HU224829B1 - Sulphinic acid derivatives, method for producing them, and their use - Google Patents
Sulphinic acid derivatives, method for producing them, and their use Download PDFInfo
- Publication number
- HU224829B1 HU224829B1 HU0001322A HUP0001322A HU224829B1 HU 224829 B1 HU224829 B1 HU 224829B1 HU 0001322 A HU0001322 A HU 0001322A HU P0001322 A HUP0001322 A HU P0001322A HU 224829 B1 HU224829 B1 HU 224829B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- hydroxy
- formula
- sulfinic acid
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 7
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- -1 sulfinic acid compound Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims 3
- CEFDWZDNAJAKGO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)S(O)(=O)=O CEFDWZDNAJAKGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- DCMCQIYDKIDHMB-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-hydroxy-1-oxopropane-2-sulfonic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C)(O)S(O)(=O)=O DCMCQIYDKIDHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 19
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 9
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000294754 Macroptilium atropurpureum Species 0.000 description 7
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 7
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 6
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000003452 sulfinic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfinoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)S(O)=O HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 4
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 3
- GQYHDFIXEPEHIC-RKJRWTFHSA-O azanium;(2r)-2-[(2r)-3,4-dihydroxy-5-oxo-2h-furan-2-yl]-2-hydroxyethanolate Chemical compound [NH4+].[O-]C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O GQYHDFIXEPEHIC-RKJRWTFHSA-O 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluorocyclohexan-1-one Chemical compound FC1(F)CCC(=O)CC1 NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 206010023126 Jaundice Diseases 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- VLOVSFJPGNJHMU-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol;hydrate Chemical compound O.OC.CCO VLOVSFJPGNJHMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- FCSKOFQQCWLGMV-UHFFFAOYSA-N 5-{5-[2-chloro-4-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenoxy]pentyl}-3-methylisoxazole Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1Cl FCSKOFQQCWLGMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUAHIVMZATZOHW-UHFFFAOYSA-L OC(C(=O)[O-])S(=O)O.[Na+].[Na+].OC(C(=O)[O-])S(=O)O Chemical compound OC(C(=O)[O-])S(=O)O.[Na+].[Na+].OC(C(=O)[O-])S(=O)O PUAHIVMZATZOHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010014 continuous dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- WDHSSYCZNMQRNF-UHFFFAOYSA-L ctk1a4617 Chemical class [Zn+2].O=C.[O-]S[O-] WDHSSYCZNMQRNF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003226 decolorizating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- OPGYRRGJRBEUFK-UHFFFAOYSA-L disodium;diacetate Chemical compound [Na+].[Na+].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPGYRRGJRBEUFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- OMXRCCPZMIBAEA-UHFFFAOYSA-M sodium 1-ethoxy-2-hydroxy-1-oxopropane-2-sulfinate Chemical compound [Na+].CCOC(=O)C(C)(O)S([O-])=O OMXRCCPZMIBAEA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940017704 sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L sodium formaldehyde sulphoxylate Chemical class [Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfinate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].OCS([O-])=O UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000010876 untreated wood Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L zinc dithionite Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)S([O-])=O PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L zinc;hydroxymethanesulfinate Chemical compound [Zn+2].OCS([O-])=O.OCS([O-])=O CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/40—Redox systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0042—Reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3454—Organic compounds containing sulfur containing sulfone groups, e.g. vinyl sulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/221—Reducing systems; Reducing catalysts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
- D06P5/134—Fugitive dyeing or stripping dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/15—Locally discharging the dyes
- D06P5/155—Locally discharging the dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
Description
A találmány tárgyát szulfinsavszármazékok képezik, valamint ezek előállítása és felhasználása különböző alkalmazási területeken.
A szulfinsav esetében, mint ismeretes, a H2SO2 képletű vegyületről, mint az egyik legerősebb redukálószerről van szó. A szabad szulfinsav nem stabilis. Ennek megfelelően kezelhető származékainak alakjában kerül kereskedelmi forgalomba.
A mai napig a következő szulfinsavszármazékok értek el gazdasági jelentőséget:
1. A nátrium-ditionit (rostfehérítő szerként a papír-előállításnál, csávafestésnél és textilfehérítésnél, ásványfehérítésnél, ipari szennyvizek nehézfém-mentesítésénél).
2. Nátrium-formaldehid-szulfoxilát-dihidrát (textil-maratónyomás, textilfehérítő szerként, redoxkokatalizátorként az emulziós polimerizációnál, nehézfém-redukciónál, a gyógyszerészeiben).
3. Formamidin-szulfinsavként (rostfehérítő szerként a papír-előállításnál, a textilfehérítésben).
4. Cink-formaldehid-szulfoxilát (textilnyomtatásnál és textilfehérítésnél).
Valamennyi fentnevezett szulfinsavszármazékot vizes oldatok vagy diszperziók alakjában alkalmazzák. Vizes közegben a nátrium-ditionit és az alkálifém-formamidin-szulfinátok csak rövid ideig stabilisak, a szabad formamidin-szulfinsav nagyon rosszul oldódik vízben, és sav formában csak nagyon kicsiny a redukálóhatása. Ezért már szobahőmérsékleten is kitűnő a redukálóképességük, illetve kitűnő a rostanyagokra kifejtett fehérítőhatásuk. A nátrium-formaldehid-szulfoxilátoknak és cink-formaldehid-szulfoxilátoknak a vizes oldatai szobahőmérsékleten hónapokon át stabilisak. Ezért mindkét formaldehid-szulfoxilát valódi redukálóhatását csak 90 °C-nál magasabb hőmérsékleten fejti ki. Erősen lúgos vagy savas közegekben, vagy megfelelően erős oxidálószerek jelenlétében mindkét formaldehid-szulfoxilát természetesen már 90 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten is redukál. A formaldehid-szulfoxilátoknak ezt a különleges tulajdonságát, nevezetesen, hogy 5 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten igen egyenletes és jól ellenőrizhető redukálóhatást fejtenek ki, a gyökösen iniciált emulziós polimerizációnál használjuk ki. Ezért a formaldehid-szulfoxilátokat különféle emulziós polimerizáló rendszerekben használják fel. A hideg SBR- (sztírol-butadién kaucsuk) előállításnál a polimerizációt szerves peroxidokkal iniciálják. Az alacsony, mintegy 5 °C hőmérsékletű polimerizálási hőmérsékleten a szerves peroxidok azonban nem a szükséges gyökökké bomlanak el. A peroxidelhasítást katalitikus mennyiségű vas(ll)sókkal kell bevezetni. A két oxidációs fokú vasat itt három oxidációs fokú vassá alakítják, mely formában az peroxidhasításra már nem alkalmas. A formaldehid-szulfoxilát segítségével a vas(lll)ionok ismét vas(ll)ionokká redukálódnak, a peroxidhasadás és a gyökös iniciálás tovább folyik. Más emulziós polimerizáló rendszerekben peroxidvegyületeket, mint például hidrogén-peroxidot vagy peroxo-diszulfátot használnak gyökképző anyagként. A gyökképzés sebességének növelésére ismét redukálószereket használnak. Példaként említjük a formaldehidszulfoxilátot, a biszulfitokat, aszkorbinsavat, izoaszkorbinsavat és a nátrium-eritrobátot. Különösen hatásos és olcsó redukálószerként a formaldehid-szulfoxilátok váltak be, különösen a nátrium-formaldehid-szulfoxilát. A formaldehid-szulfoxilátok, különösen a nátrium-formaldehid-szulfoxilát is igen hatásos és olcsó redukálószerek. A redukciós folyamat közben a formaldehid-szulfoxilátok azonban formaldehidet hasítanak le. Az olyan műanyagokat vagy polimer diszperziókat, amelyek formaldehidet nem tartalmazhatnak, biszulfitokkal, aszkorbinsavval, izoaszkorbinsavval vagy nátrium-eritrobáttal polimerizálják. Mivel a formaldehidmentes redukálószerek esetében gyengébb redukálószerekről van szó, figyelembe kell venni, hogy a formaldehid-szulfoxilátokkal összehasonlítva a polimerizáció kevésbé teljes. Ezenkívül az aszkorbinsav, izoaszkorbinsav és a nátrium-eritrobát felhasználása a polimerizátum nem kívánt elsárgulásához vezet.
A DE 1240035 számú német közrebocsátási iratban eljárást ismertetnek szálasanyagból álló papírkötegek folyamatos festésére csáva- vagy kéntartalmú színezékekkel, melynek során redukálószerként az (A) általános képletű vegyületeket alkalmazzák, mely képletben A jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több alkil-, hidroxil-, alkoxi-, amino-, halogénvagy szulfocsoporttal szubsztituált és Z®egy alkálivagy ammóniumkationt jelent.
A DE 19510278 számú német közrebocsátási iratban egy fehérítőszert írnak le hulladékpapírból másodlagos szálasanyagok kifehérítésére, amely egy ditionitsót és egy (B) általános képletű hidroxi-alkánszulfonsav vízoldható fémsót tartalmaz. A (B) képletben R1 és R2 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, x jelentése 0-6, n jelentése 1 vagy 2, és M jelentése egy alkáli- vagy alkáliföldfém-ion.
A DE 841912 számú német közrebocsátási iratban eljárást ismertetnek oxi-alkil-szulfinsav- vagy oxi-arilszulfinsav-sók előállítására.
A DE 1195742 számú német közrebocsátási iratban a (C) általános képletű ketoszulfinsavak előállítási eljárását ismertetik, mely képletben R jelentése egy alifás, cikloalifás vagy aromás csoport, R1 jelentése különösen COOR, CN, SO2R vagy COR csoport, R2 és R3 jelentése H, alkil- vagy arilcsoport és n jelentése 1-4.
A jelen találmány feladata olyan új szulfinsavszármazékok előállítása, amelyek kémiai tulajdonságai lehetőleg hasonlóak a formaldehid-szulfoxilátokéhoz, amelyek azonban az alkalmazás során és után nem hasítanak le formaldehidet.
Meglepő módon azt találtuk, hogy ez a feladat az alábbiakban részletesebben leírt szulfinsavszármazékokkal megoldható.
A találmány tárgyát ezért az (I) általános képletű szulfinsavszármazékok képezik, mely képletben M jelentése hidrogénatom, ammóniumion, egy egyértékű fémion vagy a periódusos rendszer la, Ha, llb,
IVa vagy VIIIb csoportjába tartozó kétértékű fémion ekvivalense;
HU 224 829 Β1
R1 jelentése -OH vagy -NR4R5 általános képletű csoport, ahol R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkenil-, cikloalkilvagy arilcsoport, ahol ennek a csoportnak 1,2 vagy 3 szubsztituense lehet, amelyek egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoportok, -OH csoportok, 0-(1-6 szénatomos)-alkil-csoportok, halogénatomok vagy -CF3 csoportok; és
R3 jelentése -C00M, -S03M, -COR4, -CONR4R5 vagy -COOR4 általános képletű csoport, ahol M, R4 és R5 jelentése a fentiekben megadott, valamint ezek sói.
A jelen találmány keretében a következőkben felsorolt kifejezések jelentése az alábbi.
Alkilcsoport alatt egyenes vagy elágazó láncú, előnyösen 1-6, különösen 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportokat értünk. Ilyen alkilcsoportok például a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butil-, η-hexil- stb. csoport.
Ugyanez vonatkozik az O-alkil-csoportok alkilcsoportjaira.
Az alkenilcsoport jelentése egyenes vagy elágazó láncú alkenilcsoport, amely előnyösen 3-8 szénatomos, különösen 3-6 szénatomos. Előnyös alkenilcsoport az allilcsoport.
A cikloalkilcsoport különösen 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol különösen a ciklopentil- és ciklohexilcsoport előnyös.
Az arilcsoport jelentése (az aralkilcsoportban is) előnyösen fenil- vagy naftilcsoport.
Ha az arilcsoport fenilcsoport és szubsztituált, akkor előnyösen két szubsztituense van. Ezek különösen 2- és/vagy 4-helyzetűek.
A halogénatom F-, Cl-, Br- vagy J-atom, előnyösen Cl- vagy Br-atom.
M jelentése előnyösen ammóniumion, alkálifémion vagy egy alkáliföldfém- vagy cinkion ekvivalense. Alkalmas alkálifémionok különösen a nátrium- vagy káliumionok, alkalmas alkáliföldfém-ionok mindenekelőtt a magnézium- és kalciumionok.
R1 jelentése előnyösen hidroxi- vagy aminocsoport.
R2 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy alkilvagy arilcsoport, amely - mint a fentiekben - szubsztituált lehet. Előnyösen egy vagy két hidroxi- és/vagy alkoxíszubsztituenst hordoz.
R3 jelentése előnyösen -COOM vagy -COOR4 csoport (ahol M és R4 jelentése a fentiekben megadott).
Előnyös kiviteli alakok az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében M jelentése alkálifémion vagy egy alkáliföldfém- vagy cinkion ekvivalense;
R1 jelentése hidroxi- vagy aminocsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport; és R3 jelentése -COOM vagy -COOR4 általános képletű csoport, ahol M jelentése hidrogénatom, egy alkálifémion vagy egy alkáliföldfém-ion ekvivalense; és
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
A találmány szerinti vegyületek előállítása során ditionitsókból indulunk ki. Célszerűen egy olyan kationt tartalmazó sóból indulunk ki, amely kation a szulfinsavvegyületekben is kívánatos.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítása a ditionitsóknak a megfelelő 1,2-dikarbonilvegyülettel, illetve annak valamely szulfonsavekvivalensével végzett reagáltatása útján történik. 1,2-dikarbonilvegyületként különösen glioxilsavat vagy a megfelelő ketovegyületeket, valamint azok észtereit alkalmazzuk. A reakciót a nátrium-ditionit és a glioxilsav példáján az 1. reakcióegyenlettel szemléltetjük.
A reakciót általában vizes közegben, egy bázis jelenlétében végezzük. A vizes közeg vízoldható szerves oldószereket, mint metanol, etanol, izopropanol stb. is tartalmazhat. Bázisként különösen alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok használhatók. A reakciót általában szobahőmérsékleten végezzük, a reakcióelegy melegítése általában nem szükséges, mert a reakció exoterm. A kívánt termék általában kicsapódik a reakcióelegyből, vagy poláros, vízoldható szerves oldószerekkel, mint például metanol, etanol, izopropanol, aceton stb. csapható ki. A kapott termék só alakjában van jelen, amelyet kívánt esetben egy savas ioncserélő gyantával végzett kezeléssel a szabad szulfinsavvá átalakíthatunk.
Ezenkívül a termék általában a megfelelő fém-szulfittal képzett keveréke alakjában csapódik ki. Sok esetben a keverék megfelelő szulfonsavat, valamint kristályvizet is tartalmaz. A találmány szerinti vegyületek a szokásos módon választhatók el a kísérő komponensektől, például vízből vagy vizes alkoholból végzett átkristályosítással.
Az alkalmazás céljára a gyakorlatban nincs szükség a kísérő komponensek eltávolítására. Sokkal inkább az mutatkozott, hogy a találmány szerinti vegyületek hatását ezek a kísérő komponensek még fokozzák is. Ezért a találmány tárgyát képezik az említett komponensekkel képezett megfelelő keverékek is. A fém-szulfit-tartalom itt 40% és a szulfonsavtartalom itt 60% is lehet. A víztartalom 30%-ig terjedhet.
A találmány szerinti vegyületek redukálószerek, amelyek redukálóhatása a formaldehid-szulfoxilátokéval hasonlítható össze. Előnyük azonban az, hogy az alkalmazás során és azután sem hasad ki belőlük formaldehid. Ezért a találmány szerinti vegyületeket előnyösen olyan területeken alkalmazzuk, ahol a formaldehidfelszabadulás nemkívánatos. Például felhasználhatók redukálószerként a textíliák nyomásánál, különösen marónyomásánál, a textíliafehérítésnél vagy csávafestésnél, vagy redukálószerként ásványi anyagok, mint kaolin stb. és rostok, például cellulózrostok fehérítésénél. Előnyösen azonban kokatalizátorként is használhatók az emulziós polimerizációnál, peroxidos iniciátorokkal együtt annak érdekében, hogy a polimerizáció alacsonyabb hőmérsékleten legyen végezhető. Kívánt esetben e célból a szulfinsavak oxidálható fémionokkal, mint Fe2+-, Mn2+- stb. ionokkal együtt használhatók. Ezeket a fémionokat ilyenkor célszerűen a szulfinsavvegyületek ellenionjaiként használjuk, vagyis M jelentése Fe2+, Mn2+ stb.
HU 224 829 Β1
Az alkalmazás céljából a találmány szerinti vegyületeket általában a szokásos adalék és segédanyagokkal együtt szereljük ki. E tekintetben különleges korlátozás nem áll fenn, csupán annyi, hogy redukálható vegyületek nem használhatók.
Az alábbi példák közelebbről megvilágítják a találmányt anélkül, hogy azt korlátoznák. A példákban szereplő tisztaságadatok a kapott, kristályvíztartalmú termékre vonatkoznak, vagyis a tisztasági fok jelentősen nagyobb, ha figyelembe vesszük a kristályvíz mennyiségét.
1. példa
2-Hidroxi-2-szulfináto-ecetsav-dinátriumsó [(IV) képletű vegyület]
358 g kereskedelemben kapható nátrium-hidroszulfit 800 ml vízzel készült oldata 268 g 50%-os glioxilsawal és 285 g 50%-os nátrium-hidroxiddal a 2-hidroxi-2-szulfináto-ecetsav-dinátriumsóját szolgáltatta 95%-os kitermeléssel. A szilárd nyerstermék 43% szulfinsavat tartalmaz (a hidrátvíz nélkül). Metanol-etanol-víz elegyből végzett kristályosítással a szulfinsav hidrátját kapjuk meg szép kristályok alakjában. A kéntartalmú komponensek meghatározása jodometriával történt. A szulfinsav indantrénpapírral kb. 75 °C-on reakciót mutatott.
Az IR-spektrum a következő csúcsokat mutatja: 3588,57 cm-1 (6,21 %T); 3485,05 cm-1 (1,37%T); 3339,44 cm-1 (1,75%T); 2905,13 cm-1 (38,46%T); 2794,17 cm-1 (42,39%T); 2189,93 cm-1 (54,06%T);
1662.54 cm-1 (7,35%T); 1613,92 cm1 (0,67%T);
1417.54 cm-1 (7,34%T); 1388,03 cm’1 (8,65%T); 1248,31 cm-1 (3,95%T); 1185,34 cm-1 (30,75%T); 1153,96 cm-1 (20,95%T); 1103,16 cm-1 (5,58%T); 1027,04 cm-1 (2,61 %T); 968,33 cm1 (1,77%T); 938,07 cm-1 (26,60%T); 847,72 cm-1 (23,10%T); 717,14 cm-1 (10,46%T); 645,46 cm1 (14,88%T); 541,36 cm1 (9,25%T); 491,77 cm-1 (11,95%T); 445,88 cm-1 (19,23%T).
13C-magrezonancia-spektrum (63 MHz):
δ (ppm): 93,8 (s); 177,7 (s)
2. példa
2-Hidroxi-2-szulfináto-ecetsav-cinksó [(V) képletű vegyület] g Zn-pornak vizes közegben kén-dioxiddal végzett reagáltatásával cink-ditionitot kapunk. Ezt in situ 136 g 50%-os glioxilsawal reagáltattuk. Az exoterm reakció befejeződése után a reakcióelegyhez 75 g ZnO-ot adtunk. A szűrletben lévő nyersterméket metanollal kicsaptuk, és az 20% szulfinból és 48% szulfonsavból állt (jodometriás meghatározás).
3. példa
2-Hidroxi-2-szulfinát-propionsav-dinátriumsó [(VI) képletű vegyület] g kereskedelemben kapható, vízben oldott nátrium-hidroszulfitból kiindulva 40 g piroszőlősavval és kb. 78 g 50%-os nátrium-hidroxiddal végzett reakció útján kaptuk meg a nyersterméket. A nyerstermék 40% szulfinsavat tartalmazott, és azt metanol-etanol-víz elegyből átkristályosítottuk. Tartalmát jodometriásan határoztuk meg. Melléktermékként a megfelelő szulfonsav-dinátriumsót tartalmazta. A talált IR-spektroszkópiás jelek a következők:
3484,66 cm-1 (6,25%T); 2995,53 cm-1 (26,51 %T); 2758,93 cm-1 (32,54%T); 1592,63 cm-1 (0,62%T); 1456,02 cm-1 (16,06%T); 1436,19 cm-1 (17,02%T); 1397,00 cm-1 (4,77%T); 1367,01 cm-1 (7,14%T); 1190,80 cm’1 (2,49%T); 1038,50 cm-1 (0,70%T); 981,07 cm-1 (1,42%T); 943,83 cm-1 (7,90%T); 857,07 cm-1 (20,25%T); 804,64 cm-1 (32,86%T); 790,68 cm'1 (34,62%T); 710,08 cm-1 (30,79%T); 659,00 cm-1 (11,96%T); 628,53 cm-1 (9,93%T); 558,19 cm-1 (26,14%T); 522,56 cm-1 (16,21 %T); 497,03 cm-1 (15,70%T); 431,34 cm-1 (28,83%T).
4. példa
2-Hidroxi-2-szulfináto-propionsav-etil-észter-nátriumsó [(VII) képletű vegyület] g kereskedelemben kapható nátrium-hidroszulfit vizes oldatának 60 g piroszőlősav-etil-észterrel és 39 g 50%-os nátrium-hidroxiddal végzett reagáltatása útján az exoterm reakció alatt a 2-hidroxi-2-szulfináto-propionsav-etil-észter-nátriumsó hidrát alakjában csapódott ki. Az elválasztott és megszárított nyerstermék 79% szulfinsavat tartalmazott (kristályvíz nélkül).
A tartalommeghatározások jodometriásan történtek. Az IR-spektroszkópiai jeleket az alábbiakban foglaljuk össze:
3501,08 cm-1 (12,01%T); 3328,38 cm-1 (16,14%T); 3003,23 cm-1 (51,87%T); 2986,52 cm-1 (45,03%T); 2940,61 cm-1 (54,87%T); 1733,45 cm-1 (7,42%T); 1663,31 (cm-1 (48,05%T); 1469,00 cm-1 (32,01%T); 1402,22 cm1 (42,89%T); 1367,58 cm-1 (40,81 %T); 1298,47 cm-1 (43,49%T); 1262,97 cm-1 (26,65%T); 1190,27 cm-1 (10,52%T); 1105,86 cm1 (10,94%T); 1038,98 cm-1 (6,62%T); 1012,00 cm-1 (30,53%T); 985,42 cm-1 (9,37%T); 948,69 cm-1 (28,55%T); 860,86 cm-1 (56,24%T); 801,55 cm-1 (61,53%T); 685,30 cm-1 (51,65%T); 658,49 cm-1 (51,18%T); 590,17 cm-1 (34,18%T); 523,55 crrr1 (34,88%T); 471,89 cm-1 (41,25%T); 425,61 cm-1 (59,75%T).
5. példa
A fekete színű anyagra történő maratónyomás céljára a következő összetételű nyomópasztát választottuk.
A nyomópaszta alapreceptúrája:
| 434 g | víz |
| 100 g | salétrom |
| 6g | KL 100 sűrűsítőszer (karboximetilezett keményítő) |
| 40 g | Lameprint IND8 (guar-éter+keményítő-éter) |
| 14 g | glicerin |
| 6g | Príntogen (önemulgeáló ásványolaj) |
600 g alapreceptúra
Ehhez az alapreceptúrához hozzáadtuk az 1. példa szerinti formaldehidmentes redukálószert, illetve az
HU 224 829 Β1 összehasonlító keverékhez a nátrium-formaldehidszulfoxilátot.
| 1. keverék | Összehasonlító keverék |
| 600 g alapreceptúra | 600 g alapreceptúra |
| 213 g 1. példa szerinti 2-hidroxi-2-szulfinátoecetsav-dinátriumsó (nyerstermék) | 107 g nátrium-formaldehid-szulfoxilát |
Az így előállított keverékeket ezután felhordtuk egymás mellett a fekete színű anyagra, és szárítószekrényben megszárítottuk. Ezt követően az anyagot 102 °C-on 10 percig gőzöltük. így bekövetkezett a színezőanyag redukciója. Az anyag alapos kimosása után a sűrűsítőszer és egyéb vegyszerek maradékát eltávolítottuk, és a nem színezett anyag azokon a helyeken mutatkozott, ahol előzőleg a redukálószert felvittük.
Ebből látható, hogy a maratónyomás jól funkcionált. A készítmények kimosása nem jelentett problémát. A 2-hidroxi-2-szulfináto-ecetsav-dinátriumsó ily módon a szokásos technológiával használható fel a textilnyomásnál. A maratónyomás eredményeit az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
| Fehérségi fok R457 | 1. keverék | Összehasonlító keverék |
| 1. mérés | 69,55 | 71,40 |
| 2. mérés | 70,24 | 70,73 |
| 1. sárgasági érték | 9,83 | 8,91 |
| 2. sárgasági érték | 9,51 | 9,05 |
6. példa
Kaolin fehérítése
A kaolin kiindulási koncentrációja 250 g/l volt. A zagy pH-értéke 6,5. Miután a kaolinszuszpenziót egy keverővei 30 percig homogenizáltuk, a pH-értéket félig koncentrált kénsavval 2,5-re állítottuk be.
Az 1. példa szerinti 2-hidroxi-2-szulfináto-ecetsavdinátriumsó és nátrium-formaldehid-szulfoxilát hozzáadása 10%-os oldat alakjában történt, és ezt a kaolinszuszpenzió szilárdanyag-tartalmára számítottuk (lásd a 2. táblázatot).
Reakciókörülmények:
Hőmérséklet: szobahőfok pH-érték: 2,5
Reakcióidő: 2 óra
2. táblázat
| Kaolintípus | Felhasznált mennyiség (% atro) | Kiindulási fehérség (%) R457 | Végső fehérség (%) R457 | Színárnyalat R457 | Telítés R457 |
| A | 0,45 | ||||
| 2-hidroxi-2-szulfináto-ecetsav-dinátriumsó, az 1. példa szerinti | 73,4 | 76,8 | 1,51 | 0,46 | |
| A | 0,3 | ||||
| nátrium-formaldehid-szulfoxilát | 73,4 | 74,5 | 1,59 | 0,61 | |
| B* | 0,3 | ||||
| 2-hidroxi-2-szulfináto-ecetsav-dinátriumsó, az 1. példa szerinti | 79,5 | 82,5 | 1,02 | 0,34 | |
| B | 0,3 | ||||
| nátrium-formaldehid-szulfoxilát | 79,5 | 79,7 | 1,34 | 0,46 |
* Komplexképzőként nátrium-pirofoszfátot adtunk hozzá
A 2-hidroxi-szulfináto-ecetsav-dinátriumsó jó eredményeket mutat a kaolinfehérítésben. A nátrium-formaldehid-szulfoxiláttal összehasonlítva a készítmény hidroxi-acetil-szulfinsav-dinátriumsóval 3-4-szer gyorsabban reagált. A felhasználása az ásványi anyagok különösen a kaolin - fehérítésében a jelenlegi technológia szerint lehetséges.
7. (összehasonlító) példa
400 g vizet, 286 g 10%-os Airvol 205 [88%-ban hidrolizált poli(vinil-alkohol); DP=500; az Air Products and Chemicals cég gyártmánya], 286 g 10%-os vizes Airvol 107 [98%-ban hidrolizált poli(vinil-alkohol); DP=500; az Air products and Chemicals cég gyártmánya] és 47 g Igepal CO-887-et (nemionos tenzid, a Rhone-Poulenc,
HU 224 829 Β1
Inc. gyártmánya), 70%-os vizes Igepal CO-880-at (ami kb. 30 mól etilén-oxidot tartalmaz) egy 3,8 literes autokláv reaktorba töltöttünk, és 4,8 g 1%-os vizes vas(ll)-szulfát-oldattal kevertünk össze. A reakcióelegyet 1,75 g 50%-os foszforsavoldattal pH=3,3-re állítottuk be. Ezután 1710 g vinil-acetát-monomert adagoltunk hozzá. A reakcióelegyet 900 fordulat/perc sebességgel kevertük és 35 °C-ra melegítettük. Ezután a reakcióelegybe 200 g gáz alakú etilént vezettünk be 20,4 atm-ig terjedő nyomással. Ezután a reakcióelegyhez 5,7 g 10%-os, következő összetételű, vizes izoaszkorbinsavoldatot (pH=4) adtunk:
270 g víz g izoaszkorbinsav
0,8 g 29%-os ammónium-hidroxid-oldat
A polimerizációt összesen 10 g, 0,65%-os, következő összetételű hidrogén-peroxid-oldattal iniciáltuk:
589 g ionmentesített víz
11,1 g 35%-os hidrogén-peroxid
A polimerizáció iniciálása után a reakcióelegyhez hozzáadagoltuk 4 óra alatt az ammónium-izoaszkorbát/izoaszkorbinsav oldat 295,1 g-ját. A maradék 590,1 g 0,65%-os hidrogén-peroxid-oldat hozzáadásával a polimerizációt úgy szabályoztuk, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 1 órán belül 35 °C-ról 55 °C-ra emelkedett, majd a reakcióelegyet 3 órán át 55 °C-on tartottuk. Az összesen 4 órás reakció időtartam után a szabad vinil-acetát-monomer-tartalom még 1,5% volt.
A reakcióelegyet 35 °C-ra hűtöttük, és a fölös etilénmennyiség gázmentesítése céljából egy normálnyomás alatt álló reaktorba töltöttük át. Az emulzióban maradt szabad vinil-acetát-monomert 20 g 10%-os vizes izoaszkorbinsavoldat és egy 3,5%-os hidrogén-peroxid-oldat hozzáadásával utópolimerizáltuk, és így a végső szabad vinil-acetát-monomer-tartalmat 0,5%-ra csökkentettük. A polimer emulzió pH-értékét 14%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal a kívánt pH-értékre (lásd a 3. táblázatot) állítottuk be. A polimer emulzió (latex) fizikai tulajdonságait a 3. táblázatban foglaljuk össze.
8. (összehasonlító) példa
A 7. példa szerinti emulziós polimerizációt ismételtük meg, és az ammónium-izoaszkorbát/izoaszkorbinsav helyett egy vizes oldatot használtunk, ami 270 g vízből és 22,1 g nátrium-formaldehid-szulfoxilátból állt. Az eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.
9. példa (kokatalizátor az emulziós polimerizációnál)
A 7. példa szerinti emulziós polimerizációt ismételtük meg, és az ammónium-izoaszkorbát/izoaszkorbinsav helyett egy 270 g vízből és 33 g 1. példa szerinti redukálószerből (nyerstermék) álló vizes oldatot használtunk. Az eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.
3. táblázat
| A kapott latexek paraméterei | 7. példa (összehasonlító) | 8. példa (összehasonlító) | 9. példa (találmány szerinti) |
| Megjelenés | enyhén sárga | tejszerűen fehér | tejszerűen fehér |
| Szilárdanyag-tartalom (%) | 62,1 | 63,4 | 63,2 |
| pH-érték | 6,5 | 6,0 | 6,2 |
| Viszkozitás (Pá s) (60 U/perc; 25 °C) | 440 | 380 | 560 |
| Tg (polimer) (°C) | +5 | +4 | +7 |
| Szabad formaldehid (ppm) | - | 130 | - |
10. példa
Faforgács-fehérítő szer A faforgács-fehérítés körülményei:
Anyagsűrűség: 5,4%
Fehérítési hőmérséklet: 75 °C
Fehérítőszer-adalék: 0,2/0,4/0,6/0,8/1,0% atro fehérítőszer (száraz tömegre számítva)
Fehérítési időtartam: 30 perc
A fehérítés céljára minden esetben 100 g faforgácsot mértünk be polietilénzacskóba. A fehérítőszer hozzáadásához vizes oldatokat állítottunk elő (ezeknek az oldatoknak 1 ml-e 0,2% atro fehérítőszert tartalmazott). A fehérítőszer-oldat hozzápipettázása után a zacskót azonnal bekötöttük, az átkeverés a bekötött zacskó gyúrása útján történt. A fehérítés hőmérsékletét egy termosztáttal (vízfürdővel) szabályoztuk.
A szükséges fehérítés! időtartam után az anyagpépet mérőpohárba töltöttük, és a fehérítés után megmértűk a pH-t. Ezután a pépet feltöltöttük csapvízzel 300 ml-re, és azt átkeveréssel homogenizáltuk. A lapképzést egy szokásos nuccslapképzővel, az egész anyagpép felhasználása útján végeztük. A kapott lapokat a lapképző szerszámban 12 percig vákuumban szárítottuk.
Minden így képzett lapnak az R 457 szerinti fehérség! fokát egy (Datacolor gyártmányú, Elrepho 2000 típusú) fehérségifok-mérő berendezéssel meghatároztuk. Az eredményeket a 4. táblázatban foglal00 juk össze.
HU 224 829 Β1
4. táblázat
| Fehérítőszer | Fehérítöszer-mennyiség (% atro) | pH-érték (kezdetben) | pH-érték (a végén) | Fehérség | Fehérségifok- javulás1) |
| Nátrium-formaldehid-szulfoxilát | 0,0 | 6,4 | 6,3 | 65,1 | - |
| 0,2 | 6,4 | 6,2 | 66,6 | 1,5 | |
| 0,4 | 6,4 | 6,2 | 66,9 | 1,8 | |
| 0,6 | 6,4 | 6,2 | 67,0 | 1,9 | |
| 0,8 | 6,4 | 6,2 | 67,3 | 2,2 | |
| 1,0 | 6,4 | 6,2 | 67,7 | 2,6 | |
| 2-Hidroxi-2-szulfináto-ecetsav-di- | 0,0 | 6,5 | 6,4 | 65,7 | |
| nátriumsó (az 1. példa szerinti) | 0,2 | 6,5 | 6,4 | 66,7 | 1,0 |
| 0,4 | 6,5 | 6,5 | 67,2 | 1,5 | |
| 0,6 | 6,5 | 6,6 | 67,6 | 1,9 | |
| 0,8 | 6,5 | 6,6 | 68,0 | 2,3 | |
| 1,o | 6,5 | 6,7 | 68,1 | 2,4 |
a kezeletlen faforgácshoz képest
11. példa
Színtelenítő fehérítőanyag 25
A színtelenítő fehérítés körülményei:
Anyagsűrűség: 7,4%
Fehérítés! hőmérséklet: 75 °C
Fehéritőszer-adalék: 0,2/0,4/0,6/0,8/1,0% atro fehérítőszer 30
Fehérítés! időtartam: 60 perc
A fehérítés céljából minden esetben 70 g színtelenítő anyagot mértünk be polietilénzacskóba. A fehérítőszer hozzáadásához vizes oldatokat állítottunk elő (ennek az oldatnak 1 ml-e 0,2% atro fehérítőszert tártál- 35 máz). A fehérítőszer-oldat hozzápipettázása után a zacskókat azonnal bekötöttük. Az átkeverés a zárt zacskó gyúrásával történt. A fehérítés! hőmérsékletet egy termosztáttal (vízfürdő) szabályoztuk.
A szükséges fehérítés! időtartam után az anyagpépet mérőpohárba töltöttük, és a fehérítés után megmértük a pH-értéket. Ezután a pépet felöltöttük csapvízzel 300 ml-re, és az anyagpépet keveréssel homogenizáltuk. A lapképzést egy szokásos nuccslapképzővel, az egész anyagpép felhasználása útján végeztük. A kapott lapokat a lapképző szerszámban 15 percig vákuumban szárítottuk.
Minden így képzett lapnak meghatároztuk az R 457 szerinti fehérségi fokát egy (Datacolor gyártmányú, Elrepho 2000 típusú) fehérségifok-mérő berendezéssel. Az eredményeket az 5. táblázatban foglaljuk össze.
5. táblázat
| Fehéritőszer | Fehérítöszer-mennyiség (% atro) | pH-érték (kezdetben) | pH-érték (a végén) | Fehérségi fok | Fehérségifok- növekedés1) |
| Nátrium-formaldehid-szulfoxilát | 0,0 | 7,2 | 7,2 | 64,5 | - |
| 0,2 | 7,2 | 7,2 | 65,9 | 1,4 | |
| 0,4 | 7,2 | 7,3 | 66,3 | 1,8 | |
| 0,6 | 7,2 | 7,3 | 66,9 | 2,4 | |
| 0,8 | 7,2 | 7,3 | 66,9 | 2,4 | |
| 1,0 | 7,2 | 7,4 | 67,0 64,5 | 2,5 | |
| 2-Hidroxi-2-szulfináto-ecet- | 0,0 | 7,2 | 7,2 | 64,5 | — |
| sav-dinátriumsó (az 1. példa szerinti) | 0,2 | 7,2 | 7,4 | 64,9 | 0,4 |
| 0,4 | 7,2 | 7,4 | 66,0 | 1,5 | |
| 0,6 | 7,2 | 7,4 | 66,2 | 1,7 | |
| 0,8 | 7,2 | 7,5 | 66,5 | 2,0 | |
| 1,0 | 7,2 | 7,5 | 66,3 | 1,8 |
1> kezeletlen színezőanyaghoz képest
Claims (17)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. (I) általános képletű szulfinsavvegyületek, mely képletbenM jelentése hidrogénatom, ammóniumion, egy egyértékű fémion vagy a periódusos rendszer la, lla, llb, IVa vagy VIllb csoportjába tartozó kétértékű fémion ekvivalense;R1 jelentése -OH vagy -NR4R5 általános képletű csoport, ahol R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport;R2 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkenil-, cikloalkilvagy arilcsoport, amely csoportok 1, 2 vagy 3, egymástól független jelentésű szubsztituenst tartalmazhatnak, és jelentésük 1-6 szénatomos alkilcsoport, -OH csoport, 0-(1-6 szénatomos)-alkil-csoport, halogénatom vagy -CF3 csoport; ésR3 jelentése -C00M, -S03M, -COR4, -CONR4R5 vagy -COOR4 általános képletű csoport, ahol M, R4 és R5 jelentése a fentiekben megadott, és ezek sói.
- 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szulfinsavvegyületek, melyek képletébenM jelentése ammónium- vagy alkálifémion, vagy egy alkáliföldfém- vagy cinkion ekvivalense.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű szulfinsavvegyületek, melyek képletébenR1 jelentése -OH vagy -NH2 csoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szulfinsavvegyületek, melyek képletébenR2 jelentése hidrogénatom, alkil- vagy arilcsoport, melyek egy vagy két hidroxi- vagy alkoxiszubsztituenst hordozhatnak.
- 5. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szulfinsavvegyületek, melyek képletébenR3 jelentése -C00M vagy -COOR4 általános képletű csoport, ahol M és R4 jelentése az 1. igénypontban megadott.
- 6. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szulfinsavvegyületek, melyek képletébenM jelentése alkálifémion, vagy egy alkáliföldfém- vagy cinkion ekvivalense;R1 jelentése -OH vagy -NH2 csoport;R2 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport; és R3 jelentése -C00M vagy -COOR4 általános képletű csoport, aholM jelentése a fenti és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport.
- 7. A (Vili), (IX) és (X) általános képletű vegyületek (ahol M jelentése Na-, K-, Mg-, Ca-, Zn-atom) és a (X) általános képletben R4 jelentése -CH3 vagy -C2H5 csoport.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti szulfinsavvegyületnek a szulfinsavnak megfelelő szulfonsavval, illetve annak sójával és adott esetben a megfelelő szulfittal képzett keveréke.20-99 tömeg% legfeljebb 60 tömeg%0-40 tömeg%40-73 tömeg%2-7 tömeg% 0-33 tömeg% 5-30 tömeg%
- 9. A 8. igénypont szerinti, következő összetételű keverék:(I) általános képletű vegyület az (I) általános képletű vegyületnek megfelelő szulfonsavM2SO3 általános képletű szulfit
- 10. A 9. igénypont szerinti, következő összetételű keverék:2-hidroxi-2-szulfináto-ecetsavdinátriumsó2-hidroxi-2-szulfonáto-ecetsavdinátriumsó nátrium-szulfit víz
- 11. A 9. igénypont szerinti, következő összetételű keverék:2-hidroxi-2-szulfináto-ecetsavcinksó 20-70 tömeg%2-hidroxi-2-szulfonáto-ecetsavcinksó 5-60 tömeg% víz 5-30 tömeg%
- 12. A 9. igénypont szerinti, következő összetételű keverék:2-hidroxi-2-szulfinátopropionsav-dinátriumsó 38-70 tömeg%2-hidroxi-2-szulfonátopropionsav-dinátriumsó 5-30 tömeg% nátrium-szulfit 0-33 tömeg% víz 5-30 tömeg%
- 13. A 9. igénypont szerinti, következő összetételű keverék:2-hidroxi-2-szulfinátopropionsav-etil-észternátriumsó 60-80 tömeg%2-hidroxi-2-szulfonátopropionsav-etil-észternátriumsó nátrium-szulfit víz0-5 tömeg% 0-5 tömeg% 5-20 tömeg%
- 14. Készítmény, amely legalább egy, az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti szulfinsavvegyületet vagy legalább egy, a 8-13. igénypontok bármelyike szerinti keveréket tartalmaz a szokásos adalékanyagokkal és segédanyagokkal együtt.
- 15. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti szulfinsavvegyület alkalmazása redukálószerként.
- 16. A 15. igénypont szerinti alkalmazás redukálószer-komponensként textilnyomás számára, textíliafehérítésnél vagy csávafestésnél vagy reduktív fehérítőszerként ásványi anyagok nemesítésére vagy rostnemesítésre.
- 17. A 15. igénypont szerinti alkalmazás kokatalizátorként emulziós polimerizációban vagy redoxkatalizátor-rendszerben műanyag előállításánál.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19743759A DE19743759A1 (de) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| PCT/EP1998/004055 WO1999018067A1 (de) | 1997-10-02 | 1998-07-01 | Sulfinsäurederivate und deren herstellung und verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0001322A2 HUP0001322A2 (hu) | 2000-09-28 |
| HUP0001322A3 HUP0001322A3 (en) | 2001-12-28 |
| HU224829B1 true HU224829B1 (en) | 2006-02-28 |
Family
ID=7844513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0001322A HU224829B1 (en) | 1997-10-02 | 1998-07-01 | Sulphinic acid derivatives, method for producing them, and their use |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6211400B1 (hu) |
| EP (1) | EP0956282B1 (hu) |
| JP (1) | JP4392628B2 (hu) |
| KR (1) | KR100571602B1 (hu) |
| CN (1) | CN100347154C (hu) |
| AT (1) | ATE216360T1 (hu) |
| AU (1) | AU743373B2 (hu) |
| BG (1) | BG64092B1 (hu) |
| BR (1) | BR9806296B1 (hu) |
| CA (1) | CA2268097C (hu) |
| CZ (1) | CZ295712B6 (hu) |
| DE (2) | DE19743759A1 (hu) |
| DK (1) | DK0956282T3 (hu) |
| EE (1) | EE03869B1 (hu) |
| ES (1) | ES2175741T3 (hu) |
| HK (1) | HK1023987A1 (hu) |
| HR (1) | HRP990167B1 (hu) |
| HU (1) | HU224829B1 (hu) |
| IL (1) | IL129068A0 (hu) |
| NO (1) | NO312666B1 (hu) |
| PL (1) | PL197032B1 (hu) |
| PT (1) | PT956282E (hu) |
| RU (1) | RU2214399C2 (hu) |
| SK (1) | SK283396B6 (hu) |
| TR (1) | TR199901227T1 (hu) |
| TW (1) | TWI224090B (hu) |
| UA (1) | UA64730C2 (hu) |
| WO (1) | WO1999018067A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA988158B (hu) |
Families Citing this family (70)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| JP4379998B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2009-12-09 | 住友化学株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
| FR2813016B1 (fr) * | 2000-08-21 | 2002-10-11 | Oreal | Composition de decoloration des fibres keratiniques teintes |
| FR2814948B1 (fr) † | 2000-10-11 | 2003-01-10 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6696519B2 (en) * | 2000-10-17 | 2004-02-24 | Rohm And Haas Company | Redox process for preparing emulsion polymer having low residual monomer content |
| US6787594B1 (en) * | 2000-10-30 | 2004-09-07 | Air Products Polymers, L.P. | Reduced formaldehyde nonwoven binders which contain polymerized units of N-methylolacrylamide |
| JP4319779B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2009-08-26 | 電気化学工業株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造方法及びそのエマルジョン並びに接着剤組成物 |
| GB0103500D0 (en) | 2001-02-13 | 2001-03-28 | Imerys Minerals Ltd | Calcium carbonate products |
| US20040109811A1 (en) * | 2001-02-13 | 2004-06-10 | Mortimer Mark Daniel | Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates |
| FR2829764B1 (fr) * | 2001-09-17 | 2003-12-19 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| FR2830009B1 (fr) * | 2001-09-26 | 2004-10-01 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6758942B2 (en) * | 2002-02-15 | 2004-07-06 | Royce Associates | Process for bleaching pulp or paper |
| DE10241481B4 (de) | 2002-09-07 | 2006-07-06 | Celanese Emulsions Gmbh | Verfahren zum Herstellen von wässrigen Polymerdispersionen mit sehr niedrigen Restmonomergehalten und deren Verwendung |
| DE10242216A1 (de) * | 2002-09-10 | 2004-03-18 | Reinhold-Beitlich-Stiftung | Textildruckverfahren |
| TW200500046A (en) * | 2003-03-26 | 2005-01-01 | Basf Ag | Color-stable superabsorbent polymer composition |
| DE10338447A1 (de) * | 2003-08-21 | 2005-03-31 | Basf Ag | Verwendung von 2-Hydroxy-2-sulfinatoessigsäure oder deren Salzen als Initiator in W/O-Emulsionen |
| DE10355088A1 (de) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von fremdsalzarmen Sulfinaten |
| FR2882561B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-09-07 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882560B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-05-18 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882518B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2012-10-19 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060236469A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-26 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition |
| FR2882521B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-05-09 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| FR2882519B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-12-26 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060242771A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-11-02 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition |
| US20060230546A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-19 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process |
| WO2007107310A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| EP2277597B2 (de) | 2006-03-21 | 2024-06-26 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver Farbabzug |
| WO2007107309A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| EP2277598B1 (de) | 2006-03-21 | 2017-08-02 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver Farbabzug |
| DE102006013260A1 (de) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Kgaa | Organische Sulfinsäurederivate |
| DE102006053402A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Reduktiver Farbabzug |
| CN101275366B (zh) * | 2007-03-28 | 2010-05-26 | 浙江丝绸科技有限公司 | 纺织品印花用浆状拔染剂及其制备方法 |
| CN101678557B (zh) * | 2007-04-24 | 2014-07-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产漂白的木材颗粒和浅色至白色木料的方法 |
| US7816426B2 (en) * | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
| FR2924116B1 (fr) * | 2007-11-27 | 2010-02-26 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'un sel de l'acide trifluoromethanesulfinique |
| US20130183418A1 (en) * | 2008-04-21 | 2013-07-18 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Method of inhibition of enzymatic browning in food using a sulfinic acid compound |
| WO2010012762A2 (de) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| DE102008062397A1 (de) | 2008-12-17 | 2010-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbabzug mit Wärmebehandlung |
| FR2945040B1 (fr) * | 2009-05-04 | 2011-05-20 | Rhodia Operations | Procede de preparation des esters d'acides fluoroalcanesulfiniques |
| CN102597082A (zh) | 2009-09-16 | 2012-07-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| EP2477664A1 (de) | 2009-09-17 | 2012-07-25 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
| JP5629017B2 (ja) | 2010-11-23 | 2014-11-19 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 熱可塑性デンプン組成物 |
| FR2967902B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2012-11-23 | Oreal | Procede de decapage mettant en œuvre une composition comprenant un derive d'acide sulfinique et une composition comprenant un acide organique de pka inferieur ou egal a 4 |
| FR2967903B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2013-04-12 | Oreal | Composition comprenant un derive de l'acide sulfinique et un epaississant polymerique anionique ou non ionique |
| ES2720957T3 (es) * | 2010-11-25 | 2019-07-25 | Oreal | Proceso para el decapado de fibras de queratina utilizando una composición que comprende un derivado de ácido sulfínico y una composición acuosa ácida |
| JP2012210947A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Brother Industries Ltd | 抜染処理剤収容容器 |
| WO2013021234A1 (en) | 2011-08-05 | 2013-02-14 | Celanese Emulsions Gmbh | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesives |
| CN102399174A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-04-04 | 江苏远洋药业股份有限公司 | 一种2-氨基乙烷亚磺酸的合成方法 |
| EP2641922B1 (en) | 2012-03-21 | 2014-10-29 | Celanese Emulsions GmbH | Aqueous binder systems and their use in producing coating compositions |
| US8871880B2 (en) | 2012-03-22 | 2014-10-28 | Evonik Corporation | Superabsorbent copolymer |
| WO2013144027A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| CN104271622B (zh) | 2012-03-30 | 2017-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| RU2508425C2 (ru) * | 2012-04-12 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна" (СПГУТД) | Состав для печатания текстильных материалов |
| WO2013160711A1 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-31 | Celanese Emulsions Gmbh | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene emulsion copolymers |
| ITFI20120163A1 (it) * | 2012-08-07 | 2014-02-08 | Francesco Casati | Processo ecologico di stampa a corrosione su materiali tessili |
| US9663678B2 (en) | 2012-08-10 | 2017-05-30 | Celanese Sales Germany Gmbh | Waterproofing coating compositions |
| DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN103485213B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-12-09 | 北京泛博化学股份有限公司 | 无醛拔色剂及其制备方法 |
| EP2889318A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Modified water-borne alkyd resin |
| CN105693567B (zh) * | 2016-01-06 | 2017-12-08 | 四川大学 | 一种制备芳基亚磺酸盐的方法 |
| EP3541854B1 (en) * | 2016-11-15 | 2020-10-21 | L. Brüggemann GmbH & Co. KG | A synergistically active composition |
| CN110088084B (zh) | 2016-12-13 | 2022-01-11 | L.布鲁格曼有限及两合公司 | 羟基烷烃亚磺酸的混合盐 |
| TWI774735B (zh) | 2017-03-06 | 2022-08-21 | 德商Ｌ伯格曼有限及兩合公司 | 協同活性組合物 |
| CN110809587B (zh) * | 2017-06-30 | 2022-12-23 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 用于制造部分氟化的聚合物的方法 |
| US11813589B2 (en) | 2017-11-10 | 2023-11-14 | Basf Se | Superabsorbent complexed with aluminum ions |
| CN109629255A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-04-16 | 杭州卓达染整有限公司 | 一种涤棉针织面料的高色牢度染色工艺 |
| ES2969292T3 (es) * | 2020-09-22 | 2024-05-17 | CHT Germany GmbH | Tinta de estampación libre de formaldehído para estampado en tejidos |
| CN112708063A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-04-27 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种提高单体转化率用的还原剂及其制备方法、及制备高单体转化率聚羧酸的氧化还原方法 |
| EP4053331A1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-09-07 | Archroma IP GmbH | Formaldehyde-free, aqueous composition for discharge printing of fabric |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE148503C (hu) * | ||||
| US2212783A (en) * | 1938-03-11 | 1940-08-27 | Theodore F Lavine | Cysteine sulphinic acid and method of the preparation thereof |
| DE841912C (de) * | 1944-05-19 | 1952-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen |
| GB758150A (en) * | 1953-07-20 | 1956-10-03 | Int Latex Corp | Improvements in or relating to polymerization |
| DE1129477B (de) * | 1960-10-11 | 1962-05-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfinsaeuren |
| DE1240035B (de) * | 1962-03-27 | 1967-05-11 | Brueggemann K G L | Verfahren zum kontinuierlichen Faerben von Bahnen aus Fasermaterial mit Kuepen- und bzw. oder Schwefelfarbstoffen |
| DE1195742B (de) * | 1962-10-02 | 1965-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Ketosulfinsaeuren |
| DE1643667A1 (de) * | 1967-10-03 | 1971-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsaeure oder dessen Hydrates |
| GB1585122A (en) * | 1976-10-07 | 1981-02-25 | English Clays Lovering Pochin | Clays |
| SU870538A1 (ru) * | 1980-01-09 | 1981-10-07 | Пермский Филиал Всесоюзного Научно-Производственного Объединения Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Способ отбелки древесной массы |
| JPS6049068A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 塩基性アゾ系染料含有インキ用消色剤 |
| DE3401500A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum bedrucken von synthesefasern |
| JP2733551B2 (ja) * | 1989-08-29 | 1998-03-30 | 株式会社メイセイ | 熱硬化性樹脂製食器およびその製造法 |
| DE19510278C2 (de) * | 1994-03-22 | 1997-03-13 | Brueggemann L Kg | Bleichmittel und dessen Verwendung zur Bleiche von Sekundärfaserstoffen für die Papierherstellung |
| DE19610745A1 (de) * | 1996-03-20 | 1997-09-25 | Basf Ag | Mischungen aus reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren und ihre Verwendung als Korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel |
| DE19741187A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehalts in wässrigen Polymerdispersionen |
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
-
1997
- 1997-10-02 DE DE19743759A patent/DE19743759A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-07 UA UA99063010A patent/UA64730C2/uk unknown
- 1998-07-01 ES ES98936404T patent/ES2175741T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 EP EP98936404A patent/EP0956282B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 US US09/319,108 patent/US6211400B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 AU AU85414/98A patent/AU743373B2/en not_active Expired
- 1998-07-01 DE DE59803845T patent/DE59803845D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 EE EEP199900217A patent/EE03869B1/xx unknown
- 1998-07-01 AT AT98936404T patent/ATE216360T1/de active
- 1998-07-01 TR TR1999/01227T patent/TR199901227T1/xx unknown
- 1998-07-01 PL PL333783A patent/PL197032B1/pl unknown
- 1998-07-01 CA CA002268097A patent/CA2268097C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 DK DK98936404T patent/DK0956282T3/da active
- 1998-07-01 CZ CZ19991851A patent/CZ295712B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 PT PT98936404T patent/PT956282E/pt unknown
- 1998-07-01 KR KR19997004774A patent/KR100571602B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 SK SK419-99A patent/SK283396B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 RU RU99114849/04A patent/RU2214399C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 CN CNB988012014A patent/CN100347154C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 BR BRPI9806296-4A patent/BR9806296B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 JP JP51846699A patent/JP4392628B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 HU HU0001322A patent/HU224829B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 WO PCT/EP1998/004055 patent/WO1999018067A1/de active IP Right Grant
- 1998-07-01 IL IL12906898A patent/IL129068A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-09-07 TW TW087114822A patent/TWI224090B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-07 ZA ZA988158A patent/ZA988158B/xx unknown
-
1999
- 1999-05-19 BG BG103413A patent/BG64092B1/bg unknown
- 1999-06-01 NO NO19992617A patent/NO312666B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 HR HR970680A patent/HRP990167B1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-05-24 HK HK00103083A patent/HK1023987A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-16 US US09/835,671 patent/US6586622B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU224829B1 (en) | Sulphinic acid derivatives, method for producing them, and their use | |
| DE69115959T2 (de) | Bleichende Verbindungen und Zusammensetzungen | |
| EP2440641A1 (de) | Nanopartikuläres mangandioxid | |
| CN103249748B (zh) | 聚(甲基)丙烯酸(盐)水溶液及其制造方法 | |
| KR20100135845A (ko) | 개선된 형광 증백 조성물 | |
| JP3998734B2 (ja) | ホスホノメチル化キトサン | |
| US20030089888A1 (en) | Use of aqueous brightener preparations for brightening natural and synthetic materials | |
| US3954740A (en) | Bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulphonic acids, their manufacture and their use as optical brighteners | |
| JPH0420426B2 (hu) | ||
| US4864064A (en) | Process for the preparation of tert. alkyl-tert. aralkyl peroxides | |
| DE102009047038A1 (de) | Wasch- oder Reinigungsmittel mit gegebenenfalls in situ erzeugtem bleichverstärkendem Übergangsmetallkomplex | |
| EP0630906A1 (en) | Thinning of granular starch | |
| CN109535444B (zh) | 羟乙基纤维素的漂白工艺 | |
| US2058315A (en) | Organic persulphonic compounds and process of preparing same | |
| KR100442635B1 (ko) | 개량된 안티몬 난연제의 제조 방법 | |
| JPH02243669A (ja) | アラルキルヒドロペルオキシドの製法 | |
| JPH0375539B2 (hu) | ||
| US4083877A (en) | Preparation of a peroxide | |
| EP2314761B1 (de) | Bleichaktivatoren für Verfahren zum Bleichen von cellulosischen Faserstoffen | |
| SU1738754A1 (ru) | Способ получени пирофосфата титана | |
| JPH0491284A (ja) | 古紙中の蛍光反応消去法 | |
| DE102016205486A1 (de) | N-Methylpiperidingruppen-haltige Acylhydrazone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |