reakcia sa vo všeobecnosti uskutočňuje vo vodnom prostredí v prítomnosti bázy. Vodné prostredie môže zahŕňať aj vo vode rozpustné organické rozpúšťadlá, napríklad metanol, etanol, izopropanol atď. Bázy, ktoré možno použiť, sú najmä hydroxidy alkalických kovov a hydroxidy kovov alkalických zemín. Reakcia sa vo všeobecnosti uskutočňuje pri teplote miestnosti; zahrievanie reakčnej zmesi sa vo všeobecnosti nevyžaduje, pretože reakcia je exotermická. Požadovaný produkt obyčajne vypadáva z reakčnej zmesi alebo ho možno vyzrážať pridaním polárnych vo vode rozpustných organických rozpúšťadiel, ako je napríklad metanol, etanol, izopropanol, acetón atď. Výsledný produkt je vo forme soli, ktorú v prípade potreby možno previesť na voľnú kyselinu sulfoxylovú okyslením alebo pôsobením kyslého iónomeniča.
Produkt sa navyše vo všeobecnosti získava v zmesi s príslušným siričitanom kovu. V mnohých prípadoch zmes obsahuje aj príslušnú kyselinu sulfoxylovú a kryštálovú vodu. Zlúčeniny podľa vynálezu možno oddeliť od sprievodných zložiek napríklad rekryštalizáciou z vody alebo vodného alkoholu.
Na použitie v praxi nie je potrebné oddeľovať sprievodné zložky. Naopak sa zistilo, že pôsobenie zlúčenín podľa vynálezu sa týmito sprievodnými zložkami ešte zvyšuje. Vynález teda poskytuje aj príslušné zmesi s uvedenými zložkami. Na tento účel môže byť siričitan kovu prítomný v množstve do 40 % hmotnostných a kyselina sulfoxylová v množstve do 60 % hmotnostných. Obsah vody môže byť do 30 % hmotnostných.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú redukovadlá, ktorých redukčné pôsobenie je porovnateľné s účinkom formaldehydsulfoxylátu. Majú však tú výhodu, že neeliminujú formaldehyd pred použitím, počas neho a po ňom. Zlúčeniny podľa vynálezu sa teda výhodne používajú v tých oblastiach, kde je vývoj formaldehydu nežiaduci. Možno ich napríklad použiť ako redukovadlá v tlači textilu, najmä pri leptavej tlači textilu, pri bielení alebo kypovom farbení textilu, alebo ako redukovadlá pri bielení nerastov, ako je napríklad kaolín atď., a vláken, napríklad celulózových vláken. Výhodne sa však používajú ako kokatalyzátory pri emulznej polymerizácii spolu s peroxidickými iniciátormi, aby sa umožnil priebeh polymerizácie pri nižšej teplote. Na tento účel možno kyselinu sulfoxylovú v prípade potreby použiť spolu s oxidovateľnými kovovými iónmi, napríklad Fe2+, Mn2+ atď. Tieto kovové ióny sa potom výhodne používajú ako kontraióny zlúčenín kyseliny sulfoxylovej, t.j. M = = Fe2+, Mn2+ atď.
Pri použití sa zlúčeniny podľa vynálezu vo všeobecnosti formulujú spolu s aditívami a pomocnými látkami. V tomto ohľade neexistuje žiadne osobitné obmedzenie okrem toho, že nemožno použiť redukujúce zlúčeniny.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej uvedené príklady vynález ilustrujú bez toho, aby obmedzovali jeho rozsah. Údaje o čistote uvedené v príkladoch sa týkajú produktu, ktorý obsahuje kryštálovú vodu, ktorá v procese vzniká, t.j. čistota je významne vyššia, keď sa vezme do úvahy obsah kryštálovej vody.
Príklad 1
Kyselina 2-hydroxyfenylhydroxymetylsulfoxylová, sodná soľ
HO ml 2-hydroxybenzaldehydu a 45 g 50 % roztoku hydroxidu sodného sa pridalo do vodného roztoku 90 g komerčne dostupného hydrogensiričitanu sodného (ditioničitanu sodného). Po skončení exotermickej reakcie sa získaný surový produkt oddelil pomocou metanolu a rekryštalizoval sa zo zmesi metanolu, etanolu a vody. Sodná soľ kyseliny 2-hydroxyfenylhydroxymetylsulfoxylovej sa získala s čistotou 75,8 %. Obsah kyseliny sulfoxylovej sa určil pomocou jodometrie. Údaje infračervenej spektroskopie (T = transmisia) sú nasledovné:
3551,97 cm’1 (28,51 %T); 3175,96 cm'1 (19,45 %T);
2915,51 cm’1 (29,95 %T); 2747,10 cm'1 (34,58 %T);
1899,95 cm1 (61,96 %T); 1682,34 cm'1 (44,77 %T);
1641.40 cm'1 (38,98 %T); 1594,46 cnť1 (32,49 %T);
1505,02 cm’1 (42,21 %T); 1455,65 cm’1 (17,74 %T);
1387,05 cm’1 (27,73 %T); 1330,41 cm’1 (40,37 %T);
1280,09 cm’' (30,89 %T); 1244,74 cnť' (23,14 %T);
1200.40 cm’1 (31,90 %T); 1155,73 cm’1 (30,12 %T);
1111,53 cm'1 (29,83 %T); 1098,58 cm’1 (32,10 %T);
1072.68 cm4 (28,14 %T); 1030,15 cm'1 (16,57 %T);
995.68 cm'1 (16,40 %T); 957,46 cm’1 (16,83 %T); 872,69 cm'1 (43,53 %T); 846,84 cm’1 (42,51 %T); 801,62 cm1 (40,51 %T); 762,15 cm'1 (28,82 %T); 744,61 cm’1 (21,25 %T); 659,92 cm'1 (26,13 %T); 629,31 cnT1 (30,85 %T); 588,96 cm’1 (26,78 %T); 561,45 cm1 (41,13 %T); 496, 95 cm (30,36 %T),
Príklad 2
Kyselina 4-metoxyfenylhydroxymetylsulfoxylová, sodná soľ
g 4-metoxybenzaldehydu a 45 g 50 % roztoku hydroxidu sodného sa pridalo do vodného roztoku 90 g komerčne dostupného hydrogensiričitanu sodného. Odparovaním získaného roztoku vypadol surový produkt. Sodná soľ kyseliny sulfoxylovej sa získala kryštalizáciou zo zmesi metanolu, etanolu a vody v čistote 68 %. Ako sekundárna zložka bola prítomná sodná soľ príslušnej kyseliny sulfoxylovej.
Príklad 3
Dvojsodná soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinatooctovej
OH
NaO2S—CH—COONa
Reakciou 358 g komerčne dostupného hydrogensiričitanu sodného v 800 ml vody s 268 g 50 % kyselinou glyoxylovou a 285 g 50 % roztoku hydroxidu sodného sa získala dvojsodná soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinatooctovej s výťažkom 95 %. Tuhý surový produkt obsahoval 43 % kyseliny sulfoxylovej (bez hydratačnej vody). Kryštalizáciou zo zmesi metanolu, etanolu a vody sa získal hydrát kyseliny sulfoxylovej v pekných kryštáloch. Síru obsahujúce zložky boli určené pomocou jodometrie. Kyselina sulfoxylová má reakciu s indantrénovým papierikom pri asi 75 °C.
Na infračervenom spektre vidno nasledujúce piky: 3588,5 cm’1 (6,21 %T); 3485,05 cm-’ (1,37 %T); 3339,44 cm’1 (1,75 %T); 2905,13 cm'1 (38,46 %T); 2794,17 cm'1 (42,39 %T); 2189,93 cm'1 (54,06 %T); 1662,54 cm'1 (7,35 %T); 1613,92 cm'1 (0,67 %T); 1417,54 cm1 (7,34 %T); 1388,03 cm'1 (8,65 %T); 1248,31 cm'1 (3,95 %T); 1185,39 cm1 (30,75 %T); 1153,96 cm'1 (20,95 %T); 1103,16 cm'1 (5,58 %T); 1027,04 cm'1 (2,61 %T); 968,33 cm1 (1,77 %T); 938,07 cm'1 (26,60 %T); 847,72 cm’1 (23,10 %T); 717,14 cm1 (10,46 %T); 645,46 cm'1 (14,88 %T); 541,36 cm'1 (9,25 %T); 491,77 cm'1 (11,95 %T); 445,88 cm1 (39,23 %T), 13C spektrum jadrovej rezonancie (63 MHz):
S (ppm): 93,8 (s); 177,7 (s)
Príklad 4
Zinková soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinatooctovej
Γ °H 12 [o2S-CH-COoJ Zn2+
Reakciou 33 g Zn prachu vo vodnom prostredí s oxidom siričitým sa získal ditioničitan zinočnatý. Tento sa nechal zreagovať in situ s 136 g of 50 % kyselinou glyoxylovou. Po skončení exotermickej reakcie sa pridalo 75 g ZnO. Surový produkt prítomný vo fdtráte sa vyzrážal pomocou metanolu a obsahoval 20 % kyseliny sulfoxylovej a 48 % kyseliny sulfónovej (jodometrické určenie).
Príklad 5
Dvojsodná soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfmatopropiónovej
OH
NaO2S—C—COONa
CH3
Vychádzajúc z 89 g komerčne dostupného hydrogensiričitanu sodného vo vode sa surový produkt získal reakciou so 40 g kyseliny pyrohroznovej a asi 78 g 50 % roztoku hydroxidu sodného. Surový produkt obsahoval 40 % kyseliny sulfoxylovej a rekryštalizoval sa zo zmesi metanolu, etanolu a vody. Obsah sa určil jodometricky. Ako sekundárna zložka bola prítomná dvojsodná soľ príslušnej kyseliny sulfoxylovej.
Zistené signály infračervenej spektroskopie boli nasledovné:
3484,66 cm'1 (6,25 %T); 2995,53 cm'1 (26,51 %T); 2758,93 cm'1 (32,54 %T); 1592,63 cm'1 (0,62 %T); 1456,02 cm’1 (16,06 %T); 1436,19 cm1 (17,02 %T); 1397,00 cm'1 (4,77 %T); 1367,01 cm’1 (7,14 %T); 1190,80 cm'1 (2,49 %T); 1038,50 cm’1 (0,70 %T); 981,07 cm'1 (1,42 %T); 943,83 cm-1 (7,90 %T); 857,07 cm'1 (20,25 %T); 804,64 cm’1 (32,86 %T); 790,68 cm1 (34,62 %T); 710,08 cm'1 (30,79 %T); 659,00 cm’1 (11,96 %T); 628,53 cm1 (9, 93 %T); 558,19 cm’1 (26,14 %T); 522,56 cm'1 (16,21 %T); 497,03 cm’1 (15,70 %T); 431,34 cnr (28,83 %T),
Príklad 6
Etyl 2-hydroxy-2-sulfinatopropionát, sodná soľ
OH
NaO2S—C—COOC2H5
CH3
Po zreagovani 90 g komerčne dostupného hydrogensiričitanu sodného vo vodnom roztoku so 60 g etylpyruvátu a g 50 % roztoku hydroxidu sodného sa sodná soľ etyl 2-
-hydroxy-2-sulfmatopropionátu vyzrážala počas exotermickej reakcie ako hydrát. Oddelený a vysušený surový produkt obsahuje 79 % kyseliny sulfoxylovej (počítané bez kryštálovej vody). Obsah sa určil jodometricky. Signály infračervenej spektroskopie možno zhrnúť nasledovne: 3501,08 cm'1 (12,01 %T); 3328,38 cm'1 (16,14 %T);
3003,23 cm’1 (51,87 %T); 2986,52 cm1 (45,03 %T);
2940,61 cm-1 (54,87 %T); 1733,45 cm’1 (7, 42 %T);
1663,31 cm-1 (48,05 %T); 1469,00 cm'1 (32,01 %T); 1402, cm'1 (42, 89 %T); 1367,58 cm'1 (40,81 %T); 1298,17 cm'1 (43,49 %T); 1262,97 cm'1 (26,65 %T); 1190,27 cm'1 (10,52 %T); 1105,86 cm'1 (10,94 %T); 1038,98 cm1 (6,62 %T); 1012,00 cm’1 (30,53 %T); 985,42 cm’1 (9,37 %T);
948,69 cm'1 (28,55 %T); 860,86 cm1 (56,24 %T); 801,55 cm’1 (61,53 %T); 685,30 cm'1 (51, 65 %T); 658,49 cm'1 (51,18 %T); 590,17 cm'1 (34,18 %T); 523,55 cm1 (34, 88 %T); 471,89 cm’1 (41,25 %T); 425,61 cm’1 (59,75 %T),
Príklad 7
Na leptovú tlač na čierny textil sa zvolila tlačová pasta s nasledujúcim zložením.
Formulácia bázy tlačovej pasty:
434 g vody
100 g draselnej soli g zahusťovadla KL 100 (karboxymetylovaný škrob) g Lameprint INDS (guarový éter + škrobový éter) 14 g glycerolu g Printogenu (samoemulzifikačný minerálny olej)
600 g formulácie bázy
Do tejto formulácie bázy sa pridalo bezformaldehydové redukovadlo zodpovedajúce príkladu 3 alebo formaldehydsulfoxylát sodný ako porovnávacia zmes.
Zmes 1
600 g formulácie bázy
213 g dvoj sodnej soli kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinatooctovej zodpovedajúcej príkladu 3 (surový produkt)
Porovnávacia zmes
600 g formulácie bázy
107 g formaldehydsulfoxylátu sodného
Získané zmesi sa potom aplikovali na čiernu textíliu vedľa seba a vysušili sa v sušičke. Textília sa potom parila pri 102 °C 10 minút, počas ktorých sa farbivo zredukovalo. Textília sa dôkladne vypláchala, aby sa odstránili zvyšky zahusťovadla a iných chemikálií, a na miestach, kde bolo predtým aplikované redukčné činidlo, sa objavila nezafarbená textília.
Je evidentné, že leptová tlač prebehla správne. Vyplachovanie uvedených prípravkov nepôsobilo žiadne problémy. Dvojsodnú soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfmatooctovej možno teda použiť pri leptovej tlači textilu podľa aktuálnej technológie. Výsledky leptovej tlače sú zhrnuté v tabuľke 1:
Tabuľka 1:
Bielosť R457
1. Meranie
2. Meranie
1. Index žltosti
2. Index žltosti
Zmes 1 Porovnávacia zmes
69,55
70,24
9,83
9,51
71,40
70,73
8,91
9,05
Príklad 8
Bielenie kaolínu
Východisková koncentrácia kaolínu bola 250 g/1. Suspenzia mala pH 6,5. Po homogenizácii kaolínovej suspenzie pomocou miešadla v priebehu 30 minút sa pH upravilo na 2,5 pomocou polokoncentrovanej kyseliny sírovej.
Dvojsodná soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinatooctovej zodpovedajúca príkladu 3 a formaldehydsulfoxylát sodný sa pridali vo forme 10 % roztokov na základe obsahu tuhých látok v kaolínovej suspenzii (pozrite tabuľku 2).
Reakčné podmienky:
Teplota: Teplota miestnosti pH: 2,5
Reakčný čas: 2 hodiny
Tabuľka 2:
| Typ kaolínu | Navážka | Východisková bielosť [%] | Konečná bielosť [%j | Odtieň | Nasýtenie |
| f%, absolútne suchej | R 457 | R 457 | R 457 | R 457 | |
| A | 0,45 dvoj sodnej soli kyseliny 2-hydroxy-2-sulfmatootovej zodpovedajúcej príkladu 3 | 73,4 | 76,8 | 1,51 | 0,46 |
| A | 0,3 formaldehydsulfoxylátu sodného | 73,4 | 74,5 | 1,59 | 0,61 |
| B* | 0,3 dvoj sodnej soli kyseliny 2-hydroxy-2sulfinatooctovej zodpovedajúcej príkladu 3 | 79,5 | 82,5 | 1,02 | 0,34 |
| B | 0,3 formaldehydsulfoxylátu sodného | 79,5 | 79,7 | 1,34 | 0,46 |
* Ako komplexačné činidlo sa pridal pyrofosforečnan sodný.
Prípravok obsahujúci dvojsodnú soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinalooctovej dáva dobré výsledky pri bielení kaolínu. Prípravok obsahujúci dvojsodnú soľ kyseliny hydroxyacetylsulfoxylovej reagoval 3 až 4-krát rýchlejšie ako formaldehydsulfoxylát sodný. Použitie pri bielení minerálov, najmä kaolínu, jc možné podľa aktuálnej technológie.
Príklad 9 (porovnávací príklad)
400 g vody, 286 g 10 % vodného roztoku prípravku Airvol 205 (polyvinylalkohol, hydrolyzovaný na 88 %; DP = = 500; výrobca Air Products and Chemicals, Inc.), 286 g 10 % vodného roztoku prípravku Airvol 107 (polyvinylalkohol, hydrolyzovaný na 98 %; DP - 500; výrobca Air Products and Chemicals, Inc.) a 47 g prípravku Igepal CO-887 (neiónová povrchovo aktívna látka, výrobca Rhone-Poulenc, Inc.; 70 % vodný roztok Igepal CO-880 obsahuje približne 30 mol etylénoxidu) sa umiestnilo do 3,8 litrového tlakového reaktora a zmiešalo sa so 4,8 g 1 % vodného roztoku síranu železnatého. pH reakčnej zmesi sa upravilo na hodnotu 3,3 pomocou 1,75 g 50 % roztoku kyseliny fosforečnej. Potom sa pridalo 1710 g vinylacetátu vo forme monoméru. Reakčná zmes sa miešala pri 900 ot./min. a zahrievala sa na 35 °C. Zaviedlo sa 200 g plynného etylénu s tlakom do 20,4 atm. Potom sa pridalo 5,7 g 10 % vodného roztoku kyseliny izoaskorbovej (pH - 4) s nasledujúcim zložením:
270 g vody g kyseliny izoaskorbovej
0,8 g 29 % roztoku hydroxidu amónneho.
Polymerizácia sa iniciovala pomocou celkove 10 g 0,65 % vodného roztoku peroxidu vodíka s nasledujúcim zložením:
589 g deionizovanej vody
11,1 g 35 % peroxidu vodíka.
Po iniciovaní polymerizácie sa v priebehu 4 hodín pridalo ostávajúcich 295,1 g roztoku kyseliny izoaskorbovej a jej amónnej soli. Ostávajúcich 590,1 g 0,65 % roztoku peroxidu vodíka sa pridalo tak, aby sa riadil priebeh polymerizácie, pričom sa zmes ohriala z 35 °C na 55 °C v priebehu 1 hodiny a potom sa udržiavala na 55 °C počas 3 hodín. Po celkovom čase polymerizácie 4 hodiny bol obsah voľného monomémeho vinylacetátu ešte 1,5 %.
Reakčná zmes sa ochladila na 35 °C a preniesla sa do beztlakového reaktora, aby sa odstránil nadbytok etylénu. Voľný monomémy vinylacetát ostávajúci v emulzii sa potom spolymerizoval pridaním 20 g 10 % vodného roztoku kyseliny izoaskorbovej a 3,5 % roztoku peroxidu vodíka a v dôsledku toho konečný obsah monomémeho vinylacetátu klesol pod 0,5 %. pH polymérovej emulzie bolo upravené na požadovanú hodnotu (pozrite tabuľku 3) pomocou 14 % vodného roztoku hydroxidu amónneho. Fyzikálne vlastnosti polymérovej emulzie (latex) sú zhrnuté v tabuľke 3.
Príklad 10 (porovnávací príklad)
Opakovala sa emulzná polymerizácia z príkladu 9 a namiesto zmesi kyseliny izoaskorbovej a jej amónnej soli sa použil vodný roztok pozostávajúci z 270 g vody a 22,1 g formaldehydsulfoxylátu sodného. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3.
Príklad 11 (kokatalyzátor pri emulznej polymerizácii)
Opakovala sa emulzná polymerizácia z príkladu 9 a namiesto zmesi kyseliny izoaskorbovej a jej amónnej soli sa použil vodný roztok pozostávajúci z 270 g vody a 33 g redukčného činidla podľa príkladu 3 (surový produkt). Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3.
Tabuľka 3
| Parameter získaných štruktúr | Príklad 9 (porovnanie) | Príklad 10 (porovnanie) | Príklad 11 (vynález) |
| Vzhľad | žltkastý | mliečnobiely | mliečnobiely |
| Obsah tuhých látok | 62,1 | 63,4 | 63,2 |
| pH | 6,5 | 6,0 | 6,2 |
| Viskozita |Pa.s] (60 ot./min.; 25 °C) | 440 | 380 | 560 |
| Tg (polymér) [°C] | +5 | +4 | +7 |
| voľný formaldehyd [ppm] | - | 130 | - |
Príklad 12
Bielenie drevoviny
Podmienky bielenia drevoviny:
Hustota látky: 5,4 %
Teplota bielenia: 75 °C
Prídavok bielidla: 0,2/0,4/0,6/0,8/1,0 % bielidla, absolútne suchého (na základe suchej hmotnosti)
Čas bielenia: 30 minút
Pri bielení sa vždy 100 g drevoviny navážilo do polyetylénových vreciek. Bielidlo sa pridalo vo forme vodných roztokov (1 ml týchto roztokov obsahoval 0,2 % absolútne suchého bielidla). Po napipetovaní bieliaceho roztoku sa vrecká okamžite zaviazali a obsah sa dôkladne premiešal hnetením uzavretých vreciek. Teplota bielenia sa regulovala pomocou termostatu (vodný kúpeľ).
Po skončení požadovaného času bielenia sa celulózová suspenzia preniesla do odmerných baniek a odmeralo sa pH po bielení. Objem sa potom doplnil do 300 ml vodovodnou vodou a zmes sa homogenizovala miešaním celulózovej suspenzie. Hárky sa formovali pomocou bežného podtlakového výrobníka hárkov s použitím celého množstva celulózovej suspenzie. Získané hárky sa sušili vo vákuu vo výrobníku hárkov 12 minút.
Bielosť R457 všetkých vyrobených hárkov sa určila pomocou zariadenia na meranie bielosti (Elrepho 2000 od firmy Datacolor). Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 4.
Tabuľka 4
| Bielidlo | Množstvo bielidla [%, absolútne suché] | Východiskové PH | Konečné pH | Bielosť | Nárast bielosti1 |
| Formaldehyd- | 0,0 | 6,4 | 6,3 | 65,1 | - |
| sulfoxylát | 0,2 | 6,4 | 6,2 | 66,6 | 1,5 |
| sodný | 0,4 | 6,4 | 6,2 | 66,9 | 1,8 |
| 0,6 | 6,4 | 6,2 | 67,0 | 1,9 | |
| 0,8 | 6,4 | 6,2 | 67,3 | 2,2 | |
| 1,0 | 6,4 | 6,2 | 67,7 | 2,6 | |
| Dvoj sodná soľ | 0,0 | 6,5 | 6,4 | 65,7 | - |
| kyseliny 2- | 0,2 | 6,5 | 6,4 | 66,7 | 1,0 |
| hydroxy-2-sul- | 0,4 | 6,5 | 6,5 | 67,2 | 1,5 |
| finatooctovej | 0,6 | 6,5 | 6,6 | 67,6 | 1,9 |
| zodpovedajú- | 0,8 | 6,5 | 6,6 | 68,0 | 2,3 |
| ca príkladu 3 | 1,0 | 6,5 | 6,7 | 68,1 | 2,4 |
1 V porovnaní s neošetrenou drevovinou
Príklad 13
Bielenie zosvetlenej buničiny
Podmienky bielenia zosvetlenej buničiny:
Hustota látky: 7,4 %
Teplota bielenia: 75 °C
Prídavok bielidla: 0,2/0,4/0,6/0,8/1,0 % bielidla, absolútne suché
Čas bielenia: 60 minút
Pri bielení sa vždy 70 g zosvetlenej buničiny navážilo do polyetylénových vreciek. Bielidlo sa pridalo vo forme vodných roztokov (1 ml týchto roztokov obsahoval 0,2 % absolútne suchého bielidla). Po napipetovaní bieliaceho roztoku sa vrecká okamžite zaviazali a obsah sa dôkladne premiešal hnetením uzavretých vreciek. Teplota bielenia sa regulovala pomocou termostatu (vodný kúpeľ).
Po skončení požadovaného času bielenia sa celulózová suspenzia preniesla do odmerných baniek a odmeralo sa pH po bielení. Objem sa potom doplnil do 300 ml vodovodnou vodou a zmes sa homogenizovala miešaním celulózovej suspenzie. Hárky sa formovali pomocou bežného podtlakového hárkovača s použitím celého množstva celulózovej suspenzie. Získané hárky sa sušili vo vákuu v hárkovači 15 minút.
Bielosť R457 všetkých vyrobených hárkov sa určila pomocou zariadenia na meranie bielosti (Elrepho 2000 od firmy Datacolor). Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 5.
Tabuľka 5
| Bielidlo | Množstvo bielidla [%, absolútne suchél | Východiskové pH | Konečné pH | Bielosť | Nárast bielostr |
| Formaldehyd- | 0,0 | 7,2 | 7,2 | 64,5 | - |
| sulfoxylát | 0,2 | 7,2 | 7,2 | 65,9 | 1,4 |
| sodný | 0,4 | 7,2 | 7,3 | 66,3 | 1,8 |
| 0,6 | 7,2 | 7,3 | 66,9 | 2,4 | |
| 0,8 | 7,2 | 7,3 | 66,9 | 2,4 | |
| 1,0 | 7,2 | 7,4 | 67,0 | 2,5 | |
| Dvojsodná soľ | 0,0 | 7,2 | 7,4 | 64,9 | 0,4 |
| kyseliny 2- | 0,4 | 7,2 | 7,4 | 66,0 | 1,5 |
| hydroxy-2-sul- | 0,4 | 7,2 | 7,4 | 66,0 | 1,5 |
| finatooctovej | 0,6 | 7,2 | 7,4 | 66,2 | 1,7 |
| zodpovedajú- | 0,8 | 7,2 | 7,5 | 66,5 | 2,0 |
| ca príkladu 3 | 1,0 | 7,2 | 7,5 | 66,3 | 1,8 |
2 V porovnaní s neošetrenou zosvetlenou celulózou
Claims (22)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Derivát kyseliny sulfoxylovej vzorca (I)O R1MO—S—C—R2 (I)I, ’R3 kdeM je atóm vodíka, amóniový ión, jednovalentný kovový ión alebo ekvivalent dvojvalentného kovového iónu skupín la, Ila, Ilb, IVa alebo VHIb periodickej tabuľky prvkov;R1 je OH alebo NR4R5, kde R4 a R5 sú navzájom nezávisle H alebo CrC6-alkyl;R2 je H alebo alkyl, alkenyl, cykloalkyl alebo aryl, pričom tieto skupiny môžu mať 1, 2 alebo 3 substituenty, ktoré sú vybrané navzájom nezávisle spomedzi nasledujúcich: Ci-Cí-alkyl, OH, O-CrC6-alkyl, halogén a CF3; aR3 je COOM, SO3M, COR4, CONR4R5 alebo COOR4, kde M, R4 a R5 majú uvedený význam, alebo ak R2 je aryl, ktorý môže byť nesubstituovaný alebo substituovaný podľa uvedenej definície, R3 je aj H, ajej soli.
- 2. Zlúčenina kyseliny sulfoxylovej vzorca (I) podľa nároku 1, kde M je amóniový ión alebo ión alkalického kovu, alebo ekvivalent iónu kovu alkalických zemín, alebo ión zinku.
- 3. Zlúčenina kyseliny sulfoxylovej vzorca (I) podľa nároku 1 alebo 2, kde R1 je OH alebo NH2.
- 4. Zlúčenina kyseliny sulfoxylovej vzorca (I) podľa nároku 1, kde R2 je atóm vodíka alebo alkylová alebo arylová skupina, ktorá môže mať jeden alebo dva hydroxylové alebo alkoxylové substituenty.
- 5. Zlúčenina kyseliny sulfoxylovej vzorca (I) podľa nároku 1, kde R3 je COOM alebo COOR4, kde M a RQ majú význam uvedený v nároku 1.
- 6. Zlúčenina kyseliny sulfoxylovej vzorca (I) podľa nároku 1, kdeM je ión alkalického kovu alebo ekvivalent iónu kovu alkalických zemín, alebo ión zinku;R1 je OH alebo NH2;R2 je H alebo alkyl aR3 je COOM alebo COOR4, pričom M má uvedený význam a R4 je H alebo CrCý-alkyl.
- 7. Zlúčenina kyseliny sulfoxylovej vzorca (I) podľa nároku 4, kdeR2 je aryl, ktorý môže mať jeden alebo dva hydroxylové alebo alkoxylové substituenty; aR3 je H.
- 8. Zlúčenina kyseliny sulfoxylovej vzorca (I) podľa nároku 7, kdeR2 je hydroxyfenyl alebo CrC4-alkoxyfenyl.
- 9. Zlúčenina kyseliny sulfoxylovej vzorca (I) podľa nároku 1, kdeM je ión alkalického kovu alebo ekvivalent iónu kovu alkalických zemín alebo ión zinku;R1 je OH alebo NH2;R2 je hydroxyfenyl alebo CrC4-alkoxyfenyl aR3 je atóm vodíka.
- 10. Zlúčeniny vzorcov (M = Na, K, Mg, Ca, Zn):MO-SO-CH-COOH I OH ch3MO—SO-CH-COOHOH ch3MO—SO-CH-COOR4 (R4 = CH3, C2Hs).OH
- 11. Zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeniny kyseliny sulfoxylovej podľa jedného z nárokov 1 až 10 s kyselinou sulfoxylovou zodpovedajúcou zlúčenine kyseliny sulfoxylovej alebo jej soli a so zodpovedajúcim siričitanom alebo bez. neho.
- 12. Zmes podľa nároku 11, vyznačujúca sa tým, že má nasledujúce zloženie:zlúčeninu vzorca (I) kyselina sulfoxylovú zodpovedajúcu zlúčenine vzorca (I) m2so320 - 99 % hmotnostných,0 - 60 % hmotnostných, 0 - 40 % hmotnostných.
- 13. Zmes podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že má nasledujúce zloženie:kyselinu 2-hydroxyfenylhydroxymetylsulfoxylovú, sodnú soľ: Kyselinu 2-hydroxyfenylhydroxymetylsulfónová, sodnú soľ: siričitan sodný:
- 14. Zmes podľa nároku sa tým, že má nasledujúce zloženie: kyselinu 4-metoxyfenylhydroxymetylsulfoxylovú, sodnú soľ:61 - 98 % hmotnostných,2 - 15 % hmotnostných, 0-37 % hmotnostných.12, vyznačujúca60 - 98 % hmotnostných, kyselinu 4-metoxyfenylhydroxymetylsulfónovú, sodnú soľ: 2 -15 % hmotnostných, siričitan sodný: 0 - 38 % hmotnostných.
- 15. Zmes podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že má nasledujúce zloženie:dvojsodnú soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinatooctovej: dvojsodnú soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfónatooctovej: siričitan sodný: vodu:
- 16. Zmes podľa nároku sa tým, že má nasledujúce zloženie: zinkovú soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinatooctovej: zinkovú soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfónatooctovej: vodu:40 - 73 % hmotnostných,2 - 7 % hmotnostných,0 - 33 % hmotnostných,5 - 30 % hmotnostných.12, vyznačujúca20 - 70 % hmotnostných,5-60 % hmotnostných,5 - 30 % hmotnostných.
- 17. Zmes podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že má nasledujúce zloženie:dvojsodnú soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfinatopropiónovej: 38 - 70 % hmotnostných, dvojsodná soľ kyseliny 2-hydroxy-2-sulfónalopropiónovej: 5-30 % hmotnostných, siričitan sodný: 0-33 % hmotnostných, vodu: 5 - 30 % hmotnostných.
- 18. Zmes podľa nároku 12, vyznačujúca sa tým, že má nasledujúce zloženie:etyl 2-hydroxy-2-sulfmatopropionát, sodnú soľ: 60 - 80 % hmotnostných, etyl 2-hydroxy-2-sulfónatopropionát, sodnú soľ: 0 - 5 % hmotnostných, siričitan sodný: 0 - 5 % hmotnostných, vodu: 5 - 20 % hmotnostných.
- 19. Kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu kyseliny sulfoxylovej podľa jedného z nárokov 1 až 10 alebo aspoň jednu zmes podľa jedného z nárokov 11 až 18 spolu s aditívami a pomocnými látkami.
- 20. Použitie kyseliny sulfoxylovej podľa jedného z nárokov 1 až 10 ako redukovadla.
- 21. Použitie podľa nároku 20 ako kokatalyzátor v emulznej polymerizácii alebo v redox katalytických systémoch vo výrobe plastov.
- 22. Použitie podľa nároku 20 ako redukovadlo v tlači textilu, bielení alebo kypovom farbení textilu, alebo ako redukčné bielidlo na rafináciu minerálov, alebo konečnú úpravu vláken.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19743759A DE19743759A1 (de) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| PCT/EP1998/004055 WO1999018067A1 (de) | 1997-10-02 | 1998-07-01 | Sulfinsäurederivate und deren herstellung und verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK41999A3 SK41999A3 (en) | 2000-01-18 |
| SK283396B6 true SK283396B6 (sk) | 2003-07-01 |
Family
ID=7844513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK419-99A SK283396B6 (sk) | 1997-10-02 | 1998-07-01 | Deriváty kyseliny sulfoxylovej, kompozície s ich obsahom a ich použitie |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6211400B1 (sk) |
| EP (1) | EP0956282B1 (sk) |
| JP (1) | JP4392628B2 (sk) |
| KR (1) | KR100571602B1 (sk) |
| CN (1) | CN100347154C (sk) |
| AT (1) | ATE216360T1 (sk) |
| AU (1) | AU743373B2 (sk) |
| BG (1) | BG64092B1 (sk) |
| BR (1) | BR9806296B1 (sk) |
| CA (1) | CA2268097C (sk) |
| CZ (1) | CZ295712B6 (sk) |
| DE (2) | DE19743759A1 (sk) |
| DK (1) | DK0956282T3 (sk) |
| EE (1) | EE03869B1 (sk) |
| ES (1) | ES2175741T3 (sk) |
| HK (1) | HK1023987A1 (sk) |
| HR (1) | HRP990167B1 (sk) |
| HU (1) | HU224829B1 (sk) |
| IL (1) | IL129068A0 (sk) |
| NO (1) | NO312666B1 (sk) |
| PL (1) | PL197032B1 (sk) |
| PT (1) | PT956282E (sk) |
| RU (1) | RU2214399C2 (sk) |
| SK (1) | SK283396B6 (sk) |
| TR (1) | TR199901227T1 (sk) |
| TW (1) | TWI224090B (sk) |
| UA (1) | UA64730C2 (sk) |
| WO (1) | WO1999018067A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA988158B (sk) |
Families Citing this family (70)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| JP4379998B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2009-12-09 | 住友化学株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
| FR2813016B1 (fr) * | 2000-08-21 | 2002-10-11 | Oreal | Composition de decoloration des fibres keratiniques teintes |
| FR2814948B1 (fr) † | 2000-10-11 | 2003-01-10 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6696519B2 (en) * | 2000-10-17 | 2004-02-24 | Rohm And Haas Company | Redox process for preparing emulsion polymer having low residual monomer content |
| US6787594B1 (en) * | 2000-10-30 | 2004-09-07 | Air Products Polymers, L.P. | Reduced formaldehyde nonwoven binders which contain polymerized units of N-methylolacrylamide |
| JP4319779B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2009-08-26 | 電気化学工業株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造方法及びそのエマルジョン並びに接着剤組成物 |
| GB0103500D0 (en) | 2001-02-13 | 2001-03-28 | Imerys Minerals Ltd | Calcium carbonate products |
| US20040109811A1 (en) * | 2001-02-13 | 2004-06-10 | Mortimer Mark Daniel | Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates |
| FR2829764B1 (fr) * | 2001-09-17 | 2003-12-19 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| FR2830009B1 (fr) * | 2001-09-26 | 2004-10-01 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6758942B2 (en) * | 2002-02-15 | 2004-07-06 | Royce Associates | Process for bleaching pulp or paper |
| DE10241481B4 (de) | 2002-09-07 | 2006-07-06 | Celanese Emulsions Gmbh | Verfahren zum Herstellen von wässrigen Polymerdispersionen mit sehr niedrigen Restmonomergehalten und deren Verwendung |
| DE10242216A1 (de) * | 2002-09-10 | 2004-03-18 | Reinhold-Beitlich-Stiftung | Textildruckverfahren |
| TW200500046A (en) * | 2003-03-26 | 2005-01-01 | Basf Ag | Color-stable superabsorbent polymer composition |
| DE10338447A1 (de) * | 2003-08-21 | 2005-03-31 | Basf Ag | Verwendung von 2-Hydroxy-2-sulfinatoessigsäure oder deren Salzen als Initiator in W/O-Emulsionen |
| DE10355088A1 (de) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von fremdsalzarmen Sulfinaten |
| FR2882561B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-09-07 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882560B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-05-18 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882518B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2012-10-19 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060236469A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-26 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition |
| FR2882521B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-05-09 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| FR2882519B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-12-26 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060242771A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-11-02 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition |
| US20060230546A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-19 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process |
| WO2007107310A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| EP2277597B2 (de) | 2006-03-21 | 2024-06-26 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver Farbabzug |
| WO2007107309A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| EP2277598B1 (de) | 2006-03-21 | 2017-08-02 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver Farbabzug |
| DE102006013260A1 (de) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Kgaa | Organische Sulfinsäurederivate |
| DE102006053402A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Reduktiver Farbabzug |
| CN101275366B (zh) * | 2007-03-28 | 2010-05-26 | 浙江丝绸科技有限公司 | 纺织品印花用浆状拔染剂及其制备方法 |
| CN101678557B (zh) * | 2007-04-24 | 2014-07-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产漂白的木材颗粒和浅色至白色木料的方法 |
| US7816426B2 (en) * | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
| FR2924116B1 (fr) * | 2007-11-27 | 2010-02-26 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'un sel de l'acide trifluoromethanesulfinique |
| US20130183418A1 (en) * | 2008-04-21 | 2013-07-18 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Method of inhibition of enzymatic browning in food using a sulfinic acid compound |
| WO2010012762A2 (de) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| DE102008062397A1 (de) | 2008-12-17 | 2010-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbabzug mit Wärmebehandlung |
| FR2945040B1 (fr) * | 2009-05-04 | 2011-05-20 | Rhodia Operations | Procede de preparation des esters d'acides fluoroalcanesulfiniques |
| CN102597082A (zh) | 2009-09-16 | 2012-07-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| EP2477664A1 (de) | 2009-09-17 | 2012-07-25 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
| JP5629017B2 (ja) | 2010-11-23 | 2014-11-19 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 熱可塑性デンプン組成物 |
| FR2967902B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2012-11-23 | Oreal | Procede de decapage mettant en œuvre une composition comprenant un derive d'acide sulfinique et une composition comprenant un acide organique de pka inferieur ou egal a 4 |
| FR2967903B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2013-04-12 | Oreal | Composition comprenant un derive de l'acide sulfinique et un epaississant polymerique anionique ou non ionique |
| ES2720957T3 (es) * | 2010-11-25 | 2019-07-25 | Oreal | Proceso para el decapado de fibras de queratina utilizando una composición que comprende un derivado de ácido sulfínico y una composición acuosa ácida |
| JP2012210947A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Brother Industries Ltd | 抜染処理剤収容容器 |
| WO2013021234A1 (en) | 2011-08-05 | 2013-02-14 | Celanese Emulsions Gmbh | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesives |
| CN102399174A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-04-04 | 江苏远洋药业股份有限公司 | 一种2-氨基乙烷亚磺酸的合成方法 |
| EP2641922B1 (en) | 2012-03-21 | 2014-10-29 | Celanese Emulsions GmbH | Aqueous binder systems and their use in producing coating compositions |
| US8871880B2 (en) | 2012-03-22 | 2014-10-28 | Evonik Corporation | Superabsorbent copolymer |
| WO2013144027A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| CN104271622B (zh) | 2012-03-30 | 2017-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| RU2508425C2 (ru) * | 2012-04-12 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна" (СПГУТД) | Состав для печатания текстильных материалов |
| WO2013160711A1 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-31 | Celanese Emulsions Gmbh | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene emulsion copolymers |
| ITFI20120163A1 (it) * | 2012-08-07 | 2014-02-08 | Francesco Casati | Processo ecologico di stampa a corrosione su materiali tessili |
| US9663678B2 (en) | 2012-08-10 | 2017-05-30 | Celanese Sales Germany Gmbh | Waterproofing coating compositions |
| DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN103485213B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-12-09 | 北京泛博化学股份有限公司 | 无醛拔色剂及其制备方法 |
| EP2889318A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Modified water-borne alkyd resin |
| CN105693567B (zh) * | 2016-01-06 | 2017-12-08 | 四川大学 | 一种制备芳基亚磺酸盐的方法 |
| EP3541854B1 (en) * | 2016-11-15 | 2020-10-21 | L. Brüggemann GmbH & Co. KG | A synergistically active composition |
| CN110088084B (zh) | 2016-12-13 | 2022-01-11 | L.布鲁格曼有限及两合公司 | 羟基烷烃亚磺酸的混合盐 |
| TWI774735B (zh) | 2017-03-06 | 2022-08-21 | 德商Ｌ伯格曼有限及兩合公司 | 協同活性組合物 |
| CN110809587B (zh) * | 2017-06-30 | 2022-12-23 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 用于制造部分氟化的聚合物的方法 |
| US11813589B2 (en) | 2017-11-10 | 2023-11-14 | Basf Se | Superabsorbent complexed with aluminum ions |
| CN109629255A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-04-16 | 杭州卓达染整有限公司 | 一种涤棉针织面料的高色牢度染色工艺 |
| ES2969292T3 (es) * | 2020-09-22 | 2024-05-17 | CHT Germany GmbH | Tinta de estampación libre de formaldehído para estampado en tejidos |
| CN112708063A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-04-27 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种提高单体转化率用的还原剂及其制备方法、及制备高单体转化率聚羧酸的氧化还原方法 |
| EP4053331A1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-09-07 | Archroma IP GmbH | Formaldehyde-free, aqueous composition for discharge printing of fabric |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE148503C (sk) * | ||||
| US2212783A (en) * | 1938-03-11 | 1940-08-27 | Theodore F Lavine | Cysteine sulphinic acid and method of the preparation thereof |
| DE841912C (de) * | 1944-05-19 | 1952-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen |
| GB758150A (en) * | 1953-07-20 | 1956-10-03 | Int Latex Corp | Improvements in or relating to polymerization |
| DE1129477B (de) * | 1960-10-11 | 1962-05-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfinsaeuren |
| DE1240035B (de) * | 1962-03-27 | 1967-05-11 | Brueggemann K G L | Verfahren zum kontinuierlichen Faerben von Bahnen aus Fasermaterial mit Kuepen- und bzw. oder Schwefelfarbstoffen |
| DE1195742B (de) * | 1962-10-02 | 1965-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Ketosulfinsaeuren |
| DE1643667A1 (de) * | 1967-10-03 | 1971-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsaeure oder dessen Hydrates |
| GB1585122A (en) * | 1976-10-07 | 1981-02-25 | English Clays Lovering Pochin | Clays |
| SU870538A1 (ru) * | 1980-01-09 | 1981-10-07 | Пермский Филиал Всесоюзного Научно-Производственного Объединения Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Способ отбелки древесной массы |
| JPS6049068A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 塩基性アゾ系染料含有インキ用消色剤 |
| DE3401500A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum bedrucken von synthesefasern |
| JP2733551B2 (ja) * | 1989-08-29 | 1998-03-30 | 株式会社メイセイ | 熱硬化性樹脂製食器およびその製造法 |
| DE19510278C2 (de) * | 1994-03-22 | 1997-03-13 | Brueggemann L Kg | Bleichmittel und dessen Verwendung zur Bleiche von Sekundärfaserstoffen für die Papierherstellung |
| DE19610745A1 (de) * | 1996-03-20 | 1997-09-25 | Basf Ag | Mischungen aus reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren und ihre Verwendung als Korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel |
| DE19741187A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehalts in wässrigen Polymerdispersionen |
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
-
1997
- 1997-10-02 DE DE19743759A patent/DE19743759A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-07 UA UA99063010A patent/UA64730C2/uk unknown
- 1998-07-01 ES ES98936404T patent/ES2175741T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 EP EP98936404A patent/EP0956282B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 US US09/319,108 patent/US6211400B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 AU AU85414/98A patent/AU743373B2/en not_active Expired
- 1998-07-01 DE DE59803845T patent/DE59803845D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 EE EEP199900217A patent/EE03869B1/xx unknown
- 1998-07-01 AT AT98936404T patent/ATE216360T1/de active
- 1998-07-01 TR TR1999/01227T patent/TR199901227T1/xx unknown
- 1998-07-01 PL PL333783A patent/PL197032B1/pl unknown
- 1998-07-01 CA CA002268097A patent/CA2268097C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 DK DK98936404T patent/DK0956282T3/da active
- 1998-07-01 CZ CZ19991851A patent/CZ295712B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 PT PT98936404T patent/PT956282E/pt unknown
- 1998-07-01 KR KR19997004774A patent/KR100571602B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 SK SK419-99A patent/SK283396B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 RU RU99114849/04A patent/RU2214399C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 CN CNB988012014A patent/CN100347154C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 BR BRPI9806296-4A patent/BR9806296B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 JP JP51846699A patent/JP4392628B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 HU HU0001322A patent/HU224829B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 WO PCT/EP1998/004055 patent/WO1999018067A1/de active IP Right Grant
- 1998-07-01 IL IL12906898A patent/IL129068A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-09-07 TW TW087114822A patent/TWI224090B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-07 ZA ZA988158A patent/ZA988158B/xx unknown
-
1999
- 1999-05-19 BG BG103413A patent/BG64092B1/bg unknown
- 1999-06-01 NO NO19992617A patent/NO312666B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 HR HR970680A patent/HRP990167B1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-05-24 HK HK00103083A patent/HK1023987A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-16 US US09/835,671 patent/US6586622B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK283396B6 (sk) | Deriváty kyseliny sulfoxylovej, kompozície s ich obsahom a ich použitie | |
| RU2045538C1 (ru) | Способ получения водных дисперсий сополимеров | |
| EP2478153B1 (en) | Disulfo-type fluorescent whitening agent compositions | |
| DE3337921A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkali- und erdalkalisalzen von acyloxibenzolfulfonsaeuren | |
| KR20100135845A (ko) | 개선된 형광 증백 조성물 | |
| CN110088084B (zh) | 羟基烷烃亚磺酸的混合盐 | |
| US3954740A (en) | Bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulphonic acids, their manufacture and their use as optical brighteners | |
| CZ180293A3 (en) | Process for preparing distyrylbiphenyl compounds | |
| EP3262087B1 (en) | Methods for improving the base color of plastic by reducing biological growth in the latex system | |
| US4371475A (en) | 1,4-Bis-styryl-benzene derivatives and a process for the preparation of the same | |
| US2510008A (en) | Propylene glycol monoaryl etheresters of sulfosuccinic acid | |
| US3189577A (en) | Process for converting alpha, beta-ethylenically unsaturated aldehyde polymers to water-soluble derivatives | |
| US4612368A (en) | Process for preparing 2,2'-azobis(2-methylbutanenitrile) | |
| JPH05503109A (ja) | スルホン化アルケニルまたはアルケニル（ポリ）―オキシアルキルホスフェートの塩の乳化重合の為の乳化剤としての使用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20170701 |