CZ295712B6 - Deriváty kyseliny sulfinové, směsi, redukční kompozice s jejich obsahem a použití - Google Patents
Deriváty kyseliny sulfinové, směsi, redukční kompozice s jejich obsahem a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295712B6 CZ295712B6 CZ19991851A CZ185199A CZ295712B6 CZ 295712 B6 CZ295712 B6 CZ 295712B6 CZ 19991851 A CZ19991851 A CZ 19991851A CZ 185199 A CZ185199 A CZ 185199A CZ 295712 B6 CZ295712 B6 CZ 295712B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- sulfinic acid
- alkyl
- acid
- hydroxy
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 150000003452 sulfinic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 sulfinic acid compound Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 13
- HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfinoacetic acid Chemical compound OC(=O)C(O)S(O)=O HVCNQTCZNBPWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- DRHCFOSYMDYYBV-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-hydroxy-1-oxopropane-2-sulfinic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C)(O)S(O)=O DRHCFOSYMDYYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 3
- RLPMHTKZCQDHDY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-sulfinopropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C)S(O)=O RLPMHTKZCQDHDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000009895 reductive bleaching Methods 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 9
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 9
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 8
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 8
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 6
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 6
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 3
- GQYHDFIXEPEHIC-RKJRWTFHSA-O azanium;(2r)-2-[(2r)-3,4-dihydroxy-5-oxo-2h-furan-2-yl]-2-hydroxyethanolate Chemical compound [NH4+].[O-]C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O GQYHDFIXEPEHIC-RKJRWTFHSA-O 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical class [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluorocyclohexan-1-one Chemical compound FC1(F)CCC(=O)CC1 NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L zinc;hydroxymethanesulfinate Chemical compound [Zn+2].OCS([O-])=O.OCS([O-])=O CAAIULQYGCAMCD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 241000289669 Erinaceus europaeus Species 0.000 description 1
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXROWGZODYWSHE-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] ZXROWGZODYWSHE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJXNWWLXMKDNHF-UHFFFAOYSA-L disodium;2-hydroxy-2-sulfonatoacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C(O)S([O-])(=O)=O AJXNWWLXMKDNHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940117360 ethyl pyruvate Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOYSAEBQVCETPD-UHFFFAOYSA-N hydroxy-(2-hydroxyphenyl)methanesulfinic acid Chemical compound OS(=O)C(O)C1=CC=CC=C1O BOYSAEBQVCETPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGTHPAJMIVRKRS-UHFFFAOYSA-N hydroxy-(4-methoxyphenyl)methanesulfinic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)S(O)=O)C=C1 VGTHPAJMIVRKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940017704 sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfinate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].OCS([O-])=O UCWBKJOCRGQBNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L zinc dithionite Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)S([O-])=O PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/40—Redox systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0042—Reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3454—Organic compounds containing sulfur containing sulfone groups, e.g. vinyl sulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/221—Reducing systems; Reducing catalysts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
- D06P5/134—Fugitive dyeing or stripping dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/15—Locally discharging the dyes
- D06P5/155—Locally discharging the dyes with reductants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
Abstract
Řešení se týká derivátů kyseliny sulfinové obecného vzorce (I) kde M představuje atom vodíku, amoniový iont, jednovazný iont kovu nebo ekvivalent dvouvazného iontu kovu skupin Ia, IIa, IIb, IVa nebo VIIIb periodické tabulky prvků; R.sup.1.n. představuje OH nebo NR.sup.4.n.R.sup.5.n., kde R.sup.4.n. a R.sup.5.n. nezávisle na sobě představují H nebo C.sub.1.n.-C.sub.6.n.-alkyl; R.sup.2.n. představuje H nebo C.sub.1.n.-C.sub.6.n. alkylovou, C.sub.3.n.-C.sub.8.n. alkenylovou, C.sub.3.n.-C.sub.6.n. cykloalkylovou, fenylovou nebo naftylovou skupinu, přičemž je možné, aby tyto skupiny měly 1, 2 nebo 3 substituenty, které jsou zvoleny nezávisle na sobě ze souboru, zahrnujícího C.sub.1.n.-C.sub.6.n.-alkyl, OH, O-C.sub.1.n.-C.sub.6.n.-alkyl, atom halogenu a CF.sub.3.n.; a R.sup.3.n. představuje COOM, SO.sub.3.n.M, COR.sup.4.n., CONR.sup.4.n.R.sup.5.n. nebo COOR.sup.4.n., kde M, R.sup.4.n.. Pro použití jako redukční činidlo jsou popsány směsi sloučeniny kyseliny sulfinové se sulfonovou kyselinou odpovídající sloučenině kyseliny sulfinové a redukční kompozice. Nové sloučeniny kyseliny sulfinové lze použít jako redukční činidla, která neuvolňují formaldehyd.
Description
Deriváty kyseliny sulfínové, směsi, redukční kompozice s jejich obsahem a použití
Oblast techniky
Předložený vynález se týká derivátů kyseliny sulfínové, směsí, redukční kompozice s jejich obsahem a použití v různých aplikačních oblastech.
Dosavadní stav techniky
Jak je známo, kyselina sulfínová, H2SO2, je jedno z nejsilnějších redukčních činidel. Volná kyselina sulfínová je nestabilní. V důsledku toho je komerčně dostupná pouze ve formě svých stabilních a na základě toho zpracovatelných derivátů.
Následující deriváty kyseliny sulfínové dosáhly k současnosti ekonomického významu:
1. Dithioničitan sodný (bělení vláken při výběru papíru, kypové barvení a bělení textilu, bělení minerálů, redukce těžkých kovů v průmyslových odpadních vodách)
2. Dihydrát formaldehydsulfoxylátu sodného (tisk textilu leptem, bělení textilu, redoxní kokatalyzátor v emulzní polymeraci, redukce těžkých kovů, farmaceutické látky)
3. Kyselina formamidinsulfínová (bělení vláken při výrobě papíru, bělení textilu)
4. Formaldehydsulfoxylát zinečnatý (tištění textilu a bělení textilu)
Všechny výše uvedené deriváty kyseliny sulfínové se používají ve formě vodných roztoků nebo disperzí. Ve vodném prostředí jsou dithioničitan sodný a formamidinsulfínát alkalického kovu stabilní pouze po krátkou dobu (volná kyselina formamidinsulfínová jev zásadě nerozpustná ve vodě a ve své formě kyseliny má pouze velmi malé redukční působení). V důsledku toho dokonce při teplotě okolí vykazují vynikající redukční schopnost a vynikající bělicí účinek na vlákna. Vodné přípravky formaldehydsulfoxylátu sodného a formaldehydsulfoxylátu zinečnatého jsou stabilní při teplotě okolí po mnoho měsíců. V důsledku toho oba formaldehydsulfoxyláty vykazují svoje skutečné redukční působení při teplotách nad 90 °C. V silně alkalickém nebo kyselém prostředí nebo v přítomnosti vhodných silných oxidačních činidel mají oba formaldehydsulfoxyláty přirozeně také redukční účinek při teplotách nižších než 90 °C. Tato zvláštní vlastnost formaldehydsulfoxylátu, totiž vykazovat velmi stejnoměrný a snadno kontrolovatelný redukční účinek při teplotách mezi 5 a 90 °C, je využívána při emulzní polymeraci, iniciované volnými radikály. Formaldehydsulfoxyláty jsou proto používány v různých emulzních polymeračních systémech. V případě přípravy SBR (styren-butadienový kaučuk - styrene butadiene rubber) za studená, je polymerace iniciována použitím organických peroxidů. Při nízké polymerační teplotě okolo 5 °C se však organické peroxidy nerozkládají na požadované volné radikály. Štěpení peroxidu musí být iniciováno katalytickými množstvími železnatých solí. Železo v oxidačním stavu dva se přeměňuje na železo v oxidačním stavu tři, které již není vhodné pro štěpení peroxidu. Pomocí formaldehydsulfoxylátu se železité ionty znovu redukují na železnaté ionty a štěpení peroxidu a inicializace volnými radikály pokračuje. V jiných emulzních polymeračních systémech se používají peroxidové sloučeniny jako je peroxid vodíku nebo peroxodisulfát pro vytváření volných radikálů. Pro zvýšení rychlosti vytváření volných radikálů se opětně používají redukční činidla. Příklady, které mohou být uvedeny, jsou formaldehydsulfoxylát, hydrogensiřičitany, kyselina askorbová, kyselina isoaskorbová aerythrobát sodný. Formaldehydsulfoxylát, obzvláště formaldehydsulfoxylát sodný, se ukázaly jako obzvláště účinná a hodnotná redukční činidla. V průběhu redukčního procesu však formaldehydsulfoxylát uvolňuje formaldehyd. Plasty nebo polymerové disperze, které nesmějí obsahovat formaldehyd jsou polymerovány použitím hydrogensiřičitanů, kyseliny askorbové, kyseliny isoaskorbové nebo
-1 CZ 295712 B6 erythrobátu sodného. Jelikož tato redukční činidla prostá formaldehydu jsou slabší redukční činidla, je třeba akceptovat nevýhodu méně úplné polymerace ve srovnání s formaldehydsulfoxylátem. Kromě toho použití kyseliny askorbové, kyseliny isoaskorbové nebo erythrobátu sodného vede k nežádoucímu žloutnutí polymeru.
Předmět vynálezu
Předložený vynález se týká nových derivátů kyseliny sulfmové, jejichž chemické vlastnosti jsou co nejpodobnější vlastnostem formaldehydsulfoxylátů, ale které během použití nebo po něm neuvolňují formaldehyd.
Bylo nyní překvapivě zjištěno, že uvedeného cíle je možno dosáhnout použitím derivátů kyseliny sulfmové typu, který je podrobněji popsán níže.
Podstatou předloženého vynálezu jsou deriváty kyseliny sulfmové obecného vzorce (I)
O R1
Íl I
MO - S - C - R2 (I)
I
R3 ve kterém
M představuje atom vodíku, amoniový iont, jednovazný iont kovu nebo ekvivalent dvouvazného iontu kovu skupin Ia, Ila, lib, IVa nebo Vllb periodické tabulky prvků;
R1 představuje OH nebo NR4R5, kde R4 a R5 nezávisle na sobě představují H nebo C]-C6-alkyl;
R2 představuje H nebo Ci-C6-alkylovou, C3-C6-alkenylovou, C3-C6-cykloalkylovou, fenylovou nebo naftylovou skupinu, přičemž je možné, aby tyto skupiny měly 1, 2 nebo 3 substituenty, které jsou zvoleny nezávisle na sobě ze souboru, zahrnujícího Ci-C6-alkyl, OH, O-Ci-C6-alkyl, atom halogenu a CF3; a
R3 představuje COOM, SO3M, COR4, CONR4R5 nebo COOR4, kde M, R4 a R5 mají stejný význam jako bylo definováno výše a její soli.
Předmětem předloženého vynálezu je i směs sloučeniny kyseliny sulfmové se sulfonovou kyselinou odpovídající sloučenině kyseliny sulfmové nebo její soli a popřípadě s odpovídajícím siřičitanem, pro použití jako redukční činidlo.
Dalším předmětem předloženého vynálezu je redukční kompozice obsahující alespoň jednu sloučeninu kyseliny sulfmové nebo alespoň jednu směs, spolu s obvyklými aditivy a pomocnými látkami.
Sloučeniny kyseliny sulfmové se požijí jako redukční činidla.
Pro účely definice předmětu předloženého vynálezu mají výrazy uvedené níže následující významy:
-2CZ 295712 B6
Alkyl představuje alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem která má výhodně 1-6, výhodněji 1—4, atomy uhlíku. Příklady alkylových skupin jsou methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, n-hexyl a podobně.
Totéž se týká alkylových částí ve skupinách O-alkyl.
Alkenyl představuje alkenylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem, které má výhodně 3-8 atomy uhlíku, výhodněji 3-6 atomy uhlíku. Výhodná alkenylová skupina je allylová skupina.
Cykloalkyl je obzvláště C3-C6-cykloalkyl, přičemž výhodné jsou cyklopentyl a cyklohexyl.
Aryl (také v aralkylu) je výhodně fenyl nebo naftyl. Pokud arylový zbytek je fenylová skupina a je substituován, má výhodně dva substituenty. Ty se nacházejí obzvláště v poloze 2- a/nebo 4.
Halogen představuje F, Cl, Br a I, výhodně Cl a Br.
M představuje výhodně amoniový ion, ion alkalického kovu nebo ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy nebo ion zinku. Vhodné ionty alkalického kovu jsou obzvláště ionty sodíku a draslíku. Vhodné ionty kovu alkalické zeminy jsou obzvláště ionty hořčíku a vápníku.
R1 představuje výhodně hydroxylovou nebo aminovou skupinu.
R2 představuje výhodně atom vodíku nebo alkylovou nebo arylovou skupinu, která může být substituována způsobem uvedeným výše a má výhodně jeden nebo dva hydroxy a/nebo alkoxy substituenty.
R3 představuje výhodně buď COOM nebo COOR4 (M a R4 mají stejný význam jako bylo definováno výše), nebo pokud R2 představuje aryl, který může být substituován způsobem uvedeným výše, může také představovat atom vodíku.
Výhodné provedení pokrývá sloučeniny obecného vzorce (I) ve kterých
M představuje ion alkalického kovu nebo ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy nebo ion zinku;
R1 představuje hydroxylovou nebo aminovou skupinu;
R2 představuje H nebo alkyl; a
R3 představuje COOM nebo COOR4, kde M představuje H, ion alkalického kovu nebo ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy, a
R4 představuje Ci-C6-alkyl.
Další výhodné provedení pokrývá sloučeniny obecného vzorce (I), ve kterých
M představuje ion alkalického kovu nebo ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy nebo ion zinku;
R1 představuje hydroxylovou nebo aminovou skupinu;
R2 představuje nesubstituovaný aryl nebo aryl substituovaný výše uvedeným způsobem, obzvláště hydroxyfenyl nebo Ci-C4-alkoxyfenyl; a
-3CZ 295712 B6
R3 představuje atom vodíku.
Nové sloučeniny se přepraví ze solí dithioničitanu. Výhodně se použije sůl, která má kationt, který je také požadován u sloučeniny kyseliny sulfinové. Soli dithioničitanu se nechají reagovat po přípravě sloučenin, ve kterých R2 představuje nesubstituovaný nebo substituovaný arylový zbytek a R3 představuje atom vodíku, s odpovídajícím aromatickým aldehydem. Tato reakce může být ilustrována jako příklad na použití dithioničitanu sodného a 2-hydroxybenzaldehydu následující reakční rovnicí:
NaOH
--* Νβ2?θ3 +
Všechny další sloučeniny obecného vzorce M se připraví reakcí solí dithioničitanů s odpovídajícími 1,2-dikarbonylovými sloučeninami nebo jejich ekvivalentem sulfonové kyseliny. Použití 1,2-dikarbonylová sloučenina je obzvláště kyselina glyoxylová nebo odpovídající keto sloučeniny a jejich estery. Reakce může být ilustrována na použití dithioničitanu sodného a kyseliny glyoxylové jako příkladu v reakční rovnici, uvedené níže:
OH
I
Na2S2O4 + OHC-COOH + 2 NaOH -- Na2SO3 + NaO2S-CH-COONa
Reakce je obecně prováděna ve vodném prostředí v přítomnosti báze. Vodné prostředí může také obsahovat vodou rozpustná organická rozpouštědla, jako jsou methanol, ethanol, isopropanol a podobně. Báze, které mohou být použity, jsou obzvláště hydroxidy alkalických kovů a hydroxidy kovů alkalických zemin. Reakce je obecně prováděna za teploty okolí a zahřívání reakční směsi není obecně požadováno, neboť reakce je exotermická. Požadovaný produkt obecně precipituje z reakční směsi nebo může být precipitován přidáním polárních vodou rozpustných organických rozpouštědel jako je methanol, ethanol, isopropanol, aceton a podobně. Výsledný produkt je ve formě soli, která může být, pokud je to požadováno, přeměněn na volnou kyselinu sulfínovou acidifíkací nebo zpracováním kyselým iontoměničem.
Dále, produkt je obecně vytvářen ve směsi s odpovídajícím siřičitanem kovu. V mnoha případech může směs také obsahovat odpovídající sulfonovou kyselinu a krystalizační vodu. Nové sloučeniny mohou být odděleny od doprovázejících složek obvyklým způsobem, například rekrystalizací z vody nebo vodného alkoholu.
Pro použití v praxi není nutné oddělovat doprovázející složky. Bylo naopak zjištěno, že působení nových sloučenin je dokonce zesíleno. Předložený vynález se tedy také týká odpovídajících směsí s uvedenými složkami. Pro uvedené účely může být siřičitan kovu přítomen v množství až do 40 % a kyselina sulfonové v množství až do 60 %. Obsah vody může být až do 30 %.
Nové sloučeniny jsou redukční činidla, jejichž redukční působení je srovnatelné s působením formaldehydsulfoxylátu. Mají však tu výhodu, že neuvolňují formaldehyd před, v průběhu a po použití. Nové sloučeniny jsou tedy výhodně používány v těch oblastech, kde je vytváření formaldehydu nežádoucí. Mohou být například použity jako redukční činidla při tisku textilu, obzvláště při tisku textilu leptem, při bělení textilu nebo kypovém barvení nebo jako redukčních činidel pro dělení minerálů jako je kaolin a podobně a vláken, například celulózových vláken. Sloučeniny se však také výhodně používají jako kokatalyzátory při emulzní polymeraci spolu s peroxidovými iniciátory s cílem umožnit provádění polymerace při nižších teplotách. Pro toto
-4CZ 295712 B6 použití mohou být kyseliny sulfínové, je-li to požadováno, také použití spolu s oxidovatelnými ionty kovů, jako jsou Fe2+, Mn2+ a podobně. Tyto ionty kovů jsou potom výhodně použity jako protiionty pro sloučeniny kyseliny sulfínové, např. M = Fe2+, Mn2+ a podobně.
Pro použití jsou nové sloučeniny obecně používány spolu s obvyklými aditivy a doplňkovými látkami. V tomto směru neexistuje žádné konkrétní omezení, pouze nesmějí být použity redukující sloučeniny.
Příklady provedení vynálezu
Příklady uvedené dále ilustrují předložený vynález, aniž by jej omezovaly. Hodnoty čistoty uvedené v příkladech, se vztahují k produktům které obsahují krystalizační vodu, která je vytvořena, což znamená, že čistota je významně vyšší, pokud je obsah krystalizační vody vzat v úvahu.
Příklad 1
2-Hydroxyfenylhydroxymethylsulfmová kyselina, sodná sůl
HO ml 2-hydroxybenzaldehydu a 45 g 50% roztoku hydroxidu sodného byly přidány do vodného roztoku 90 g komerčně dostupného hydrogensiřičitanu sodného (dithioničitan sodný). Po ukončení exothermické rekce byl výsledný surový produkt odseparován použitím methanolu a rekrystalizován ze směsi methanol/ethanol/voda. Sodná sůl 2-hydroxyfenylhydroxymethylsulfinové kyseliny byla vytvořena s čistotou 75,8%. Obsah kyseliny sulfínové byl stanoven použitím jodometrie.
IR spektroskopická data (T = transmise) jsou následující:
3551,97 cm·1 (28,51 %T); 3175,96 cm’1 (19,45 %T); 2915,51 cm’1 (29,95 %T); 2747,10 cm'1 (34,58 %T); 1899,95 cm’1 (61,96 %T); 1682,34 cín1 (44,77 %T); 1641,40 cm’1 (38,98 %T);
1594,46 cm’1 (32,49 %T); 1505,02 cm’1 (42,21 %T); 1455,65 cm'1 (17,74 %T); 1387,05 cm’1 (27,73 %T); 133,41 cm'1 (40,37 %T); 1280,09 cm'1 (30,90 %T); 1155,73 cm’1 (30,12 %T);
1111,53 cm’1 (29,83 %T); 1098,58 cm’1 (32,10 %T); 1072,68 cm'1 (28,14 %T); 1030,15 cm’1 (16,57 %T); 995,68 cm'1 (16,40 %T); 957,46 cm'1 (16,83 %T); 812,69 cm’1 (43,53 %T);
846,84 cm’1 (42,51 %T); 801,62 cm’1 (40,51 %T); 762,15 cm’1 (28,82 %T); 744,61 cm-1 (21,25 %T); 659,92 cm’1 (26,13 %T); 629,31 cm’1 (30,85 %T); 588,96 cm’1 (26,78 %T); 561,45 cm’1 (41,13 %T); 496,95 cm’1 (30,36 %T).
-5CZ 295712 B6
Příklad 2
4-Methoxyfenylhydroxymethylsulfinová kyselina, sodná sůl
g 4-methoxybenzaldehydu a 45 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného byly přidány do 90 g komerčně dostupného hydrogensiřičitanu sodného ve vodném roztoku. Odpařením vzniklého roztoku vyprecipitoval surový produkt. Sodná sůl kyseliny sulfinové byla získána krystalizací ze směsi methanol/ethanol/voda a měla čistotu 68 %. Sodná sůl odpovídající sulfonové kyseliny byla přítomna jako sekundární složka.
Příklad 3
2-Hydroxy-2-sulfínooctová kyselina, disodná sůl
OH
NaO2S - CH - COONa
Reakce 358 g komerčně dostupného hydrogensiřičitanu sodného v 800 ml vody s 268 g 50% glyoxylové kyseliny a 285 g 50% roztoku hydroxidu sodného dala 2-hydroxy-2-sulfinooctovou kyselinu, disodnou sůl s výtěžkem 95 %. Pevný surový produkt obsahoval 43 % kyseliny sulfinové (bez hydratační vody). Krystalizace ze směsi methanol/ethanol/voda dala hydrát kyseliny sulfínové jako hezké krystaly. Síru obsahující složky byly stanoveny použitím jodometrie. Kyselina sulfínová reaguje s indanthrenovým papírem při teplotě přibližně 75 °C.
IR spektrum vykazuje následující píky:
3588,57 cm'1 (6,21 %T); 3485,05 cm’1 (1,37 %T); 3339,44 cm’1 (1,75 %T); 2905,13 cm'1 (38,46 %T); 2794,17 cm'1 (42,39 %T); 2189,93 cm'1 (54,06 %T); 1662,54 cm’1 (7,35 %T); 1613,92 cm'1 (0,67 %T); 1417,54 cm’1 (7,34 %T); 1388,03 cm’1 (8,65 %T); 1248,31 cm’1 (3,95 %T); 1185,34 cm’1 (30,75 %T); 1153,96 cm’1 (20,95 %T); 1103,16 cm’1 (5,58 %T); 1027,04 cm’1 (2,61 %T); 968,33 cm’1 (1,77 %T); 938,07 cm’1 (26,50 %T); 847,72 cm’1 (23,10 %T); 757,14 cm’1 (10,46 %T); 645,46 cm’1 (14,88 %T); 541,36 cm’1 (9,25 %T); 491,77 cm’1 (11,95 %T); 445,88 cm’1 (19,23 %T).
13C nukleární magnetické rezonanční spektrum (63 MHz): δ (ppm): 93,8 (s); 177,7 (s)
-6CZ 295712 B6
Příklad 4
2-Hydroxy-2-sulfínooctová kyselina, zinečnatá sůl
OH Ί 2I
O2S - CH - COO Zn2+
Reakce 33 g práškového zinku ve vodném prostředí oxidem siřičitým dalo dithioničitan zinečnatý. Ten byl ponechán reagovat in šitu 136 g 50% glyoxylové kyseliny. Po ukončení exothermické reakce bylo přidáno 75 g ZnO. Surový produkt přítomný ve filtrátu byl vyprecipitován použitím methanolu a obsahoval 20 % kyseliny sulfmové a 48 % kyseliny sulfonové (jodometrické určení).
Příklad 5
2-Hydroxy-2-sulfinopropionová kyselina, disodná sůl
OH
NaO2S - C - COONa
I
CH3
Vycházejíce z 89 g komerčně dostupného hydrogensiřičitanu sodného ve vodě byl surový produkt získán reakcí s 40 g kyseliny pyrohroznové a přibližně 78 g 50% roztoku hydroxidu sodného. Surový produkt obsahoval 40 % kyseliny sulfmové a byl rekrystalizován ze směsi methanol/ethanol/voda. Obsah byl stanoven jodometricky. Disodná sůl odpovídající sulfonové kyseliny byla přítomna jako sekundární složka.
Zjištěné IR spektroskopické signály byly následující:
3484,66 cm’1 (6,25 %T); 2995,53 cm’1 (26,51 %T); 2758,93 cm’1 (32,54 %T); 1592,63 cm’1 (0,62 %T); 1456,02 cm1 (16,06 %T); 1436,19 cm’1 (17,02 %T); 1397,00 cm'1 (4,77 %T);
1367,01 cm’1 (7,14 %T); 1190,80 cm’1 (2,49 %T); 1038,50 cm1 (0,70 %T); 981,07 cm-1 (1,42 %T); 943,83 cm’1 (7,90 %T); 857,07 cm’1 (20,25 %T); 804,64 cm’1 (32,86 %T); 790,68 cm’1 (34,62 %T); 710,08 cm’1 (30,79 %T); 659,00 cm'1 (11,96%T); 628,53 cm’1 (9,93 %T); 558,19 cm'1 (26,14 %T); 522,56 cm’1 (16,21 %T); 497,03 cm'1 (15,70 %T);
431,34 cm’1 (28,83 %T).
Příklad 6
Ethyl-2-hydroxy-2-sulfínopropionát, sodná sůl
OH
I
NaO2S - C - COOC2H5
I
CH3
Po reakci 90 g komerčně dostupného hydrogensiřičitanu sodného ve vodném roztoku s 60 g ethyl-pyrohroznanem a 39 g 50% roztok hydroxidu sodného, sodná sůl ethyl-2-hydroxy-2sulfinopropionátu vyprecipitovala v průběhu exothermické reakce ve formě hydrátu. Odseparovaný a vysušený surový produkt obsahoval 79% kyseliny sulfínové (vypočteno bez krystalizační vody). Obsahy byly stanoveny použitím jodometrie.
IR spektroskopické signály mohou být přehledně uvedeny jako.
3501,08 cm'1 (12,01 %T); 3328,38 cm’1 (16,14 %T); 3003,23 cm’1 (51,87 %T); 2986,52 cm’1 (45,03 %T); 2940,61 cm’1 (54,87 %T); 1733,45 cm'1 (7,42 %T); 1663,31 cm’1 (48,05 %T);
1469,00 cm’1 (32,01 %T); 1402,22 cm’1 (42,89 %T); 1367,58 cm’1 (40,81 %T); 1298,47 cm’1 (43,49 %T); 1262,97 cm’1 (26,65 %T); 1190,27 cm’1 (10,52 %T); 1105,86 cm’1 (10,94 %T);
1038,98 cm’1 (6,62 %T); 1012,00 cm’1 (30,53 %T); 985,42 cm’1 (9,37 %T); 948,69 cm'1 (28,55 %T); 860,86 cm'1 (56,24 %T); 801,55 cm’1 (61,53 %T); 685,30 cm'1 (51,65 %T);
658,49 cm’1 (51,18 %T); 590,ncm'1 (34,18 %T); 523,55 cm’1 (34,88 %T); 471,89 cm'1 (41,25 %T); 425,61 cm’1 (59,75 %T).
Příklad 7
Pro tisk textilu leptem na černém výrobku byla zvolena tiskařská pasta následujícího složení.
Základní složení tiskařské pasty:
434 g vody
100 g potaše g zahušťovadla KL 100 (karboxymethylovaný škrob) g přípravku Lameprint IND8 (guarový ether + škrobový ether) g glycerinu g Printogenu (samoemulzifíkační minerální olej)
600 g základního složení
Bezformaldehydové redukční činidlo odpovídající Příkladu 3 nebo formaldehydsulfoxylátu sodného pro srovnávací směs byla potom přidána do tohoto tiskařského přípravku.
Směs 1 Srovnávací směs
600 g základního přípravku 600 g základního přípravku
213 g 2-hydroxy-2-sulfínooctové kyseliny, 107 g formaldehydsulfoxylátu sodného disodné soli, odpovídající
Příkladu 3 (surový produkt)
-8CZ 295712 B6
Výsledné směsi byly potom aplikovány na černé textilní výrobky uložené vedle sebe a sušené v sušicím boxu. Výrobky byly potom ponechány stárnout při teplotě 102 °C po 10 minut a v průběhu této doby bylo barvivo redukováno. Výrobky byly důkladně propláchnuty pro odstranění reziduí zahušťovače a dalších chemických látek a neobarvená tkanina se objevila na těch místech, kde bylo před tím aplikováno redukční činidlo.
Je zřejmé, že tisk leptem proběhl dobře. Vyplachování přípravků nepředstavovalo žádný problém. Disodná sůl 2-hydroxy-2-sulfinooctová kyselina tedy může být použity pro tisk textilu leptem podle současné technologie. Výsledky tisku leptem jsou přehledně uvedeny v Tabulce 1:
Tabulka 1
| Bělost R457 | Směs 1 | Srovnávací směs |
| 1. měření | 69,55 | 71,40 |
| 2. měření | 70,24 | 70,73 |
| 1. index žlutosti | 9,83 | 8,91 |
| 2. index žlutosti | 9,51 | 9,05 |
Příklad 8
Bělení kaolinu
Výchozí koncentrace kaolinu byla 250 g/1. Suspenze měla pH rovno 6,5. Po homogenizaci kaolinové suspenze použitím míchače po dobu 30 minut bylo pH upraveno na hodnotu 2,5 použitím středně koncentrované kyseliny sírové.
Potom byly přidány disodná sůl 2-hydroxy-2-sulfinooctové kyseliny odpovídající Příkladu 3 a formaldehydsulfoxylát sodný ve formě 10% roztoků vztaženo k obsahu pevných látek v kaolinových suspenzích (viz Tabulka 2).
Reakční podmínky:
Teplota: teplota okolí pH: 2,5
Reakční doba: 2 hodiny
Tabulka 2
| Typ kaolinu | Přísada, množství [%, absolutně bezvodá] | Počáteční bělost [%] R457 | Závěrečná bělost [%] R457 | Odstín R457 | Nasycení R457 |
| A | 0,45 disodná sůl 2-hydroxy-lsulfinooctové kyseliny odpovídající Příkladu 3 | 73,4 | 76,8 | 1,51 | 0,46 |
| A | 0,3 formaldehydsulfoxylátu sodného | 73,4 | 74,5 | 1,59 | 0,61 |
| B* | 0,3 disodná sůl 2-hydroxy-2sulfinooctové kyseliny odpovídající Příkladu 3 | 79,5 | 82,5 | 1,02 | 0,34 |
| B | 0,3 formaldehydsulfoxylátu sodného | 79,5 | 79,7 | 1,34 | 0,46 |
Pyrofosforečnan sodný byl přidán jako komplexující činidlo.
-9CZ 295712 B6
Přípravek obsahující disodnou sůl 2-hydroxy-2-sulfínooctové kyseliny dává dobré výsledky při bělení kaolinu. Přípravek obsahující disodnou sůl hydroxyacetylsulfinové kyseliny reagoval 3 až 4krát rychleji než formaldehydsulfoxylát sodný. Použití při bělení minerálních látek, obzvláště kaolinuje možné při použití soudobé technologie.
Příklad 9 (Srovnávací příklad)
400 g vody, 286 g 10% vodného roztoku Airvolu 205 (polyvinylalkohol, 88% hydrolyzován; DP = 500; vyráběn společností Air Produkts and Chemicals, Inc.), 286 g 10% vodného roztoku Airvolu 107 (polyvinylalkohol, 98% hydrolyzován; DP = 500; vyráběn společností Air Produkts and Chemicals, Inc.) a 47 g Igepalu CO-887 (neionické povrchově aktivní činidlo, vyráběno společností Rhone-Poulenc, Inc.; 70% vodný roztok Igelu CO-880 obsahuje přibližně 30 molů ethylenoxidu) byly vloženy do 3,8 litrového tlakového reaktoru a byly míchány s 4,8 g 1% vodného roztoku síranu železnatého. pH reakční směsi bylo upraveno na hodnotu 3,3 použitím
I, 75 g 50% roztoku kyseliny fosforečné. Do směsi potom bylo odměřeno 1710 g monomeru vinylacetátu. Reakční směs byla míchána při 900 otáčkách za minutu a zahřívána na teplotu 35 °C. Potom bylo přivedeno 200 g plynného ethylenu při tlaku až 20,67.105 Pa (20,4 atm). Nato bylo přidáno 5,7 g 10% vodného roztoku isoaskorbové kyseliny (pH = 4) o následujícím složení:
270 g vody g isoaskorbové kyseliny
0,8 g 29% roztoku hydroxidu amonného.
Polymerace byla iniciována použitím celkově 10 g 0,65% vodného roztoku peroxidu vodíku o následujícím složení:
589 g deionizované vody
II, 1 g 35% peroxidu vodíku.
Po iniciaci polymerace bylo do směsi odměřeno 295,1 g roztoku isoaskorbátu amonného/isoaskorbové amonného/isoaskorbové kyseliny v průběhu 4 hodin. Po řízení polymerace bylo přidáno zbývajících 590,1 g 0,65 % roztoku peroxidu vodíku, takže se reakční směs zahřála z 35 až 55 °C v průběhu 1 hodiny a tak, aby reakční směs potom mohla být udržována na teplotě 55 °C po dobu 3 hodin. Po uplynutí celkové polymerační doby 4 hodin byl obsah volného monomeru vinylacetátu stále ještě 1,5 %.
Reakční směs byla ochlazena na teplotu 35 °C a přenesena do beztlakového reaktoru po odvedení přebytku plynného ethylenu. Volný vinylacetátový monomer, zůstávající z emulzi byl následně polymerován přidáním 20 g 10% vodného roztoku isoaskorbové kyseliny a 3,5% roztoku peroxidu vodíku a což vedlo k poklesu finálního obsahu volného monomeru vinylacetátu pod 0,5 %. pH emulze polymeru bylo upraveno na požadovanou hodnotu pH (viz Tabulka 3) použitím 14% vodného roztoku hydroxidu amonného. Fyzikální vlastnosti emulze polymeru (latex) jsou přehledně uvedeny v Tabulce 3.
Příklad 10 (Srovnávací příklad)
Emulzní polymerace podle Příkladu 9 byla opakována, ale namísto isoaskorbátu amonného/isoaskorbové kyseliny byl použit vodný roztok sestávající z 270 g vody a 22,1 g formaldehydsulfoxylátu sodného. Výsledky jsou přehledně uvedeny v Tabulce 3.
-10CZ 295712 B6
Příklad 11 (kokatalyzátor pro emulzní polymeraci)
Emulzní polymerace podle Příkladu 9 byla opakována ale namísto isoaskorbátu amonného/isoaskorbové kyseliny byl použit vodný roztok sestávající z 270 g vody a 33 g redukčního činidla podle Příkladu 3 (surový produkt). Výsledky jsou přehledně uvedeny v Tabulce 3.
Tabulka 3
| Parametry výsledných produktů | Příklad 9 (Srovnávací) | Příklad 10 (Srovnávací) | Příklad 11 (Vynález) |
| Vzhled | mírně žlutavý | mléčně bílý | mléčně bílý |
| Obsah pevných látek [%] | 62,1 | 63,4 | 63,2 |
| PH | 6,5 | 6,0 | 6,2 |
| Viskozita [Pa.s] | 440 | 380 | 560 |
| (60 ot/min; 25 °C) | |||
| Tg (polymer) [°C] | +5 | +4 | +7 |
| volný formaldehyd [ppm] | - | 130 | - |
Příklad 12
Bělení dřevoviny
Podmínky pro bělení dřevoviny:
Hustota látek:
Teplota bělení:
Přídavek bělidla: bělidla,
Doba bělení: 30 minut
5,4% °C
0,2/0,4/0,6/0,8/1,0% absolutně bezvodé (vztaženo k suché hmotnosti)
Pro bělení bylo v každém případě odváželo do polyethylenových pytlů 100 g dřevoviny. Pro přidání bělidla byly připraveny vodné roztoky (1 ml těchto roztoků obsahovalo 0,2% každého bělidla absolutně bezvodého). Po vpipetování roztoku bělidla byly pytle okamžitě uzavřeny a jejich obsahy byly důkladně míchány hnětením uzavřených pytlů. Teplota bělení byla regulována termostatem (vodní lázeň).
Po uplynutí požadované doby bělení byla suspenze vlákniny přenesena do odměmých baněk a byla měřena hodnota pH po bělení. Objem byl potom upraven na 300 ml vodou z vodovodu a směs byla homogenizována mícháním suspenze vlákniny. Byly vytvořeny listy použitím obvyklého podtlakového zařízení, používajíce všechnu vlákninu. Výsledné listy byly sušeny ve vakuu po dobu 12 minut.
Bělost R457 všech vytvořených listů byla stanovena použitím zařízení pro měření bělosti (Elrepho 2000 společnosti Datacolor). Výsledky jsou přehledně uvedeny v Tabulce 4.
-11 CZ 295712 B6
Tabulka 4
| Bělidlo | Množství bělidlo | Počáteční | Závěrečné | Bělost | Přírůstek |
| [%, absolutně | pH | pH | bělosti1 | ||
| suché] | |||||
| 0,0 | 6,4 | 6,3 | 65,1 | - | |
| formaldehydsulfoxylát | 0,2 | 6,4 | 6,2 | 66,6 | 1,5 |
| sodný | 0,4 | 6,4 | 6,2 | 66,9 | 1,8 |
| 0,6 | 6,4 | 6,2 | 67,0 | 1,9 | |
| 0,8 | 6,4 | 6,2 | 67,3 | 2,2 | |
| 1,0 | 6,4 | 6,2 | 67,7 | 2,6 | |
| Disodná sůl 2-hydroxy- | 0,0 | 6,5 | 6,4 | 65,7 | - |
| 2-sulfmooctové kyseliny | |||||
| podle Příkladu 3 | 0,2 | 6,5 | 6,4 | 66,7 | 1,0 |
| 0,4 | 6,5 | 6,5 | 67,2 | 1,5 | |
| 0,6 | 6,5 | 6,6 | 67,6 | 1,9 | |
| 0,8 | 6,5 | 6,6 | 68,0 | 2,32 | |
| 1,0 | 6,5 | 6,7 | 68,1 | 2,4 |
1) porovnání s nezpracovanou dřevovinou
Příklad 13
Podmínky bělení odbarvené vlákniny:
Hustota látky:
Teplota bělení:
Přídavek bělidla: bělidla,
Době bělení:
7,4% °C
0,2/0,4/0,6/0,8/1,0% absolutně bezvodé minut
Pro bělení bylo v každém případě odváženo do polyethylenových pytlů 70 g odbarvené vlákniny. Pro přidání bělidla byly připraveny vodné roztoky (1 ml těchto roztoků obsahoval 0,2 % každého bělidla absolutně bezvodého). Po vpipetování roztoku bělidla byly pytle okamžitě uzavřeny a jejich obsahy byly důkladně míchány hnětením uzavřených pytlů. Teplota bělení byla regulována termostatem (vodní lázeň).
Po uplynutí požadované doby bělení byla suspenze vlákniny přenesena do odměmých baněk a byla měřena hodnota pH po bělení. Objem byl potom upraven na 300 ml vodou z vodovodu a směs byla homogenizována mícháním suspenze vlákniny. Byly vytvořeny listy použitím obvyklého podtlakového zařízení, používajíce všechnu vlákninu. Výsledné listy byly sušeny ve vakuu po dobu 15 minut.
Bělost R457 všech vytvořených listů byla stanovena použitím zařízení pro měření bělosti (Elrepho 2000 společnosti Datacolor). Výsledky jsou přehledně uvedeny v Tabulce 5.
- 12CZ 295712 B6
Tabulka 5
| Bělidlo | Množství bělidlo [%, absolutně suché] 0,0 | Počáteční pH 7,2 | Závěrečné pH 7,2 | Bělost 64,5 | Přírůstek bělosti1 |
| F ormaldehydsulfoxy lát | 0,2 | 7,2 | 7,2 | 65,9 | 1,4 |
| sodný | |||||
| 0,4 | 7,2 | 7,3 | 66,3 | 1,8 | |
| 0,6 | 7,2 | 7,3 | 66,9 | 2,4 | |
| 0,8 | 7,2 | 7,3 | 66,9 | 2,4 | |
| 1,0 | 7,2 | 7,4 | 67,0 | 2,5 | |
| Disodná sůl 2-hydroxy-2- | 0,0 | 7,2 | 7,2 | 64,5 | - |
| sulfinooctové kyseliny podle | |||||
| Příkladu 3 | 0,2 | 7,2 | 7,4 | 64,9 | 0,4 |
| 0,4 | 7,2 | 7,4 | 66,0 | 1,5 | |
| 0,6 | 7,2 | 7,4 | 66,2 | 1,7 | |
| 0,8 | 7,2 | 7,5 | 66,5 | 2,0 | |
| 1,0 | 7,2 | 7,5 | 66,3 | 1,8 |
1) Porovnáno s nezpracovanou odbarvenou vlákninou.
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Derivát kyseliny sulfínové obecného vzorce IO R1R3 ve kterémM představuje atom vodíku, amoniový ion, jednovazný ion kovu nebo ekvivalent dvouvazného iontu kovu skupin Ia, Ila, lib, IVa nebo Vllb periodické tabulky prvků;R1 představuje OH nebo NR4R5, kde R4 a R5 nezávisle na sobě představují H nebo C]-C6-alkyl;R2 představuje H nebo Ci-C6-alkylovou, C3-C8-alkenylovou, C3-C6-cykloalkylovou, fenylovou nebo naftylovou skupinu, přičemž je možné, aby tyto skupiny měly 1, 2 nebo 3 substituenty, které jsou zvoleny nezávisle na sobě ze souboru, zahrnujícího Ci-C6-alkyl, OH, O-C]-C6-alkyl, atom halogenu a CF3; aR3 představuje COOM, SO3M, COR4, CONR4R5 nebo COOR4, kde M, R4 a R5 mají stejný význam jako bylo definováno výše a její soli.-13CZ 295712 B6
- 2. Derivát kyseliny sulfínové podle nároku 1 obecného vzorce (I), kdeM představuje amoniový ion nebo ion alkalického kovu nebo ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy nebo ion zinku.
- 3. Derivát kyseliny sulfínové podle nároku 1 nebo 2 obecného vzorce I, ve kterémR1 představuje OH nebo NH2.
- 4. Derivát kyseliny sulfínové podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterémR2 představuje atom vodíku nebo Ci-C6-alkylovou, fenylovou nebo naftylovou skupinu, která může mít jeden nebo dva hydroxy nebo Ci-C6-alkoxy substituenty.
- 5. Derivát kyseliny sulfínové podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém,R3 představuje COOM nebo COOR4, kde M a R4 mají význam definovaný v nároku 1.
- 6. Derivát kyseliny sulfínové podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterémM představuje ion alkalického kovu nebo ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy nebo ion zinku;R1 představuje OH nebo NH2;R2 představuje H nebo Ci-C6-alkyl; aR3 představuje COOM nebo COOR4, kde M má význam definovaný výše a R4 představuje H nebo Ci-C6-alkyl.
- 7. Deriváty podle nároku 1 obecných vzorců:CH3IMO - SO - CH - COOH MO - SO - C - COOHI IOH OHCH3 iMO - SO - C - COOR4 lOH- 14CZ 295712 B6 v nichž M znamená Na, K, Mg, Ca nebo Zn a R4 znamená CH3 nebo C2H5.
- 8. Směs sloučeniny kyseliny sulfinové podle jednoho z nároků 1 až 7 se sulfonovou kyselinou odpovídající sloučenině kyseliny sulfinové nebo její soli a popřípadě s odpovídajícím siřičitanem, pro použití jako redukční činidlo.
9. Směs podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce (I): 20 až 99 % hmotn., sulfonovou kyselinu odpovídající sloučenině obecného vzorce (I): do 60 % hmotn., a M2SO3: 0 až 40 % hmotn. 10. Směs podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje 2-hydroxy-2-sulfinooctovou kyselinu, disodnou sůl: 40 až 73 % hmotn., 2-hydroxy-2-sulfonooctovou kyselinu, disodnou sůl: 2 až 7 % hmotn., siřičitan sodný: 0 až 33 % hmota., a vodu: 5 až 30 % hmotn. 11. Směspodlenároku 9, vyznačující se t í m , že obsahuje 2-hydroxy-2-sulfinooctovou kyselinu, zinečnatou sůl: 20 až 70 % hmota., 2-hydroxy-2-sulfonooctovou kyselinu zinečnatou sůl: 5 až 60 % hmotn. a vodu: 5 až 30 % hmotn. 12. Směs podle nároku 9, vy z n a č u j í c í se t í m , že obsahuje 2-hydroxy-2-sulfinopropionovou kyselinu, disodnou sůl: 38 až 70 % hmota., 2-hydroxy-2-sulfonopropionovou kyselinu, disodnou sůl: 5 až 30 % hmota., siřičitan sodný: 0 až 33 % hmota, a vodu: 5 až 30 % hmotn. 13. Směs podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje: ethyl-2-hydroxy-2-sulfinopropionát, sodnou sůl: 60 až 80 % hmota., ethyl-2-hydroxy-2-sulfonopropionát, sodnou sůl: do 5 % hmota., siřičitan sodný: 0 až 5 % hmotn. a vodu: 5 až 20 % hmota. 14. Redukční kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu sloučeninu kyseliny sulfinové podle jednoho z nároků 1 až 7 nebo alespoň jednu směs podle jednoho z nároků 8 až 13, spolu s obvyklými aditivy a pomocnými látkami.15. Použití sloučeniny kyseliny sulfinové podle jednoho z nároků 1 až 7 jako redukčního činidla.-15 CZ 295712 B616. Použití podle nároku 15 jako kokatalyzátoru v emulzní polymeraci nebo v redoxním katalyzačním systému při výrobě plastů.17. Použití podle nároku 15 jako složky redukčního činidla pro tisk textilu, bělení textilu nebo 5 kypové barvení nebo jako redukčního bělidla pro zpracování minerálních látek nebo vláken.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19743759A DE19743759A1 (de) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ185199A3 CZ185199A3 (cs) | 2000-02-16 |
| CZ295712B6 true CZ295712B6 (cs) | 2005-10-12 |
Family
ID=7844513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991851A CZ295712B6 (cs) | 1997-10-02 | 1998-07-01 | Deriváty kyseliny sulfinové, směsi, redukční kompozice s jejich obsahem a použití |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6211400B1 (cs) |
| EP (1) | EP0956282B1 (cs) |
| JP (1) | JP4392628B2 (cs) |
| KR (1) | KR100571602B1 (cs) |
| CN (1) | CN100347154C (cs) |
| AT (1) | ATE216360T1 (cs) |
| AU (1) | AU743373B2 (cs) |
| BG (1) | BG64092B1 (cs) |
| BR (1) | BR9806296B1 (cs) |
| CA (1) | CA2268097C (cs) |
| CZ (1) | CZ295712B6 (cs) |
| DE (2) | DE19743759A1 (cs) |
| DK (1) | DK0956282T3 (cs) |
| EE (1) | EE03869B1 (cs) |
| ES (1) | ES2175741T3 (cs) |
| HK (1) | HK1023987A1 (cs) |
| HR (1) | HRP990167B1 (cs) |
| HU (1) | HU224829B1 (cs) |
| IL (1) | IL129068A0 (cs) |
| NO (1) | NO312666B1 (cs) |
| PL (1) | PL197032B1 (cs) |
| PT (1) | PT956282E (cs) |
| RU (1) | RU2214399C2 (cs) |
| SK (1) | SK283396B6 (cs) |
| TR (1) | TR199901227T1 (cs) |
| TW (1) | TWI224090B (cs) |
| UA (1) | UA64730C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999018067A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA988158B (cs) |
Families Citing this family (70)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| JP4379998B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2009-12-09 | 住友化学株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体水性エマルジョンの製造方法 |
| FR2813016B1 (fr) * | 2000-08-21 | 2002-10-11 | Oreal | Composition de decoloration des fibres keratiniques teintes |
| FR2814948B1 (fr) † | 2000-10-11 | 2003-01-10 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6696519B2 (en) * | 2000-10-17 | 2004-02-24 | Rohm And Haas Company | Redox process for preparing emulsion polymer having low residual monomer content |
| US6787594B1 (en) * | 2000-10-30 | 2004-09-07 | Air Products Polymers, L.P. | Reduced formaldehyde nonwoven binders which contain polymerized units of N-methylolacrylamide |
| JP4319779B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2009-08-26 | 電気化学工業株式会社 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造方法及びそのエマルジョン並びに接着剤組成物 |
| GB0103500D0 (en) | 2001-02-13 | 2001-03-28 | Imerys Minerals Ltd | Calcium carbonate products |
| US20040109811A1 (en) * | 2001-02-13 | 2004-06-10 | Mortimer Mark Daniel | Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates |
| FR2829764B1 (fr) * | 2001-09-17 | 2003-12-19 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| FR2830009B1 (fr) * | 2001-09-26 | 2004-10-01 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives d'acide sulfinique |
| US6758942B2 (en) * | 2002-02-15 | 2004-07-06 | Royce Associates | Process for bleaching pulp or paper |
| DE10241481B4 (de) | 2002-09-07 | 2006-07-06 | Celanese Emulsions Gmbh | Verfahren zum Herstellen von wässrigen Polymerdispersionen mit sehr niedrigen Restmonomergehalten und deren Verwendung |
| DE10242216A1 (de) * | 2002-09-10 | 2004-03-18 | Reinhold-Beitlich-Stiftung | Textildruckverfahren |
| TW200500046A (en) * | 2003-03-26 | 2005-01-01 | Basf Ag | Color-stable superabsorbent polymer composition |
| DE10338447A1 (de) * | 2003-08-21 | 2005-03-31 | Basf Ag | Verwendung von 2-Hydroxy-2-sulfinatoessigsäure oder deren Salzen als Initiator in W/O-Emulsionen |
| DE10355088A1 (de) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von fremdsalzarmen Sulfinaten |
| FR2882561B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-09-07 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882560B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-05-18 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
| FR2882518B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2012-10-19 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060236469A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-26 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition |
| FR2882521B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-05-09 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| FR2882519B1 (fr) * | 2005-02-28 | 2008-12-26 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
| US20060242771A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-11-02 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition |
| US20060230546A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-19 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process |
| WO2007107310A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| EP2277597B2 (de) | 2006-03-21 | 2024-06-26 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver Farbabzug |
| WO2007107309A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| EP2277598B1 (de) | 2006-03-21 | 2017-08-02 | Henkel AG & Co. KGaA | Reduktiver Farbabzug |
| DE102006013260A1 (de) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Kgaa | Organische Sulfinsäurederivate |
| DE102006053402A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Reduktiver Farbabzug |
| CN101275366B (zh) * | 2007-03-28 | 2010-05-26 | 浙江丝绸科技有限公司 | 纺织品印花用浆状拔染剂及其制备方法 |
| CN101678557B (zh) * | 2007-04-24 | 2014-07-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产漂白的木材颗粒和浅色至白色木料的方法 |
| US7816426B2 (en) * | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
| FR2924116B1 (fr) * | 2007-11-27 | 2010-02-26 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'un sel de l'acide trifluoromethanesulfinique |
| US20130183418A1 (en) * | 2008-04-21 | 2013-07-18 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Method of inhibition of enzymatic browning in food using a sulfinic acid compound |
| WO2010012762A2 (de) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| DE102008062397A1 (de) | 2008-12-17 | 2010-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbabzug mit Wärmebehandlung |
| FR2945040B1 (fr) * | 2009-05-04 | 2011-05-20 | Rhodia Operations | Procede de preparation des esters d'acides fluoroalcanesulfiniques |
| CN102597082A (zh) | 2009-09-16 | 2012-07-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| EP2477664A1 (de) | 2009-09-17 | 2012-07-25 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
| JP5629017B2 (ja) | 2010-11-23 | 2014-11-19 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 熱可塑性デンプン組成物 |
| FR2967902B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2012-11-23 | Oreal | Procede de decapage mettant en œuvre une composition comprenant un derive d'acide sulfinique et une composition comprenant un acide organique de pka inferieur ou egal a 4 |
| FR2967903B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2013-04-12 | Oreal | Composition comprenant un derive de l'acide sulfinique et un epaississant polymerique anionique ou non ionique |
| ES2720957T3 (es) * | 2010-11-25 | 2019-07-25 | Oreal | Proceso para el decapado de fibras de queratina utilizando una composición que comprende un derivado de ácido sulfínico y una composición acuosa ácida |
| JP2012210947A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Brother Industries Ltd | 抜染処理剤収容容器 |
| WO2013021234A1 (en) | 2011-08-05 | 2013-02-14 | Celanese Emulsions Gmbh | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesives |
| CN102399174A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-04-04 | 江苏远洋药业股份有限公司 | 一种2-氨基乙烷亚磺酸的合成方法 |
| EP2641922B1 (en) | 2012-03-21 | 2014-10-29 | Celanese Emulsions GmbH | Aqueous binder systems and their use in producing coating compositions |
| US8871880B2 (en) | 2012-03-22 | 2014-10-28 | Evonik Corporation | Superabsorbent copolymer |
| WO2013144027A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
| CN104271622B (zh) | 2012-03-30 | 2017-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
| RU2508425C2 (ru) * | 2012-04-12 | 2014-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна" (СПГУТД) | Состав для печатания текстильных материалов |
| WO2013160711A1 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-31 | Celanese Emulsions Gmbh | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene emulsion copolymers |
| ITFI20120163A1 (it) * | 2012-08-07 | 2014-02-08 | Francesco Casati | Processo ecologico di stampa a corrosione su materiali tessili |
| US9663678B2 (en) | 2012-08-10 | 2017-05-30 | Celanese Sales Germany Gmbh | Waterproofing coating compositions |
| DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN103485213B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-12-09 | 北京泛博化学股份有限公司 | 无醛拔色剂及其制备方法 |
| EP2889318A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Modified water-borne alkyd resin |
| CN105693567B (zh) * | 2016-01-06 | 2017-12-08 | 四川大学 | 一种制备芳基亚磺酸盐的方法 |
| EP3541854B1 (en) * | 2016-11-15 | 2020-10-21 | L. Brüggemann GmbH & Co. KG | A synergistically active composition |
| CN110088084B (zh) | 2016-12-13 | 2022-01-11 | L.布鲁格曼有限及两合公司 | 羟基烷烃亚磺酸的混合盐 |
| TWI774735B (zh) | 2017-03-06 | 2022-08-21 | 德商Ｌ伯格曼有限及兩合公司 | 協同活性組合物 |
| CN110809587B (zh) * | 2017-06-30 | 2022-12-23 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 用于制造部分氟化的聚合物的方法 |
| US11813589B2 (en) | 2017-11-10 | 2023-11-14 | Basf Se | Superabsorbent complexed with aluminum ions |
| CN109629255A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-04-16 | 杭州卓达染整有限公司 | 一种涤棉针织面料的高色牢度染色工艺 |
| ES2969292T3 (es) * | 2020-09-22 | 2024-05-17 | CHT Germany GmbH | Tinta de estampación libre de formaldehído para estampado en tejidos |
| CN112708063A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-04-27 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种提高单体转化率用的还原剂及其制备方法、及制备高单体转化率聚羧酸的氧化还原方法 |
| EP4053331A1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-09-07 | Archroma IP GmbH | Formaldehyde-free, aqueous composition for discharge printing of fabric |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE148503C (cs) * | ||||
| US2212783A (en) * | 1938-03-11 | 1940-08-27 | Theodore F Lavine | Cysteine sulphinic acid and method of the preparation thereof |
| DE841912C (de) * | 1944-05-19 | 1952-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von oxyalkyl- oder oxyarylsulfinsauren Salzen |
| GB758150A (en) * | 1953-07-20 | 1956-10-03 | Int Latex Corp | Improvements in or relating to polymerization |
| DE1129477B (de) * | 1960-10-11 | 1962-05-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfinsaeuren |
| DE1240035B (de) * | 1962-03-27 | 1967-05-11 | Brueggemann K G L | Verfahren zum kontinuierlichen Faerben von Bahnen aus Fasermaterial mit Kuepen- und bzw. oder Schwefelfarbstoffen |
| DE1195742B (de) * | 1962-10-02 | 1965-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Ketosulfinsaeuren |
| DE1643667A1 (de) * | 1967-10-03 | 1971-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung des Monozinksalzes der Hydroxymethansulfinsaeure oder dessen Hydrates |
| GB1585122A (en) * | 1976-10-07 | 1981-02-25 | English Clays Lovering Pochin | Clays |
| SU870538A1 (ru) * | 1980-01-09 | 1981-10-07 | Пермский Филиал Всесоюзного Научно-Производственного Объединения Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Способ отбелки древесной массы |
| JPS6049068A (ja) * | 1983-08-26 | 1985-03-18 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 塩基性アゾ系染料含有インキ用消色剤 |
| DE3401500A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum bedrucken von synthesefasern |
| JP2733551B2 (ja) * | 1989-08-29 | 1998-03-30 | 株式会社メイセイ | 熱硬化性樹脂製食器およびその製造法 |
| DE19510278C2 (de) * | 1994-03-22 | 1997-03-13 | Brueggemann L Kg | Bleichmittel und dessen Verwendung zur Bleiche von Sekundärfaserstoffen für die Papierherstellung |
| DE19610745A1 (de) * | 1996-03-20 | 1997-09-25 | Basf Ag | Mischungen aus reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren und ihre Verwendung als Korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel |
| DE19741187A1 (de) | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehalts in wässrigen Polymerdispersionen |
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
-
1997
- 1997-10-02 DE DE19743759A patent/DE19743759A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-07 UA UA99063010A patent/UA64730C2/uk unknown
- 1998-07-01 ES ES98936404T patent/ES2175741T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 EP EP98936404A patent/EP0956282B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 US US09/319,108 patent/US6211400B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 AU AU85414/98A patent/AU743373B2/en not_active Expired
- 1998-07-01 DE DE59803845T patent/DE59803845D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 EE EEP199900217A patent/EE03869B1/xx unknown
- 1998-07-01 AT AT98936404T patent/ATE216360T1/de active
- 1998-07-01 TR TR1999/01227T patent/TR199901227T1/xx unknown
- 1998-07-01 PL PL333783A patent/PL197032B1/pl unknown
- 1998-07-01 CA CA002268097A patent/CA2268097C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 DK DK98936404T patent/DK0956282T3/da active
- 1998-07-01 CZ CZ19991851A patent/CZ295712B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 PT PT98936404T patent/PT956282E/pt unknown
- 1998-07-01 KR KR19997004774A patent/KR100571602B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 SK SK419-99A patent/SK283396B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 RU RU99114849/04A patent/RU2214399C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 CN CNB988012014A patent/CN100347154C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 BR BRPI9806296-4A patent/BR9806296B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 JP JP51846699A patent/JP4392628B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-01 HU HU0001322A patent/HU224829B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-01 WO PCT/EP1998/004055 patent/WO1999018067A1/de active IP Right Grant
- 1998-07-01 IL IL12906898A patent/IL129068A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-09-07 TW TW087114822A patent/TWI224090B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-07 ZA ZA988158A patent/ZA988158B/xx unknown
-
1999
- 1999-05-19 BG BG103413A patent/BG64092B1/bg unknown
- 1999-06-01 NO NO19992617A patent/NO312666B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 HR HR970680A patent/HRP990167B1/xx not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-05-24 HK HK00103083A patent/HK1023987A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-16 US US09/835,671 patent/US6586622B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ295712B6 (cs) | Deriváty kyseliny sulfinové, směsi, redukční kompozice s jejich obsahem a použití | |
| KR100394158B1 (ko) | 포스포노메틸화키토산및이의제조방법 | |
| JPS6321973A (ja) | セルロ−ス繊維材料の漂白方法 | |
| EP0036691B1 (en) | Bleaching detergent compositions | |
| US4496472A (en) | Process for bleaching cellulosic fibre materials using oligomers of phosphonic acid esters as stabilizers in alkaline, peroxide-containing bleaching liquors | |
| CN110088084B (zh) | 羟基烷烃亚磺酸的混合盐 | |
| US3895009A (en) | Stilbene compounds | |
| CN109535444B (zh) | 羟乙基纤维素的漂白工艺 | |
| WO2005121443A1 (en) | Activator for pulp bleaching | |
| JPH05194996A (ja) | 洗剤組成物 | |
| US1039408A (en) | Compound containing active oxygen and process of making. | |
| IL46187A (en) | Oxidizing bleaching and washing compositions containing inorganic per-compounds and acylated oxamides as activiators thereof | |
| JPS6366940B2 (cs) | ||
| MXPA98004062A (en) | Compounds of triazinilaminoestilb |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20180701 |