DE19610745A1 - Mischungen aus reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren und ihre Verwendung als Korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel - Google Patents

Mischungen aus reduzierend wirkenden Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren und ihre Verwendung als Korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Mischungen aus reduzierend wirkenden anorganischen und organischen Schwefelverbindungen und organischen Korrosionsinhibitoren sowie ihre Verwendung als korrosionshemmende Bleich- oder Reduktionsmittel, insbesondere in Textilentfärbungsmittel- oder Fleckentfernungsmittel-Formulie­ rungen, beim Färben von Textilien mit Küpenfarbstoffen, bei der Bleiche von Faserstoffen für die Papierherstellung und bei der Wollbleiche. Weiter betrifft die vorliegende Erfindung Textilent­ färbungsmittel- oder Fleckentfärbungsmittel-Formulierungen, welche die genannten Mischungen enthalten.
Reduzierend wirkende Schwefelverbindungen wie Natriumdithionit ("Hydrosulfit") oder auch Thioharnstoffdioxid sind in Industrie und Haushalt weit verbreitete Reduktionsmittel. Die beiden ge­ nannten Schwefelverbindungen werden beispielsweise beim Bleichen von Holzschliff in der Papierherstellung, beim Färben von Texti­ lien mit Küpenfarbstoffen oder als wirksamer Bestandteil in Haus­ haltsfleckenentfernern eingesetzt. Bisher ist das Problem der bei der Verwendung solcher Mittel auftretenden Korrosion oder Rost­ bildung bei Metallteilen noch ungelöst. Beispielsweise korrodie­ ren metallische Reißverschlüsse und Knöpfe bei der Fleckentfer­ nung auf Textilien im Haushalt. Ähnliches gilt für die Metallap­ paraturen, die bei der industriellen Holzschliffbleiche und der industriellen Färbung von Textilien mit Küpenfarbstoffen verwendet werden.
Aus der CN-A 1062773 ist ein Reinigungsmittel für Filter für Polyesterschmelzen bekannt, welches Reduktionsmittel wie Na₂S₂O₃ oder Na₂S₂O₄ und Korrosionsinhibitoren enthält. Als derartige Korrosionsinhibitoren werden Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid genannt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, universell verwendbare Bleich- und Reduktionsmittel bereitzustellen, die die Korrosion oder Rostbildung effizient hemmen oder zumindest auf einen tole­ rierbaren Umfang zurückdrängen.
Demgemäß wurden Mischungen aus
  • (A) reduzierend wirkenden anorganischen oder organischen Schwefelverbindungen und
  • (B) organischen Korrosionsinhibitoren,
wobei die Komponente (B) in Mengen von 1 ppm bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Komponente (A), in den Mischungen vor­ liegt, gefunden.
Als Komponente (A) kommen insbesondere in Betracht:
  • (i) wasserlösliche Salze der Thioschwefelsäure,
  • (ii) wasserlösliche Salze der dithionigen Säure,
  • (iii) wasserlösliche Salze der schwefligen Säure oder der di­ schwefligen Säure und/oder
  • (iv) aliphatische oder aromatische Sulfinsäuren, deren wasser­ lösliche Salze oder Derivate solcher Sulfinsäuren.
Wasserlösliche Salze sind hierbei meist Alkalimetallsalze wie Natrium- oder Kaliumsalze, Ammoniumsalze und substituierte Ammoniumsalze.
Die Schwefelverbindungen der Komponente (A) enthalten den Schwe­ fel in niederen Oxidationsstufen, in der Regel von +2 bis +5, so +2 bei (i) (+2 stellt das arithmetische Mittel für +5 des Zen­ tralschwefels und -1 des Ligandenschwefels in S₂O₃2- dar), +3 bei (ii) und +4 bei (iii) und (iv).
Beispiele für (i) sind Natriumthiosulfat (Na₂S₂O₃) und das daraus abgeleitete Natriumtetrathionat (Na₂S₄O₆).
Ein Beispiel für (ii) ist Natriumdithionit (Na₂S₂O₄, "Hydro­ sulfit"), welches im übrigen als Komponente (A) besonders bevor­ zugt wird.
Beispiele für (iii) sind Natriumsulfit (Na₂SO₃), Natriumhydrogen­ sulfit (Natriumbisulfit, NaHSO₃) und Natriumdisulfit (Na₂S₂O₅).
Beispiele für (iv) sind die Natriumsalze der Methansulfinsäure (CH₃SO₂Na), Hydroxymethansulfinsäure (HOCH₂SO₂Na), Aminomethan­ sulfinsäure (H₂NCH₂SO₂Na), Iminomethansulfinsäure (HN(CH₂SO₂Na)₂), Nitrilomethansulfinsäure (N(CH₂SO₂Na)₃), Hydroxyethansulfinsäure (HOCH₃CHSO₂Na, bildet sich aus Mischungen von Natriumdithionit mit dem Natriumbisulfit-Addukt des Acetaldehyds) und Benzolsulfin­ säure (C₆H₅SO₂Na); Beispiel für ein Derivat (iv) ist Thioharn­ stoffdioxid (Amino-imino-methansulfinsäure, Formamidinsulfin­ säure).
Es können auch Mischungen verschiedener Komponenten (A), ins­ besondere Verbindungen der Gruppen (i) bis (iv), eingesetzt wer­ den, beispielsweise Natriumdithionit zusammen mit Natriumsulfit.
Als Komponente (B) eignen sich vor allem:
  • (a) Umsetzungsprodukte aus gesättigten oder ungesättigten alipha­ tischen Carbonsäuren mit 3 bis 30 C-Atomen und aliphatischen Oligoaminen mit 2 bis 8 N-Atomen, welche zusätzlich Hydroxyl­ gruppen tragen können, oder Dialkanolaminen oder Derivate solcher Umsetzungsprodukte,
  • (b) aliphatische Sulfoniumsalze, welche durch zusätzliche hydro­ phile Gruppen substituiert sein können,
  • (c) aliphatische oder aromatische Monocarbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 16 C-Atomen oder deren wasserlösli­ che Salze,
  • (d) Triazole oder Derivate hiervon,
  • (e) Imidazole oder Derivate hiervon,
  • (f) Thiazole oder Derivate hiervon,
  • (g) ungesättigte aliphatische Alkohole mit 3 bis 6 C-Atomen,
  • (h) Alkenylbernsteinsäuren, deren wasserlösliche Salze oder Derivate solcher Alkenylbernsteinsäuren,
  • (j) Polymaleinsäuren oder deren wasserlösliche Salze,
  • (k) α-Olefin-Maleinsäureanhydrid-Copolymere,
  • (l) Sulfamidocarbonsäuren oder deren wasserlösliche Salze und/ oder
  • (m) Ammoniumsalze von Sulfonsäuren.
Wasserösliche Salze sind bei (B) - ähnlich wie bei (A) - meist Alkalimetallsalze wie Natrium- oder Kaliumsalze, Ammoniumsalze und substituierte Ammoniumsalze.
Die Umsetzungsprodukte der Gruppe (a) sind vorzugsweise Konden­ sationsprodukte von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, vor allem solchen mit 6 bis 24, insbesondere 8 bis 20 C-Atomen, z. B. 2-Ethylhexansäure, Nonansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure oder deren insbesondere natürlich vorkommenden Mischungen wie Kokosfettsäure, Talgfettsäure, Erdnußölfettsäure, Palmkernfettsäure oder Olivenölfettsäure, mit den Aminkomponenten Diethylentriamin, Dipropylentriamin, Aminoethylethanolamin, Ami­ nopropylpropanolamin, Diethanolamin oder Dipropanolamin.
Von besonderem Interesse sind hierbei ein- oder mehrfach ungesät­ tigte Fettsäuren oder entsprechende Mischungen aus überwiegend ein- oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren mit 16 bis 20 C-Ato­ men, d. h. mit einem Anteil solcher ungesättigten C₁₆- bis C₂₀-Monocarbonsäuren von mindestens 60 Gew.-%, insbesondere von mindestens 80 Gew.-%.
Neben der reinen Ölsäure kommt ganz besonders bevorzugt Tallöl­ fettsäure zum Einsatz. Die Tallölfettsäure ist eine Komponente des Tallöls, das durch Aufschluß von harzreichen Holzarten (Fichte, Kiefer) nach dem Sulfat-Prozeß erhalten wird und durch Destillation in Tallpech, Tallölfettsäure und Tallharz fraktioniert wird. Die Tallölfettsäure besteht zu mindestens 97 Gew.-% (beste Qualität) bzw. 67 Gew.-% (Harzsäureanteil 25 bis 30 Gew.-%) aus Fettsäuren. Die Art und der Anteil der Fettsäuren schwankt jedoch nach Art des verwendeten Holzes und dessen geographischer Herkunft: Linol- und konjugierte C₁₈-Fettsäuren (45 bis 65 Gew.-%), Ölsäure (25 bis 45 Gew.-%), 5,9,12-octatrien­ säure (5 bis 12 Gew.-%) und gesättigte Fettsäuren (1 bis 3 Gew.-%). Die Säurezahl der Tallölfettsäuren beträgt in der Regel 190 bis 250, insbesondere 210 bis 230.
Die genannten Kondensationsprodukte sind oft entsprechend substi­ tuierte heterocyclische Verbindungen, insbesondere Imidazoline oder Tetrahydropyrimidine, oder ringoffene Vorprodukte hierzu oder Gemische hieraus, welche noch zusätzlich derivatisiert, z. B. protoniert, quaterniert oder anionisiert, oder mit weiteren die korrosionsinhibierende Wirkung verstärkenden Komponenten abge­ mischt sein können.
Die Umsetzungsprodukte der Gruppe (a) und ihre Herstellweisen sind allgemein bekannt, beispielsweise aus der EP-A 034 726, DE-A 31 09 826, DE-A 31 09 827, EP-A 103 737 und der deutschen Patentanmeldung 195 20 269.4. Solche Produkte werden allgemein als Korrosionsinhibitoren bei Ölfeldanwendungen eingesetzt.
Die aliphatischen Sulfoniumsalze der Gruppe (b) sind aus der JP-B 1972/10202 als Korrosionsinhibitoren in Beizbädern bekannt. Methoden zur Herstellung der Verbindungen (b) werden in der DE-A 18 06 653 und der DE-A 22 08 894 beschrieben. Die Verbindungen (b) weisen vorzugsweise die folgende Struktur auf:
wobei
R¹ einen C₁- bis C₄-Hydroxyalkylrest insbesondere einen β-Hydroxyethylrest, einen Carboxyalkylrest mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen, insbesondere einen Essigsäurerest, oder einen Alkylenoxyrest, welcher aus 1 bis 15 Ethylenoxid-, Propylen­ oxid- und/oder Butylenoxid-Einheiten aufgebaut ist, bezeichnet,
R² einen C₄- bis C₃₀-Alkyl- oder Alkenylrest, insbesondere einen linearen oder geringfügig verzweigten C₆- bis C₁₈-Alkylrest, bedeutet,
R³ für C₁- bis C₃-Alkyl steht oder die Bedeutung von R¹ oder R² aufweist und
X⊖ ein die Wasserlöslichkeit förderndes Anion, insbesondere ein Mono(C₁- bis C₄-alkyl)sulfat oder ein Mono(C₁- bis C₄-hydroxy­ alkyl)sulfat, bezeichnet.
Als Carbonsäuren der Gruppe (c) eignen sich vor allem die Natrium- und Kaliumsalze von Monocarbonsäuren mit 5 bis 12 C-Ato­ men, z. B. die Salze von Pentansäure, Hexansäure, Octansäure, 2-Ethylhexansäure, Nonansäure, Decansäure, Undecansäure, Dodecan­ säure, Benzoesäure und Methylbenzoesäure, sowie die Mono- oder Dinatrium- bzw. -kaliumsalze von Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen, z. B. die Salze von Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dodecandisäure, Dicyclopentadiendicarbonsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure. Weiterhin sind auch substi­ tuierte Ammoniumsalze solcher Carbonsäuren, insbesondere die Ammoniumsalze mit Piperazin oder Morpholin, von Interesse.
Als Triazole (d) kommen insbesondere Kohlenwasserstofftriazole, vor allem Benzotriazol und Toluoltriazol, in Betracht.
Als Imidazole (e) eignen sich vor allem unsubstituiertes Imidazol, alkyl- oder arylsubstituierte Imidazole wie 1-(C₁- bis C₄-Alkyl)imidazole oder 1-Phenylimidazol, Aminoalkylimidazole, z. B. N-(3-Aminopropyl)imidazol, sowie auaternierte Imidazole, z. B. mit Dimethylsulfat quaterniertes N-Vinylimidazol, letztere sind in der deutschen Patentanmeldung 196 05 509 als Buntme­ tall-Korrosionsinhibitoren beschrieben.
Als Thiazole (f) kommen insbesondere Kohlenwasserstoffthiazole, z. B. Benzothiazol, in Betracht.
Ein typischer Vertreter eines ungesättigten Alkohols (g) ist Propargylalkohol.
Bei den Alkenylbernsteinsäuren (h) bzw. deren Derivaten sind Ammoniumsalze von Alkenylbernsteinsäurehalbamiden, wie sie in der DE-A 41 03 262 beschrieben sind, besonders hervorzuheben. Als Alkenylrest ist hierbei insbesondere ein Polyisobutylrest von In­ teresse.
Geeignete Polymaleinsäuren (j) sind beispielsweise in der EP-A 065 191 beschrieben.
Typische α-Olefin-Maleinsäure-Copolymere (k) liegen teilweise oder ganz zu den Dicarbonsäure-Strukturen geöffnet vor und sind meist mit Aminen zu Amiden oder Imiden derivatisiert. Als α-Olefine kommen hier insbesondere solche mit 4 bis 20 C-Atomen in Betracht, z. B. iso-Buten, 1-Octen oder 1-Dodecen.
Beispiele für Sulfamidocarbonsäuren (l) sind Sulfonamide der Anthranilsäure sowie Neutralisationsprodukte von Sulfamidocarbon­ säuren mit Alkanolaminen, Dialkanolaminen oder Trialkanolaminen.
Als Ammoniumsalze von Sulfonsäuren (m) kommen beispielsweise ent­ sprechende Salze der 2-Aminoethansulfonsäure (Taurin) in Be­ tracht.
Außer den genannten organischen Korrosionsinhibitoren (B) eignen sich weiterhin auch noch Borsäureester, insbesondere cyclische Borsäureester, als Korrosionsinhibitoren im Sinne der vorliegen­ den Erfindung. Weiterhin kann die korrosionsinhibierende Wirkung der organischen Verbindungen (B) durch anorganische Salze wie Al­ kalimetallborate, Alkalimetallnitrate, Alkalimetallnitrite, Alkalimetallsilikate, Alkalimetallphosphate oder Alkalimetallmo­ lybdate verstärkt werden.
Es können auch Mischungen der genannten Korrosionsinhibitoren eingesetzt werden. Beispiele für solche Mischungen sind Mischungen aus Vertretern der Gruppen (c) + (d), (c) + (e), (c) + (f), (c) + (d) + (e), (c) + (d) + (f) (c) + (l) (c) + (m) sowie (c) + (l) + (m).
Zur effektiven korrosionshemmende Wirkung sind in den erfindungs­ gemäßen Mischungen sehr geringe Mengen der Komponente (B) not­ wendig. Je nach Art des eingesetzten Korrosionsinhibitors können die optimalen Mengen etwas schwanken, jedoch liegen sie immer im Bereich von 1 ppm bis 1 Gew.-% an (B), bezogen auf die Menge der Komponente (A). Bevorzugt wird hierbei weiterhin für (B) ein Bereich von 5 ppm bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 10 ppm bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Menge von (A).
Die erfindungsgemäße Mischung kann überall dort eingesetzt wer­ den, wo in industriellen Anwendungen oder in Haushaltsanwendungen mit Schwefelverbindungen in wäßrigem Medium gebleicht oder redu­ ziert werden soll und wo korrosionsempfindliche Metallteile zuge­ geben sind. Die korrosionshemmende Wirkung im Sinne der vorlie­ genden Erfindung entfaltet sich in alkalischem, neutralem und saurem wäßrigen Medium; insbesondere ist jedoch eine effektive korrosionshemmende Wirkung in saurem Medium, etwa bei pH 2 bis 7, insbesondere bei pH 3 bis 6, festzustellen, was besonders inter­ essant ist, da in diesem sauren pH-Bereich die korrodierende Wir­ kung von Schwefelverbindungen niederer Oxidationsstufe, z. B. von Thiosulfaten (welche sich unter anderem auch aus Dithioniten bei niedrigen pH-Werten bilden können), am größten ist.
Mit besonderem Vorteil können die erfindungsgemäßen Mischungen als reduktive korrosionshemmende Bleichmittel in Textilentfär­ bungsmittel -Formulierungen oder Fleckentfernungsmittel-Formulie­ rungen verwendet werden, solche Formulierungen werden hauptsäch­ lich im Haushalt zur Reinigung der Haushaltswäsche eingesetzt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch die genannten Textilentfärbungsmittel- oder Fleckentfernungsmittel-Formulierun­ gen selbst, welche gemäß den üblicherweise verwendeten Rezepturen folgende Bestandteile enthalten:
  • - 0 bis 80 Gew.-%, insbesondere 5 bis 40 Gew.-%, Alkalimetall­ carbonate und/oder Alkalimetallhydrogencarbonate,
  • - 20 bis 100 Gew.-%, insbesondere 30 bis 95 Gew.-%, der erfindungsgemäßen Mischungen,
  • - 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-%, Tenside und
  • - 0 bis 60 Gew.-%, insbesondere 1 bis 40 Gew.-%, Füllmittel, Entstaubungsmittel und/oder Weißmacher.
Die genannten Textilentfärbungsmittel- bzw. Fleckentfernungsmit­ tel-Formulierungen weisen im wäßrigen Anwendungsmedium meist einen pH-Wert von 6 bis 11, insbesondere von 7 bis 10, auf.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können weiterhin vorteilhaft als korrosionshemmende Reduktionsmittel beim Färben von Textilien mit Küpenfarbstoffen verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können weiterhin vorteilhaft als reduktive korrosionshemmende Bleichmittel bei der Bleiche von Faserstoffen für die Papierherstellung verwendet werden. Als Faserstoffe kommen hier insbesondere Holzschliff, Ther­ mo-Mechanical-Pulp (TMP), De-Inked-Pulp (DIP) und Zellstoff in Betracht. TMP wird aus Holzschnitzeln unter Dampfdruck bei höheren Temperaturen gewonnen, DIP stammt vornehmlich aus Alt­ papier. Übliche wäßrige Anwendungsmedien für solche Bleich­ prozesse weisen in der Regel einen pH-Wert von 4 bis 9, vor allem 5 bis 8 auf.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können weiterhin vorteilhaft als reduktive korrosionshemmende Bleichmittel bei der Bleiche von Wolle verwendet werden.
Die Korrosionsinhibitoren (B) können den Schwefelverbindungen (A) gleich bei deren Herstellung, bei der Herstellung entsprechender die Komponenten (A) enthaltender Formulierungen für den jeweili­ gen Anwendungszweck oder separat unmittelbar vor der Anwendung den wäßrigen Anwendungsmedien zugemischt werden.
Bei den genannten Anwendungen der erfindungsgemäßen Mischungen wird die gewünschte Bleich- oder Reduktionswirkung des Mittels nicht beeinträchtigt. Die Korrosion von Metallteilen aus insbe­ sondere Eisen, Eisenlegierungen, Aluminium oder Messing wird gleichzeitig wirksam verhindert oder zumindest auf einen tole­ rierbaren Umfang zurückgedrängt.
Beispiele Beispiel 1
Einer handelsüblichen Fleckentfernungsmittel-Formulierung der Zusammensetzung
68 Gew.-% Natriumdithionit (88 gew.-%ig)
21 Gew.-% Natriumcarbonat (wasserfrei)
11 Gew.-% Natriumsulfit (wasserfrei)
wurden 0,1 Gew.-% eines handelsüblichen aliphatischen Sulfonium­ salzes mit zwei kurzkettigen Hydroxyalkylresten und einem lang­ kettigen Alkylrest am S-Atom als Korrosionsinhibitor zugemischt.
Zum Vergleich wurde eine entsprechende Formulierung ohne Korro­ sionsinhibitor eingesetzt.
Beide Fleckenentferner (mit und ohne Korrosionsschutz) zeigten hinsichtlich der Fleckenentfernung an Testgewebe mit Rotwein- und Obstsaftflecken sowie ausgelaufenem Textilfarbstoff keinen Unter­ schied in der Reinigungskraft. Allerdings trat bei dem Flecken­ entferner ohne Korrosionsinhibitor an Metallteilen (Reißver­ schluß, eloxierte Metallknöpfe) starke Korrosion auf, während bei dem Fleckenentferner mit Korrosionsinhibitor die Metallteile un­ verändert blieben.
Beispiel 2
In Papierfabriken müssen bei der Herstellung von gebleichtem Holzschliff bei Verwendung von Natriumdithionit ohne Korrosions­ inhibitoren in der Regel alle 6 Monate die stählernen Innenraum­ verkleidungen der Apparaturen erneuert werden, da sie aufgrund von Korrosionsschäden nicht mehr weiterverwendbar sind. Die hier­ bei eingesetzten Bleichflotten enthalten ca. 4 Gew.-% Holzschliff und weisen einen pH-Wert von ca. 6 und eine Temperatur von ca. 60°C auf.
Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch unter Zusatz von 0,09 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Dithionitmenge, eines handelsüblichen Kondensationsproduktes von Tallölettsäure mit Diethanolamin (ge­ mäß der EP-A 034 726) wurde auch nach 1 1/2 Jahren keine Korrosion beobachtet. Der gewonnene Holzschliff war unverändert von glei­ cher Qualität.

Claims (11)

1. Mischungen aus
  • (A) reduzierend wirkenden anorganischen oder organischen Schwefelverbindungen und
  • (B) organischen Korrosionsinhibitoren,
wobei die Komponente (B) in Mengen von 1 ppm bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Komponente (A), in den Mischungen vorliegt.
2. Mischungen nach Anspruch 1, in denen als Komponente (A)
  • (i) wasserlösliche Salze der Thioschwefelsäure,
  • (ii) wasserlösliche Salze der dithionigen Säure,
  • (iii) wasserlösliche Salze der schwefligen Säure oder der dischwefligen Säure und/oder
  • (iv) aliphatische oder aromatische Sulfinsäuren, deren wasserlösliche Salze oder Derivate solcher Sulfin­ säuren
verwendet werden.
3. Mischungen nach Anspruch 1 oder 2, in denen als Komponente (B)
  • (a) Umsetzungsprodukte aus gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 3 bis 30 C-Atomen und ali­ phatischen Oligoaminen mit 2 bis 8 N-Atomen, welche zu­ sätzlich Hydroxylgruppen tragen können, oder Dialkanol­ aminen oder Derivate solcher Umsetzungsprodukte,
  • (b) aliphatische Sulfoniumsalze, welche durch zusätzliche hydrophile Gruppen substituiert sein können,
  • (c) aliphatische oder aromatische Monocarbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren mit 3 bis 16 C-Atomen oder deren wasser­ lösliche Salze,
  • (d) Triazole oder Derivate hiervon,
  • (e) Imidazole oder Derivate hiervon,
  • (f) Thiazole oder Derivate hiervon,
  • (g) ungesättigte aliphatische Alkohole mit 3 bis 6 C-Atomen,
  • (h) Alkenylbernsteinsäuren, deren wasserlösliche Salze oder Derivate solcher Alkenylbernsteinsäuren,
  • (j) Polymaleinsäuren oder deren wasserlösliche Salze,
  • (k) α-Olefin-Maleinsäureanhydrid-Copolymere,
  • (l) Sulfamidocarbonsäuren oder deren wasserlösliche Salze und/oder
  • (m) Ammoniumsalze von Sulfonsäuren
verwendet werden.
4. Verwendung von Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als reduktive korrosionshemmende Bleichmittel in Textilentfär­ bungsmittel-Formulierungen oder Fleckentfernungsmittel-Formu­ lierungen.
5. Textilentfärbungsmittel oder Fleckentfernungsmittel-Formu­ lierungen, enthaltend
  • - 0 bis 80 Gew.-% Alkalimetallcarbonate und/oder Alkali­ metallhydrogencarbonate,
  • - 20 bis 100 Gew.-% Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3,
  • - 0 bis 20 Gew.-% Tenside und
  • - 0 bis 60 Gew.-% Füllmittel, Entstaubungsmittel und/oder Weißmacher.
6. Verwendung von Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als korrosionshemmende Reduktionsmittel beim Färben von Textilien mit Küpenfarbstoffen.
7. Verwendung von Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als reduktive korrosionshemmende Bleichmittel bei der Bleiche von Faserstoffen für die Papierherstellung.
8. Verwendung von Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als reduktive korrosionshemmende Bleichmittel bei der Bleiche von Wolle.
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