UA64730C2 - Похідні сульфінової кислоти та суміш і композиція з ними - Google Patents

Похідні сульфінової кислоти та суміш і композиція з ними Download PDF

Info

Publication number
UA64730C2
UA64730C2 UA99063010A UA99063010A UA64730C2 UA 64730 C2 UA64730 C2 UA 64730C2 UA 99063010 A UA99063010 A UA 99063010A UA 99063010 A UA99063010 A UA 99063010A UA 64730 C2 UA64730 C2 UA 64730C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
acid
formula
sulfinic acid
compound
acid compound
Prior art date
Application number
UA99063010A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Йозеф БЕРГХОФЕР
Гарі Ротманн
Original Assignee
Л.Брюггеманн Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Л.Брюггеманн Кг filed Critical Л.Брюггеманн Кг
Publication of UA64730C2 publication Critical patent/UA64730C2/uk

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/40—Redox systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0042—Reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3454—Organic compounds containing sulfur containing sulfone groups, e.g. vinyl sulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
    • D06P1/221—Reducing systems; Reducing catalysts
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
    • D06P5/134—Fugitive dyeing or stripping dyes with reductants
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/15—Locally discharging the dyes
    • D06P5/155—Locally discharging the dyes with reductants
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)

Abstract

Винахід відноситься до сполук сульфінової кислоти формули (І), замісники яких зазначені в описі. Нові компоненти сульфінової кислоти можуть використовуватися як відновники, які не виділяють формальдегід. EMBED ISISServer (I).

Description

Винахід відноситься до похідних сульфінової кислоти, їх одержання і використання в різних галузях.
Як відомо, сульфінова кислота, Н25О», є одним з найсильніших відновників. Вільна сульфінова кислота є нестабільною. Тому вона і відповідно її похідні технічно реалізуються тільки в їхніх стійких формах.
До цього часу економічно значущими є наступні похідні сульфінової кислоти: 1. Дитіоніт натрію (вибілювання волокон, виробництво паперу, кубове фарбування і вибілювання текстилю, вибілювання мінералів, вилучення важких металів з промислових стічних вод). 2. Дигідрат формальдегід-сульфоксилат натрію (витравний друк на текстилі, вибілювання текстилю, спільний каталізатор в емульсійній полімеризації, зниження важких металів у фармацевтиці). 3. Формамідинсульфінова кислота (вибілювання волокон у виробництві паперу, вибілювання текстилю). 4. Формальдегід-сульфоксилат цинку (друк на текстилі і вибілювання текстилю). Усі вищезгадані похідні сульфінової кислоти використовуються у вигляді водних розчинів або дисперсій. У водному середовищі дитіоніт натрію і формамідинсульфінат лужних металів (вільна формамідинсульфінова кислота практично нерозчинна у воді, у кислотному вираженні тільки має надто слабку відновну дію) стабільні тільки протягом короткого відрізку часу. В результаті навіть при кімнатній температурі вони показують чудову відновну здатність і прекрасний вибілювальний ефект на волокнах. Водні препарати формальдегід-сульфоксилату натрію і формальдегід-сульфоксилату цинку є стабільними при кімнатній температурі протягом місяців.
Обидва формальдегід-сульфоксилати виявляють свою справжню відновну дію при температурі, що перевищує 90"С. У сильному лужному чи кислотному середовищі або за присутності придатних окисників обидва формальдегід-сульфоксилати чинять, звичайно, відновний ефект при температурі нижче 9070. Ця особливість формальдегід-сульфоксилатів, а саме, демонструвати дуже однорідний і легко контрольований відновний ефект при температурах від 5"С до 90"С, використовується звичайно в емульсійній полімеризації вільнорадикальної ініціалізації Тут формальдегід-сульфоксилати використовуються у різноманітних емульсійно-полімеризаційних системах. У випадку холодного одержання 5ВА (стиролбутадієновий каучук), полімеризація ініціюється за допомогою органічних пероксидів. При низьких температурах полімеризації (біля 5"С) органічні пероксиди, проте, не розпадаються на необхідні вільні радикали. Розщеплення пероксиду повинне бути ініційоване каталітичною кількістю солей заліза(И). Залізо на другій стадії окислювання переходить у третю стадію окислювання, не роблячи її довше тієї яка потрібна для розщеплення пероксиду. За допомогою сульфоксилату формальдегіду іони заліза (І) знову відновлюються до іонів заліза (ІІ) - розщеплення пероксиду та ініціалізація вільних радикалів продовжуються. В інших емульсійно-полімеризаційних системах сполуки пероксиду, такі, як перекис водню або пероксидисульфати, використовують як джерела вільних радикалів.
Для того, щоб збільшити швидкість утворення вільних радикалів, знову використовують відновники. За приклади можна навести формальдегід-сульфоксилати, бісульфіти, аскорбінову кислоту, ізоаскорбінову кислоту і еритробат натрію. Формальдегід-сульфоксилати, зокрема формальдегід-сульфоксилат натрію, довели, що можуть бути особливо ефективними і високозначущими відновниками. Однак під час процесу відновлення формальдегід-сульфоксилати виділяють формальдегід. Дисперсії пластиків чи полімерів, які не повинні містити формальдегід, полімеризуються або при використанні бісульфітів, аскорбінової кислоти, ізоаскорбінової кислоти, або еритробату натрію. Оскільки формальдегід-невмісні відновники є більш слабкими відновниками, недоліки від менш закінченої полімеризації у порівнянні з формальдегід- сульфоксилатами повинні бути прийнятними. Крім того, використання аскорбінової кислоти, ізоаскорбінової кислоти і еритробату натрію призводить до небажаного пожовтіння полімеру.
Об'єктом даного винаходу є одержання нових похідних сульфінової кислоти, у яких хімічні властивості є, за можливості, подібними властивостям формальдегід-сульфоксилату, але які не виділяють формальдегід у процесі або після використання.
Виявилося, що ця мета досягається за допомогою похідних сульфінової кислоти того типу, який більш докладно описаний нижче.
Таким чином, даний винахід охоплює сполуки сульфінової кислоти формули (І) п моб 1),
ВЗ де
М означає атом водню, іон амонію, іон одновалентного металу чи іон еквівалентного двовалентного металу з групи Іа, Па, ПІБ, ІМа або МІІЬ Періодичної системи елементів;
В' означає ОН або МВВ, де В" чи В? незалежно один від одного являють собою Н або Сі- Сеалкіл;
В? означає Н або алкіл, алкеніл, циклоалкіл чи арильну групу, причому для цих груп можливо мати 1, 2 або З замісника, які відібрані незалежно один від одного з ряду С1-Сев- алкілу, ОН, О - Сі-Свалкілу, галогену і
СЕ»;
ВАЗ означає СООМ, 50ОзМ, СОВ"У, СОМ"? або СООВУ, де М, В: і В: визначені вище, або, якщо В? являє собою арил, який може бути незаміщеним або заміщеним, як зазначено вище, ВЗ означає також Н, та їхні солі.
Для даного винаходу вираження, перелічені нижче, мають наступні значення: алкіл являє собою нормальну або розгалужену алкільну групу, яка переважно має 1-6, зокрема 1-4, атомів вуглецю. Приклади алкільних груп - це метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, трет-бутил, н-гексил тощо.
Подібне застосування властиве алкільній групі О-алкілу.
Алкеніл являє собою алкенільну нормальну або розгалужену групу, яка переважно має 3-8 атомів вуглецю, зокрема 3-6 атомів карбону. Більш прийнятною алкенільною групою є алільна група.
Особливо прийнятний циклоалкіл - це зокрема Сз-Свциклоалкіл, циклопентил і циклогексил.
Арил (також аралкіл) є переважно фенілом або нафтилом. Якщо арильний радикал є фенільною групою і заміщується, він переважно має два замісники. Вони знаходяться зокрема у другому і/або четвертому положенні.
Галоген являє собою НЕ, СІ, Вг і І, більш прийнятно СІ і Вг.
М - переважно іон амонію, іон лужного металу або еквівалент іона лужноземельного металу чи іон цинку. Придатними іонами лужного металу є зокрема іони натрію і поташу. Придатні іони лужно-земельного металу - це зокрема іони магнезії і кальцію.
В! - переважно гідроксил- або аміногрупа.
В2 - переважно атом водню або алкільна чи арильна група, яка може бути заміщена як зазначено вище.
Він переважно має один або два гідрокси- і/або алкокси-замісника.
ВЗ - переважно або СООМ, або СООВ: (М і В" такі, як зазначено вище), або, якщо В? є арилом, який може бути заміщений як зазначено вище, може бути також атомом водню.
Більш прийнятне втілення описується складом формули (І), у якій
М - іон лужного металу або еквівалент іона лужно-земельного металу чи іон цинку;
В! - гідроксил- або аміногрупа,
В2 - Н або алкіл;
ВЗ - СООМ або СООВБУ, де М це Н, іон лужного металу або еквівалент іона лужноземельного металу, а
ВІ - це Сі-Сбалкіл.
Подальше більш прийнятне втілення описується формулою (І), у якій
М - іон лужного металу або еквівалент іона лужно-земельного металу чи іон цинку;
В! - гідроксил- або аміногрупа;
В - незаміщений арил або арил, заміщений як зазначено вище, зокрема гідроксифеніл або Сі1-
Слалкоксифеніл;
ВЗ - атом водню.
Нові сполуки одержують із солей дитіоніту. Добре, якщо це сіль, що має катіон, який є також необхідним у сполуках сульфінової кислоти. Солі дитіоніту вступають у реакцію при одержанні таких сполук, у яких В? є незаміщеним або заміщеним ариловим радикалом, а ВЗ - атомом водню, відповідно до ароматичного альдегіду. Цю реакцію можна ілюструвати при використанні дитіоніту натрію і 2-оксибензальдегіду як прикладу та нижченаведеного рівняння реакції:
Об т-
Маз5504 ж ад Ж НМабн -я Вазб5ОЗ3 на) аванс Ж ніліліничник, он на
Усі інші сполуки формули М одержують взаємодією солей дитіоніту з відповідною 1, 2-дикарбоніл- сполукою або еквівалентом сульфокислоти. Використовувана 1,2-дикарбоніл-сполука - це, зокрема, гліоксилова кислота або відповідні кето-сполуки та їхні ефіри. Ця взаємодія може бути проілюстрована шляхом використання, наприклад, дитіоніту натрію і гліоксилової кислоти і нижченаведеного рівняння реакції: ок
Ма»5304 Ж ОНСУСООН Ж 9 Ман сення МНа»503 5 набув-Он--собка
Взаємодію, як правило, проводять у водному середовищі за присутності основи. Водне середовище може також включати водорозчинні органічні розчинники, такі як метанол, етанол, ізопропанол і т.п. Основи, які можна використовувати, - це, зокрема, гідроокис лужних металів і гідроокис рідко-земельних металів.
Реакції, як правило, проводять при температурі оточуючого середовища; нагрівання взаємодіючої суміші, як правило, не потрібне, тому що реакція є екзотеричною. Бажаний продукт звичайно випадає в осад із взаємодіючої суміші або може бути осаджений шляхом доповнення полярними, водорозчинними органічними розчинниками, такими, як метанол, етанол, ізопропанол, ацетон тощо. Результуючий продукт утворюється у вигляді солі, яка може, якщо потрібно, бути перетворена у вільну сульфінову кислоту шляхом підкислення або хроматографії на іонообмінному наповнювачі.
Крім того, цей продукт звичайно одержують у суміші з відповідним сульфітом металів. У багатьох випадках суміш також містить відповідну сульфокислоту і кристалізаційну воду. Нові сполуки можуть бути відділені від супутніх компонентів звичайним способом, наприклад, шляхом перекристалізації з води або з розведеного спирту.
На практиці не потрібно виділяти супутні компоненти. Навпаки, виявлено, що дія нових сполук навіть посилюється завдяки цим супутнім компонентам. Даний винахід, таким чином, також охоплює відповідні суміші зі згаданими компонентами. Тому металосульфіт може бути присутнім у кількості до 4095, а сульфокислота - у кількості до 6095. Вміст води може бути до 30905.
Нові сполуки є відновниками, чия відновна дія порівнянна з дією формальдегід-сульфоксилату. Проте вони мають перевагу не внаслідок виключення формальдегіду перед, протягом або після використання.
Нові сполуки є, таким чином, більш прийнятними для використання в таких галузях, де виділення формальдегіду небажане. Наприклад, вони можуть використовуватися як відновники при фарбуванні текстилю, зокрема знебарвленні текстилю, при вибілюванні або кубовому фарбуванні текстилю або як відновники для мінеральних вибілювачів, таких як каолін і т.д., а також волокон, наприклад, целюлозних.
Вони, проте, використовуються як спільний каталізатор в емульсійній полімеризації разом з ініціаторами окиснення для проведення полімеризації при більш низькій температурі. З цією метою сульфінові кислоти можуть також, якщо потрібно, використовуватися разом з іонами окислюваних металів, таких як Бе? Мп": і т.д. Іони таких металів потім переважно використовуються як протиїони стосовно даних сполук сульфінової кислоти, тобто М-Еег", Мп» і т.д.
При використанні нові сполуки звичайно виражаються формулою разом із звичайними добавками і наповнювачами. У цьому відношенні не існує приватних обмежень; можуть використовуватися не тільки дані відновні сполуки.
Нижченаведені приклади ілюструють даний винахід, але не обмежують його. Чисті сполуки, дані в прикладах, відносяться до продукту, який містить одержувану кристалізаційну воду, тобто чистота значно вище, коли вміст такої води береться до уваги.
Приклад 1 2-гідроксифенілгідроксиметилсульфінової кислоти нітрат
Маб.в-- у но 5Омл 2-гідроксибензальдегіду і 45г 5095 розчину гідроксиду натрію додавали у водний розчин до 90г технічного гідросульфіту натрію (дитіоніт натрію). По закінченні екзотеричної реакції кінцевий сирий продукт був відділений при використанні метанолу і перекристалізований із метанол/етанол/водної суміші. Нітрат 2- гідроксифенілгідроксиметил-сульфінової кислоти був отриманий із чистотою, що досягає 75,895. Вміст сульфінової кислоти визначався за допомогою йодометрії. Нижче наведені дані ІЧ- спектроскопічних досліджень (Т-пропускання): 3551.97см7! (28.51 957); 3175.96см'! (19.45957); 2915.51см" (29.95957); 2747 .10см7" (34.58957); 1899.95см" 1 (61.96957); 1682.34см" (44.77957); 1641.40см"! (38.98957); 1594.46см" (32.49 965Т); 1505.02см"! (42.219657); 1455.65см7 (17.74957); 1387.05см"! (27.73957); 1330.41см'"! (40.37957); 1280.09см" (30.89957); 1244.74 см" (23.14957); 1200.40 см"! (31.909567); 1155.73 см" (30.12957); 1111.53см" (29.8395Т); 1098.58см'! (32.109657); 1072.68см" (28.14957); 1030.15см" (16.579567); 995.68см'' (16.409567); 957.46бсм' (16.83957); 872.69см" (43.539567); 846.84см'' (42.519567); 801.62см'" (40.51957); 762.15см' (28.82957); 744.61см'" (21.259657); 659.92см" (26.13957); 629.31см'" (30.85957); 588.96бсм' (26.789567); 561.45см'(41.139567); 496.95см"' (30.3695 7).
Приклад 2 4-метоксифенілгідроксиметилсульфінової кислоти нітрат он рн на0;5--ХН У ОСИ, бЗг 4-метоксибензальдегіду і 45г 5095 водного розчину гідроокису натрію додавали до 90г технічного гідросульфіту натрію у водному розчині. Випарюванням з отриманого розчину осаджували сирий продукт.
Дані солі натрію сульфінової кислоти були отримані шляхом кристалізації з метанол/етанол/водної суміші, що мала чистоту біля 6895. Солі натрію відповідної сульфокислоти були представлені як вторинний компонент.
Приклад З 2-гідрокси-2-сульфінатооцтової кислоти двонатрієва сіль.
ОК
Взаємодія 358 г технічного гідросульфіту натрію у 80бімл води з 268г 5095-ною гліоксиловою кислотою і 285г 5096-ним розчином гідроксиду натрію давала 2-гідрокси-2-сульфінооцтової кислоти двонатрієву сіль з виходом до 9595. Твердий сирий продукт містив 4395 сульфінової кислоти (без води від гідратації).
Кристалізація від метанол/етанол/водної суміші давала гідрат сульфінової кислоти з добрими кристалами.
Сірковмісні компоненти були відокремлені за допомогою йодометрії. Сульфінова кислота показувала реакцію з індантреновим папером при 7570.
ІЧ-спектральні дослідження показують наступні пікові значення: 3588.57см" (6.219657); 3485.05см (1.379567); 3339.44см" (1.759567); 2905.13см" (38.46967); 2794.17сМм" (42.39957); 2189.93см' (54.06957); 1662.54см' (7.359571); 1613.92см'' (0.679567); 1417.54см'" (7.344957); 1388.0З3см" (8.659567); 1248.31см'" (3.95957); 1185.34см" (30.75957); 1153.96см'" (20.95957); 1103.16см" (5.589657); 1027.04см"! (2.619657); 968.33см"! (1.779657); 938.07см"! (26.60957); 847.72см7! (23.109657); 717.14см7 (10.46957); 645.46см" (14.88957); 541.36бсм"" (9-25957); 491.77 см"! (11.95 957); 445.88см"! (19.23957). х Спектр С-магнітно-ядерного резонансу (63МГЦц):
б(м.ч.): 93,8 (5); 177,7 (5).
Приклад 4 2-гідрокси-2-сульфінатооцтової кислоти сіль цинку
ОН ще р м зп?!
Взаємодія 33 г цинкового порошку у водному середовищі з двоокисом сірки давала дитіоніт цинку. Він взаємодіяв іп віш із 136бг 5095-ної гліоксилової кислоти. По закінченні екзотеричної реакції додавали 75 7п0. Сирий продукт у фільтраті осаджували, використовуючи метиловий спирт, при цьому він містив 2090 сульфінової кислоти і 4895 сульфокислоти (йодометричне визначення).
Приклад 5 2-гідрокси-2-сульфінатопропіонової кислоти двонатрієва сіль
Ї ін
Брали 89г технічного гідросульфіту натрію у воді, і сирий продукт одержували шляхом взаємодії з 40г піровиноградної кислоти та приблизно 78г 5095-ним розчином гідроксиду натрію. Сирий продукт містив 4095 сульфінової кислоти і був перекристалізований із метанол/етанол/водної суміші. Цей вміст визначався йодометрично. Двонатрієва сіль відповідної сульфокислоти була представлена як вторинний компонент.
Нижче наведені результати ІЧ-спектроскопічних досліджень: 3484.66бсм" (6.259567); 2995.53см"! (26.51957); 2758.93см" (32.5495Т); 1592.63Зсм"! (0.629657); 1456.02см" (16.06957); 1436.19см (17.02957); 1397.00см' (4.779577); 1367.01см'' (7.149567); 1190.80см'" (2.499657); 1038.50см" (0.709657); 981.07см" (1.429657); 943.83см"! (7.909657); 857.07см"! (20.25957Т); 804.64см"! (32.86957); 790.68см" (3462957); 710,08см' (30.79957); 659.00см' (11.969567); 628.53см" (9.939567); 558.19 см" (26.14967Т); 522.56см"! (16.21967); 497.03см"! (15.709657); 431.34см"! (28.839657).
Приклад 6 2-гідрокси-2-сульфінатоетилпропіонату, нітрат
Її
Маб.,8-С-со00с,Н ін,
Після того, як 90г технічно активного гідросульфіту натрію у водному розчині прореагували з бог етилового ефіру піровиноградної кислоти і 3З9г 5095-го розчину гідроксиду натрію, нітрат 2-гідрокси-2- сульфінатопропіонату етилу випадав в осад під час екзотеричної реакції як гідрат. Вилучений і висушений сирий продукт містив 7995 сульфінової кислоти (розрахунок без кристалізаційної води). Склади визначали шляхом йодометрії.
ІЧ-спектроскопічні сигнали підсумовані і представлені нижче: 3501.08см7"! (12.01957); 3328.38см" (16.14957Т); 3003.23см" (51.87957); 2986.52см" (45.03957); 294061 см" 1 (54.87957); 1733.45см' (7.42957); 1663.31см" (48.05957); 1469.00см" (32.01957); 1402.22см'" (42.89957); 1367.58см" (40.81957); 1298.47см'" (43.49957); 1262.97см" (26.65957); 1190.27см"! (1052957); 1105.86бсм" (10.949567); 1038.98см'' (6.629567); 1012.00см' (30.53957); 985.42см'" (9.379567); 948.69см'" (28.55965Т); 860.86см" (56.24967); 801.55см" (61.53957); 685.30см" (51.65967); 658.49см"7" (51.18957); 590.17см" (34.18); 523.55см" (34.88957); 471.89 см"! (41.25957); 425.61см" (59.75957).
Приклад 7
Для розрахунку витрати фарби для текстилю на чорній текстурі була обрана фарбувальна паста, що мала наступний склад. Основний склад фарбувальної пасти: 434г води 100г поташу бг згущувального агента КІ-100 (карбоксиметилований крохмаль) 40г І атеріп ІМОЗ8 (гуар-ефір т крохмаль-ефір) 14г гліцерину бг принтогену ( мінеральне масло, що самостабілізується) бООбг основного складу
Формальдегід-вільний відновник, що відповідає прикладу З, або формальдегід-сульфоксилат натрію для порівняльної суміші потім додавали до основного складу.
Суміш 1 Порівняльна суміш 600 г основного складу 600 г основного складу 213 г 2-гідрокси-2-сульфінатооцтової кислоти 107г формальдегід-сульфоксилату натрію двонатрієва сіль, що відповідає прикладу З (сирий продукт)
Результуючі суміші були потім застосовані на чорній текстурі одна за одною і висушені у сушильній шафі. Текстура потім піддавалася старінню при 102"С протягом 10 хвилин, впродовж яких даний барвник відновлювався. Текстуру ретельно обполіскували для вилучення залишків згущувального агента та інших хімікатів, і незабарвлена текстура ставала явною у тих місцях, де попередньо був застосований відновник.
Очевидним є те, що витравний друк має добрі характеристики. Промивка складів не становить ніяких проблем. Двонатрієва сіль 2-гідрокси-2-сульфінатооцтової кислоти, таким чином, може бути використана у витравному друку текстилю згідно з даною технологією. Результати витравного друку наведені в табл. 1.
Таблиця 1
Білизна Н457 Суміш 1 Порівняльна суміш 1-й вимір 69,55 71,40 2-й вимір 70,24 70,73 1-й показник жовтизни 9,83 8,91 2-й показник жовтизни 9,51 9,05
Приклад 8
Вибілювання каоліну
Початкова концентрація каоліну була 250г/л. Завись містила рн- 6,5. Після того, як завись каоліну була гомогенізована у змішувачі протягом 30 хвилин, рН доводили до 2,5, використовуючи частково концентровану сірчану кислоту.
Двонатрієва сіль 2-гідрокси-2-сульфінатооцтової кислоти, що відповідає прикладу 3, і формальдегід- сульфоксилату натрію були уведені як 10905-ні розчини і були засновані на твердому вмісті каолінової зависі (див. Табл. 2). Умови реакції: температура: кімнатна рн: 2,5 час взаємодії: 2 години.
Таблиця 2
Тип Кількість сировини (95, абсолютно Початкова Кінцева Тон Насиченість каоліну сухої речовини) білизна білизна 8457 8457 (до) Н457 (до) Н457 0,45 двонатріевої солі 2-гідрокси-
А 2-сульфінатс оцтової кислоти, що 7345» 76,8 1,51 0,46 відповідає прикладу З 0,3 формальдегід-сульфоксилату
А натрію 73,4 74,5 1,59 0,61 0,3 двонатрієвої солі 2-гідрокси- в' 2-сульфінато-оцтової кислоти, 79,5 82,5 1,02 0,34 що відповідає прикладу З в 0,3 формальдегід-сульфоксилату 795 797 1,534 0,46 натрію х Пірофосфат натрію додавали як комплексоутворюючий агент.
Композиція, що містить двонатрієву сіль 2-гідрокси-2-сульфінооцтової кислоти, приводить до добрих результатів у вибілюванні каоліну. Композиція, що містить двонатрієву сіль гідроксіацетилсульфінової кислоти, взаємодіяла у 3-4 рази швидше, ніж формальдегід-сульфоксилат натрію. Таку технологію можна використовувати у вибілюванні мінералів і, зокрема, каоліну.
Приклад 9 (порівняльний приклад) 400г води, 286г 1095-го водного розчину Аїгмо! 205 (полівініловий гідролізний спирт 8895, ОР (точка роси) -500, що випускається Аїг Ргодисів апа СПетіса!5, Іпс.), 286бг 1095-го водного розчину Аїгмо! 107 (полівініловий спирт 9895, ЮР (точка роси) -500, що випускається Аїг Ргодисів апа Спетісаї!5, Іпс.) і 47г
Ідера! СО-887 (неіїонна поверхнево-активна речовина, що випускається Апопе - Рошіепс , Іпс.; 7095-ий водний розчин Ідера! СО-880, що містить приблизно 30 молей етилен-оксиду) завантажували у герметичну реакційну камеру об'ємом З, дл і перемішували з 4,8г 190-го водного розчину сульфату заліза).
Взаємодіючу суміш доводили до рН 3,3, використовуючи 1,75г 5090-го розчину фосфорної кислоти, потім дозували 1710г мономер - вініл-ацетату.
Взаємодіючу суміш перемішували зі швидкістю 900об/хв. і нагрівали до 35"С. Потім 200г газоподібного етилену уводили під тиском до 20,4атм. Далі додавали 5,7г 1095-го водного розчину ізоаскорбінової кислоти (рнН-4), що мала наступний склад: 270г води
Зог ізоаскорбінової кислоти 0,вг 2995-го розчину гідроксиду амонію.
Полімеризацію починали, використовуючи в сумі 10г 0,6595-го водного розчину перекису водню, що мав наступний склад:
Б589г деіонізованої води 11,1г 3595-го перекису водню.
Після початку полімеризації залишок 295,1г розчину ізоаскорбату/ ізоаскорбінової кислоти дозували через кожних 4 години. Додавання 590,1г 6590-го розчину перекису водню проводили при контролі полімеризації так, що взаємодіюча суміш нагрівалася від 357"С до 5570 за 1 годину, і температура 5570 потім могла підтримуватися протягом З годин. Після повного періоду полімеризації тривалістю 4 години вміст вільного мономер-вінілацетату залишався 1,595.
Взаємодіюча суміш охолоджувалася до 35"С і надходила у вакуумний реактор для дегазації надлишку етилену. Вільний мономер-вініл-ацетат, що залишався в емульсії, ефективно полімеризувався шляхом додавання 20г 1095-го водного розчину ізоаскорбінової кислоти і 3,590-го розчину перекису водню, що в результаті приводило до зменшення кінцевого вмісту вільного мономер-вініл-ацетату, який не перевищував 0,595. РН полімер-емульсії доводили до необхідної рН (див. Табл. 3), використовуючи 1495-ий водний розчин гідроксиду амонію. Фізичні властивості полімер-емульсії (латексу) наведені в таблиці 3.
Приклад 10 (порівняльний приклад)
Емульсійна полімеризація відповідно до прикладу 9 була повторена і замість ізоаскорбату амонію (ізоаскорбінової кислоти) використовувався водний розчин, що складався з 270г води і 22,1г формальдегід- сульфоксилату натрію. Результати наведені в таблиці 3.
Приклад 11 (співкаталізатор в емульсійній полімеризації)
Емульсійна полімеризація відповідно до прикладу 9 була повторена і замість ізоаскорбату амонію (ізоаскорбінової кислоти) використовувався водний розчин, що складався з 270г води і З3Зг відновника згідно з прикладом З (сирий продукт). Результати наведені в таблиці 3.
Таблиця З й й й Приклад 11
Результуючі параметри Приклад 9 (порівняння) Приклад 10 (порівняння) (порівняння)
Зовнішній вигляд ледь жовтуватий молочно-білий молочно-білий
Вміст твердої речовини (бо) 62,1 63,4 63,2 рн 6,5 6,0 б2
В'язкість (Ра:5) (ббоб/хв; 257) 440 380 560 79 поро -5 -4 -7
Вільний формальдегід (об/хві| - 130 -
Приклад 12
Вибілювання деревного борошна
Умови вибілювання: вміст сировини: 5,496 температура вибілювання: 71576 вибілювальні 0,2/0,4/0,6/0,8/1 «0 бо добавки: вибілювача, абсолютно
І сухого (стосовно сухої ваги) час вибілювання: 30 хвилин.
Для вибілювання по 100г деревного борошна в кожному випадку розважували у поліетиленові пакети.
Для уведення вибілювача були приготовлені водні розчини (мл цих розчинів містив 0,295 кожного з абсолютно сухих вибілювачів). Після того, як розчин вибілювача був уведений, пакети відразу зав'язували і вміст ретельно перемішували шляхом розминання у закритих пакетах. Температуру вибілювання регулювали за допомогою термостата (водяної бані).
Після досягнення необхідної температури вибілювання суспензію целюлози поміщали у вимірювальні колби і після вибілювання вимірювали рН. Об'єм доводили потім до З0Омл за допомогою бюретки і суміш гомогенізували шляхом перемішування суспензії целюлози. Плівки формували, використовуючи звичайний екструдер і чисту пульпу. Отримані плівки піддавали вакуум-сушінню у плівкоформувачі протягом 12 хвилин.
Ступінь білизни А 457 усіх сформованих плівок визначали за допомогою пристрою, що вимірює білизну (Еігерпо 2000 від Оаїасойог). Результати наведені в таблиці 4.
Таблиця 4
Кількість вибілювача 95 Кінцева Ступінь
Вибілювання ( від абсолютно сухої Початкова рн ц Білизна ту 1 рн білизни") ваги) 0,0 6,4 6,3 65,1 -
Формальдегід- 02 6,4 62 66.6 1,5 сульфоксил 0,4 6,4 62 66,9 1,8 натрію 0,6 6,4 62 67,0 1,9 0,8 6,4 62 67,3 2.2 1,0 6,4 62 67,7 2,6
Двонатрієва 0,0 6,5 6,4 65,7 Шо сіль 02 6,5 6,4 66,7 1,0 2-гідрокси-2-суль- 0,4 6,5 6,5 67,2 1,5 фінатооцтової 0,6 6,5 6,6 67,6 1,9 кислоти, відповідно 0,8 6,5 6,6 68,0 2,3 до прикладу З 1,0 6,5 6,7 68,1 2.4 х) У порівнянні з необробленим деревним борошном.
Приклад 13
Вибілювальна пульпа
Умови вибілювання вибілювальною пульпою: в'язкість отверджувача: 7,490 температура вибілювання: 7570 відносна кількість вибілювача: 0,2/0,4/0,6/0,8/1,095 (абсолютно сухого) час вибілювання: 60 хвилин.
Для вибілювання по 70г пульпи розважували у поліетиленові пакети. Для уведення вибілювача приготовляли водні розчини (1мл таких розчинів містив 0,290 кожного з абсолютно сухих вибілювачів). Після того, як розчин вибілювача крапельно уводили, пакети відразу запаювали, і їхній вміст ретельно перемішували шляхом розминання в закритих пакетах.
Температуру вибілювання регулювали шляхом використання термостата (водяної бані).
Після витримки необхідного часу вибілювання суспензію целюлози відмірювали у вимірювальні колби і після вибілювання заміряли рН. Об'єм потім доводили до З0О0мл за допомогою бюретки і суміш гомогенізували шляхом перемішування суспензії целюлози. Плівки формували за допомогою звичайного екструдера, використовуючи чисту суспензію целюлози. Отримані плівки піддавали вакуум-сушінню у плівкоформувачі протягом 15 хвилин.
Білизну А 457 усіх сформованих плівок визначали за допомогою вимірювача білизни (ЕІгерпо 2000 від
Оаїасоїог). Результати наведені в табл. 5.
Таблиця 5
Кількість вибілювача Кінцева Ступінь
Вибілювання ( 95 від абсолютно Початкова рн Білизна : 1 й рн білизни!) сухої ваги) 0,0 7,2 7,2 64,5 й
Формальдегід- 0,2 7,2 7,2 65,9 14 сульфоксилат 0,4 7,2 7,3 66,3 1,8 натрію 0,6 7,2 7,3 66,9 2.4 0,8 7,2 7,3 66,9 2.4 1,0 7,2 7,4 67,0 2,5
Двонатрієва 0,0 7,2 7,2 64,5 сіль 0,2 7,2 7,4 64,9 0,4 2-гідрокси-2-суль- 0,4 7,2 7,4 66,0 1,5 фінатооцтової 0,6 7,2 7,4 66,2 1,7 кислоти, відповідно 0,8 7,2 7,5 66,5 2,0 до прикладу З 1,0 7,2 7,5 66,3 1,8
У порівнянні з необробленим деревним борошном.

Claims (17)

1. Сполука сульфінової кислоти формули (І) Ії Мо-5-с КЕ З "() де М означає атом водню, іон амонію, іон одновалентного металу або еквівалент іону двовалентного металу з групи Іа, Па, ППБ, Ма або МИЬ Періодичної системи елементів, В' означає ОН або МВВ, де незалежні один від одного В" або В? являють собою Н або Сі-Свалкіл, В? означає Н або алкіл, алкеніл, циклоалкіл або арильну групу, причому для цих груп можливо мати 1, 2 або З замісники, які відібрані незалежно один від одного з ряду С1-Свалкілу, ОН, О-С1-Свалкілу, галогену і СЕз та ВАЗ означає СООМ, 5ОзМ, СОВУ, СОМВ"ВЗ або СООВУ, де М, Р: і РЕ? визначені вище, та її сіль.
2. Сполука сульфінової кислоти формули (І) за п. 17, де М являє собою іон амонію або лужного металу чи еквівалент іону лужноземельного металу або іон цинку.
3. Сполука сульфінової кислоти формули (І) за п. 1 або п. 2, де В' являє собою ОН або МН».
4. Сполука сульфінової кислоти формули (І) за п. 1, де 2? являє собою атом водню або алкільну чи арильну групу, яка може мати одну або дві гідроксил- чи алкоксикомпоненти.
5. Сполука сульфінової кислоти формули (Її) за п. 1, де ЕЗ являє собою СООМ або СООРУ, де М і Р" є такими, як зазначено в п. 1.
6. Сполука сульфінової кислоти формули (І) за п. 1, де М означає іон лужного металу або еквівалент іону лужного металу чи іон цинку, В' означає ОН або МН», В2 означає Н або алкіл, ВЗ означає СООМ або СООВ/", причому М визначено вище, а В" означає Н або Сі-Свалкіл.
7. Сполука сульфінової кислоти формули (І) за п. 1, де М є іоном Ма, К, Мо, Са, 2п, вибрана однією з групи сполук, яка включає МмОо--50--сСН-А-соООоНн он МмОо--50--с --сСОон ОН СН, МО -50--с--СООВ: он де В/- СНз, СеНБ.
8. Суміш, яка містить сполуку сульфінової кислоти за пп. 1-7 із сульфокислотою, що відповідає сполуці цієї сульфінової кислоти чи її солі, і вибірково з відповідним сульфітом.
9. Суміш за п. 8, що має наступний склад: сполука формули (І) 20-99 маб. 905 сульфокислота, що відповідає сполуці формули (І) не більше 60 мас. 90 М25Оз 0-40 мас. 9б.
10. Суміш за п. 9, що має наступний склад: 2-гідрокси-2-сульфінатоцтова кислота, Й о двонатрієва сіль 40-73 мас. 6 2г-тідрокси-2-сульфонатоцтова кислота, 2-7 мас. 95 двонатрієва сіль сульфіт натрію 0-33 мас. 90 вода 5-30 мас. 95.
11. Суміш за п. 9, що має наступний склад: пуф натонтова кислота, сіль 20-70 мас. 96 2-гідрокси-2-сульфонатоцтова кислота, сіль 5-60 мас. 95 цинку вода 5-30 мас. 95.
12. Суміш за п. 9, що має наступний склад:
2г-тідрокси-2-сульфінатопропіонової кислоти 38-70 мас. 96 двонатрієва сіль 2г-тідрокси-2-сульфонатопропіонової кислоти 5-30 мас. 95 двонатрієва сіль сульфіт натрію 0-33 мас. 90 вода 5-30 мас. 95.
13. Суміш за п. 12, що має наступний склад: етил 2-гідрокси-2-сульфінатоетилпропіонат, нітрат 60-80 мас. 90 етил 2-гідрокси-2-сульфонатетилпропіонат, нітрат 0-5 мас. 905 сульфіт натрію 0-5 мас. 905 вода 5-20 мас. 95.
14. Композиція, що містить щонайменше одну сполуку сульфінової кислоти відповідно до пп. 1-7 або щонайменше одну суміш відповідно до пп. 8-13, разом із звичайними добавками і наповнювачами.
15. Сполука сульфонової кислоти відповідно до пп. 1-7, що є відновником.
16. Сполука за п. 15, що є відновною компонентою для друку на текстилі, текстильного вибілювання або кубового фарбування чи призначена для відновного вибілювання при обробці мінералів або волокон.
17. Сполука за п. 15, що є співкаталізатором в емульсійній полімеризації або системі окислювально -відновного каталізатора при виробництві пластиків.
UA99063010A 1997-10-02 1998-01-07 Похідні сульфінової кислоти та суміш і композиція з ними UA64730C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19743759A DE19743759A1 (de) 1997-10-02 1997-10-02 Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung
PCT/EP1998/004055 WO1999018067A1 (de) 1997-10-02 1998-07-01 Sulfinsäurederivate und deren herstellung und verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA64730C2 true UA64730C2 (uk) 2004-03-15

Family

ID=7844513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA99063010A UA64730C2 (uk) 1997-10-02 1998-01-07 Похідні сульфінової кислоти та суміш і композиція з ними

Country Status (29)

Country Link
US (2) US6211400B1 (uk)
EP (1) EP0956282B1 (uk)
JP (1) JP4392628B2 (uk)
KR (1) KR100571602B1 (uk)
CN (1) CN100347154C (uk)
AT (1) ATE216360T1 (uk)
AU (1) AU743373B2 (uk)
BG (1) BG64092B1 (uk)
BR (1) BR9806296B1 (uk)
CA (1) CA2268097C (uk)
CZ (1) CZ295712B6 (uk)
DE (2) DE19743759A1 (uk)
DK (1) DK0956282T3 (uk)
EE (1) EE03869B1 (uk)
ES (1) ES2175741T3 (uk)
HK (1) HK1023987A1 (uk)
HR (1) HRP990167B1 (uk)
HU (1) HU224829B1 (uk)
IL (1) IL129068A0 (uk)
NO (1) NO312666B1 (uk)
PL (1) PL197032B1 (uk)
PT (1) PT956282E (uk)
RU (1) RU2214399C2 (uk)
SK (1) SK283396B6 (uk)
TR (1) TR199901227T1 (uk)
TW (1) TWI224090B (uk)
UA (1) UA64730C2 (uk)
WO (1) WO1999018067A1 (uk)
ZA (1) ZA988158B (uk)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2495026C2 (ru) * 2009-05-04 2013-10-10 Родиа Операсьон Способ получения сложных эфирных фторалкансульфиновых кислот

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19743759A1 (de) * 1997-10-02 1999-04-08 Brueggemann L Kg Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung
JP4379998B2 (ja) * 1999-09-30 2009-12-09 住友化学株式会社 エチレン−酢酸ビニル系共重合体水性エマルジョンの製造方法
FR2813016B1 (fr) * 2000-08-21 2002-10-11 Oreal Composition de decoloration des fibres keratiniques teintes
FR2814948B1 (fr) † 2000-10-11 2003-01-10 Oreal Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique
US6696519B2 (en) * 2000-10-17 2004-02-24 Rohm And Haas Company Redox process for preparing emulsion polymer having low residual monomer content
US6787594B1 (en) * 2000-10-30 2004-09-07 Air Products Polymers, L.P. Reduced formaldehyde nonwoven binders which contain polymerized units of N-methylolacrylamide
JP4319779B2 (ja) * 2000-12-15 2009-08-26 電気化学工業株式会社 エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造方法及びそのエマルジョン並びに接着剤組成物
GB0103500D0 (en) 2001-02-13 2001-03-28 Imerys Minerals Ltd Calcium carbonate products
US20040109811A1 (en) * 2001-02-13 2004-06-10 Mortimer Mark Daniel Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates
FR2829764B1 (fr) * 2001-09-17 2003-12-19 Oreal Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique
FR2830009B1 (fr) * 2001-09-26 2004-10-01 Oreal Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique
US6758942B2 (en) * 2002-02-15 2004-07-06 Royce Associates Process for bleaching pulp or paper
DE10241481B4 (de) 2002-09-07 2006-07-06 Celanese Emulsions Gmbh Verfahren zum Herstellen von wässrigen Polymerdispersionen mit sehr niedrigen Restmonomergehalten und deren Verwendung
DE10242216A1 (de) * 2002-09-10 2004-03-18 Reinhold-Beitlich-Stiftung Textildruckverfahren
TW200500046A (en) * 2003-03-26 2005-01-01 Basf Ag Color-stable superabsorbent polymer composition
DE10338447A1 (de) * 2003-08-21 2005-03-31 Basf Ag Verwendung von 2-Hydroxy-2-sulfinatoessigsäure oder deren Salzen als Initiator in W/O-Emulsionen
DE10355088A1 (de) * 2003-11-24 2005-06-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von fremdsalzarmen Sulfinaten
FR2882518B1 (fr) * 2005-02-28 2012-10-19 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
US20060236469A1 (en) * 2005-02-28 2006-10-26 Eric Bone Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition
FR2882561B1 (fr) 2005-02-28 2007-09-07 Oreal Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre
FR2882560B1 (fr) 2005-02-28 2007-05-18 Oreal Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre
FR2882519B1 (fr) * 2005-02-28 2008-12-26 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
US20060230546A1 (en) * 2005-02-28 2006-10-19 Eric Bone Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process
US20060242771A1 (en) * 2005-02-28 2006-11-02 Eric Bone Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition
FR2882521B1 (fr) * 2005-02-28 2008-05-09 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
EP2277598B1 (de) 2006-03-21 2017-08-02 Henkel AG & Co. KGaA Reduktiver Farbabzug
EP2001557A2 (de) 2006-03-21 2008-12-17 Henkel AG & Co. KGaA Reduktiver farbabzug
EP1996145A2 (de) 2006-03-21 2008-12-03 Henkel AG & Co. KGaA Reduktiver farbabzug
DE102006013260A1 (de) * 2006-03-21 2007-09-27 Henkel Kgaa Organische Sulfinsäurederivate
EP2001559A2 (de) 2006-03-21 2008-12-17 Henkel AG & Co. KGaA Reduktiver farbabzug
DE102006053402A1 (de) * 2006-11-10 2008-05-15 Henkel Kgaa Reduktiver Farbabzug
CN101275366B (zh) * 2007-03-28 2010-05-26 浙江丝绸科技有限公司 纺织品印花用浆状拔染剂及其制备方法
CN101678557B (zh) * 2007-04-24 2014-07-02 巴斯夫欧洲公司 生产漂白的木材颗粒和浅色至白色木料的方法
US7816426B2 (en) * 2007-07-16 2010-10-19 Evonik Stockhausen, Llc Superabsorbent polymer compositions having color stability
FR2924116B1 (fr) * 2007-11-27 2010-02-26 Rhodia Operations Procede de preparation d'un sel de l'acide trifluoromethanesulfinique
US20130183418A1 (en) * 2008-04-21 2013-07-18 University Of Florida Research Foundation, Inc. Method of inhibition of enzymatic browning in food using a sulfinic acid compound
US20110118114A1 (en) * 2008-07-31 2011-05-19 Basf Se Color stable superabsorbent
DE102008062397A1 (de) 2008-12-17 2010-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbabzug mit Wärmebehandlung
CN102597082A (zh) 2009-09-16 2012-07-18 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
CN102612379A (zh) 2009-09-17 2012-07-25 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
EP2371869A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Evonik Stockhausen GmbH A process for the production of a superabsorbent polymer
EP2643405A1 (en) * 2010-11-23 2013-10-02 The Procter and Gamble Company Thermoplastic starch compositions
EP3494956A3 (en) 2010-11-25 2019-10-16 L'Oréal Procédé pour le décapage de fibres kératiniques utilisant une composition comprenant un dérive dacide sulfinique et une composition aqueuse acide
FR2967903B1 (fr) * 2010-11-25 2013-04-12 Oreal Composition comprenant un derive de l'acide sulfinique et un epaississant polymerique anionique ou non ionique
FR2967902B1 (fr) * 2010-11-25 2012-11-23 Oreal Procede de decapage mettant en œuvre une composition comprenant un derive d'acide sulfinique et une composition comprenant un acide organique de pka inferieur ou egal a 4
JP2012210947A (ja) * 2011-03-30 2012-11-01 Brother Industries Ltd 抜染処理剤収容容器
US9469792B2 (en) 2011-08-05 2016-10-18 Celanese Sales Germany Gmbh Low formaldehyde vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesives
CN102399174A (zh) * 2011-12-02 2012-04-04 江苏远洋药业股份有限公司 一种2-氨基乙烷亚磺酸的合成方法
EP2641922B1 (en) 2012-03-21 2014-10-29 Celanese Emulsions GmbH Aqueous binder systems and their use in producing coating compositions
US8871880B2 (en) 2012-03-22 2014-10-28 Evonik Corporation Superabsorbent copolymer
CN104271622B (zh) 2012-03-30 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
CN104245760A (zh) 2012-03-30 2014-12-24 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
RU2508425C2 (ru) * 2012-04-12 2014-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна" (СПГУТД) Состав для печатания текстильных материалов
US9567261B2 (en) 2012-04-25 2017-02-14 Celanese Sales Germany Gmbh Low formaldehyde vinyl ester/ethylene emulsion copolymers
ITFI20120163A1 (it) * 2012-08-07 2014-02-08 Francesco Casati Processo ecologico di stampa a corrosione su materiali tessili
US9663678B2 (en) 2012-08-10 2017-05-30 Celanese Sales Germany Gmbh Waterproofing coating compositions
DE102013203781A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
CN103485213B (zh) * 2013-09-04 2015-12-09 北京泛博化学股份有限公司 无醛拔色剂及其制备方法
EP2889318A1 (en) 2013-12-31 2015-07-01 ALLNEX AUSTRIA GmbH Modified water-borne alkyd resin
CN105693567B (zh) * 2016-01-06 2017-12-08 四川大学 一种制备芳基亚磺酸盐的方法
ES2847376T3 (es) * 2016-11-15 2021-08-03 L Brueggemann Gmbh & Co Kg Una composición sinérgicamente activa
PL3555045T3 (pl) 2016-12-13 2021-04-06 L. Brüggemann Gmbh & Co. Kg Kompozycja soli kwasu sulfonowego i jej zastosowanie do stabilizacji koloru
CN110382562B (zh) 2017-03-06 2022-04-05 L.布鲁格曼有限及两合公司 协同活性组合物
WO2019002180A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. PROCESS FOR PRODUCING PARTIALLY FLUORINATED POLYMERS
US11813589B2 (en) 2017-11-10 2023-11-14 Basf Se Superabsorbent complexed with aluminum ions
CN109629255A (zh) * 2018-11-27 2019-04-16 杭州卓达染整有限公司 一种涤棉针织面料的高色牢度染色工艺
PL3971248T3 (pl) 2020-09-22 2024-03-18 CHT Germany GmbH Bezformaldehydowa farba drukarska do druku na tkaninach
CN112708063A (zh) * 2020-12-08 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种提高单体转化率用的还原剂及其制备方法、及制备高单体转化率聚羧酸的氧化还原方法
EP4053331A1 (en) * 2021-03-04 2022-09-07 Archroma IP GmbH Formaldehyde-free, aqueous composition for discharge printing of fabric

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE148503C (uk) *
US2212783A (en) * 1938-03-11 1940-08-27 Theodore F Lavine Cysteine sulphinic acid and method of the preparation thereof
DE841912C (de) 1944-05-19 1952-06-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen
GB758150A (en) 1953-07-20 1956-10-03 Int Latex Corp Improvements in or relating to polymerization
DE1129477B (de) * 1960-10-11 1962-05-17 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfinsaeuren
DE1240035B (de) 1962-03-27 1967-05-11 Brueggemann K G L Verfahren zum kontinuierlichen Faerben von Bahnen aus Fasermaterial mit Kuepen- und bzw. oder Schwefelfarbstoffen
DE1195742B (de) 1962-10-02 1965-07-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Ketosulfinsaeuren
DE1643667A1 (de) * 1967-10-03 1971-06-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsaeure oder dessen Hydrates
GB1585122A (en) 1976-10-07 1981-02-25 English Clays Lovering Pochin Clays
SU870538A1 (ru) * 1980-01-09 1981-10-07 Пермский Филиал Всесоюзного Научно-Производственного Объединения Целлюлозно-Бумажной Промышленности Способ отбелки древесной массы
JPS6049068A (ja) * 1983-08-26 1985-03-18 Mitsubishi Pencil Co Ltd 塩基性アゾ系染料含有インキ用消色剤
DE3401500A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum bedrucken von synthesefasern
JP2733551B2 (ja) * 1989-08-29 1998-03-30 株式会社メイセイ 熱硬化性樹脂製食器およびその製造法
AT407762B (de) 1994-03-22 2001-06-25 Brueggemann L Kg Bleichmittel zur bleiche von sekundärfaserstoffen für die papierherstellung
DE19610745A1 (de) * 1996-03-20 1997-09-25 Basf Ag Mischungen aus reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren und ihre Verwendung als Korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel
DE19741187A1 (de) 1997-09-18 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehalts in wässrigen Polymerdispersionen
DE19743759A1 (de) * 1997-10-02 1999-04-08 Brueggemann L Kg Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2495026C2 (ru) * 2009-05-04 2013-10-10 Родиа Операсьон Способ получения сложных эфирных фторалкансульфиновых кислот

Also Published As

Publication number Publication date
JP4392628B2 (ja) 2010-01-06
CA2268097C (en) 2009-11-03
EE03869B1 (et) 2002-10-15
ZA988158B (en) 1999-03-08
DK0956282T3 (da) 2002-08-12
EP0956282A1 (de) 1999-11-17
HK1023987A1 (en) 2000-09-29
TR199901227T1 (xx) 1999-11-22
US6211400B1 (en) 2001-04-03
BR9806296A (pt) 2000-03-14
CZ295712B6 (cs) 2005-10-12
HRP990167A2 (en) 2000-04-30
EP0956282B1 (de) 2002-04-17
NO992617L (no) 1999-06-01
AU8541498A (en) 1999-04-27
DE19743759A1 (de) 1999-04-08
EE9900217A (et) 1999-12-15
IL129068A0 (en) 2000-02-17
HUP0001322A3 (en) 2001-12-28
BG64092B1 (bg) 2003-12-31
ATE216360T1 (de) 2002-05-15
NO312666B1 (no) 2002-06-17
PL197032B1 (pl) 2008-02-29
SK41999A3 (en) 2000-01-18
BR9806296B1 (pt) 2010-05-18
US20020042353A1 (en) 2002-04-11
TWI224090B (en) 2004-11-21
CA2268097A1 (en) 1999-04-15
PT956282E (pt) 2002-08-30
BG103413A (en) 2000-02-29
WO1999018067A1 (de) 1999-04-15
JP2001509819A (ja) 2001-07-24
US6586622B2 (en) 2003-07-01
CZ185199A3 (cs) 2000-02-16
HUP0001322A2 (hu) 2000-09-28
HRP990167B1 (en) 2002-08-31
AU743373B2 (en) 2002-01-24
KR20000069201A (ko) 2000-11-25
HU224829B1 (en) 2006-02-28
ES2175741T3 (es) 2002-11-16
RU2214399C2 (ru) 2003-10-20
CN100347154C (zh) 2007-11-07
NO992617D0 (no) 1999-06-01
KR100571602B1 (ko) 2006-04-17
SK283396B6 (sk) 2003-07-01
CN1237156A (zh) 1999-12-01
DE59803845D1 (de) 2002-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA64730C2 (uk) Похідні сульфінової кислоти та суміш і композиція з ними
EP0168547A2 (de) Copolymerisate für Wasch- und Reinigungsmittel
US2147154A (en) Process of producing polymerization products of vinyl chloride
CA2836718A1 (en) (meth) acrylic acid-based copolymer
CN110088084B (zh) 羟基烷烃亚磺酸的混合盐
US3983057A (en) Process for the manufacture of water-clear copolymer dispersions
EP3262087B1 (en) Methods for improving the base color of plastic by reducing biological growth in the latex system
US4334046A (en) Production of copolymers of acrylonitrile and vinyl chloride
US3189577A (en) Process for converting alpha, beta-ethylenically unsaturated aldehyde polymers to water-soluble derivatives
US4182806A (en) Process for the manufacture of salts of poly-alpha-hydroxyacrylic acids
US3252951A (en) Polymerization of acrylonitrile polymers in the presence of condensed phosphorus acids
US3637622A (en) Process for the polymerization of vinyl chloride
JPS63156801A (ja) ビニル系重合体を製造する方法