PL194534B1 - Kompozycja żywicy syntetycznej zawierająca hydrotalkit i jej zastosowanie - Google Patents

Kompozycja żywicy syntetycznej zawierająca hydrotalkit i jej zastosowanie

Info

Publication number
PL194534B1
PL194534B1 PL98332000A PL33200098A PL194534B1 PL 194534 B1 PL194534 B1 PL 194534B1 PL 98332000 A PL98332000 A PL 98332000A PL 33200098 A PL33200098 A PL 33200098A PL 194534 B1 PL194534 B1 PL 194534B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydrotalcite
hydrotalcite particles
compound
particles
ozmpzacaja
Prior art date
Application number
PL98332000A
Other languages
English (en)
Other versions
PL332000A1 (en
Inventor
Tsutomu Nosu
Keiko Katsuki
Original Assignee
Kyowa Chem Ind Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=16073306&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL194534(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kyowa Chem Ind Co Ltd filed Critical Kyowa Chem Ind Co Ltd
Publication of PL332000A1 publication Critical patent/PL332000A1/xx
Publication of PL194534B1 publication Critical patent/PL194534B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/003Additives being defined by their diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/006Additives being defined by their surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)

Abstract

1. Kompozycja zywicy syntetycznej zawieraj aca hydrotalkit i maj aca odporno sc ciepln a,. znamienna tym, ze zawiera: (A) 100 cz esci wagowo termoplastycznej zywicy syntetycznej; i (B) 0,001 do 10 cz esci wagowo cz astek hydrotalkitu okre slonych przez nast epuj ace (i) do (iv): (i) cz astki hydrotalkitu przedstawia nast epuj acy chemiczny wzór strukturalny (1): {(Mg)y(Zn) z } 1-x (Al) x (OH) 2 (A n- ) x/n -mH 2 O (1) w którym A n- oznacza co najmniej jeden anion maj acy warto sciowo sc n, za s x, y, z oraz m oznaczaj a warto sci, które spe lniaj a nast epuj ace wyra zenia: 0,1 = x = 0,5, y + z = 1, 0,5 = y = 1, 0 = z = 0, 5, 0 = m = 1; (ii) cz astki hydrotalkitu maj a przeci etn a srednic e cz astek wtórnych zmierzon a metod a roz- praszania dyfrakcji laserowej równ a 2 µm lub mniej; (iii) cz astki hydrotalkitu maj a pole powierzchni w la sciwej zmierzone metod a BET równe 1 do 30 m 2 /g; i (iv) cz astki hydrotalkitu zawieraj a zwi azek zelaza i zwiazek manganu w ilo sci lacznej równej 0,02% wagowo lub mniej w przeliczeniu na metale (Fe + Mn), przy czym cz astki hydrotalkitu maj a laczn a zawarto sc zwiazku zelaza, zwi azku manganu, zwi azku kobaltu, zwi azku chromu, zwi azku PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja żywicy syntetycznej zawierająca hydrotalkit i jej zastosowanie.
Kompozycja żywicy syntetycznej mająca odporność cieplną, zawiera środek nadający odporność cieplną złożony w określonym udziale z cząstek hydrotalkitu mających określone właściwości. Środek nadający odporność cieplną złożony z cząstek hydrotalkitu rzadko psuje się pod wpływem ciepła podczas formowania cieplnego żywicy syntetycznej i może żywicom zapewnić znakomitą odporność cieplną i doskonałe właściwości fizyczne takie jak wysoka dyspergowalność, sypkość, formowalność i udarność.
Kompozycja żywicy zawierająca cząstki hydrotalkitu jako środka nadającego odporność cieplną, mianowicie stabilizatora cieplnego, lub jako akceptora kwasu doznają skrajnie małego zmniejszenia wytrzymałości fizycznej powodowanego przez rozkład cieplny żywicy podczas formowania lub stosowania.
Cząstki hydrotalkitu opracowano jako stabilizator zapobiegający powodowanej przez chlorowiec i/lub substancje kwasowe zawarte w wymienionych poniżej substancjach korozji lub rdzewienia części metalowych maszyny formującej lub formy metalowej podczas formowania albo w szczególności powodowaniu tego, że jakość otrzymanej żywicy lub produktu formowanego z niej pogarsza się pod wpływem ciepła lub światła ultrafioletowego (np. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 4,347,353 i japoński opis patentowy nr JP-B 58-46146).
Tymi substancjami są poliolefiny zawierające chlorowiec (w niniejszym wynalazku stosuje się ogólne określenie homopolimerów, jak również rozmaitych kopolimerów) pochodzące z katalizatora polimeryzacji i/lub chlorowcowania następczego, takie jak polimery olefin i ich kopolimery, wytwarzane przez katalizator polimeryzacji Zieglera, który zawiera związek zawierający chlorowiec jako składnik katalizatora i/lub składnik nośnika, oraz polietylen chlorowany; żywice termoplastyczne zawierające chlorowiec i/lub substancje kwasowe takie jak AS, ABS, poliakrylany i polimetakrylany wytworzone przy użyciu katalizatora zawierającego chlorowiec i/lub substancje kwasowe takie jak kwas siarkowy, trifluorek boru, tetrachlorek cyny lub kwas solny; żywice termoplastyczne zawierające chlorowiec takie jak mieszanki polimerów zawierające polimery i kopolimery chlorku winylidenu i żywicę chlorku winylu; żywice termoplastyczne zawierające chlorowiec, takie jak chlorowane polimery i kopolimery chlorku winylu; i żywice termoplastyczne zawierające chlorowiec i/lub substancje kwasowe pochodzące z katalizatora i/lub monomeru i/lub chlorowcowania następczego, takie jak zawierające je żywice mieszane.
Chociaż powyższe cząstki hydrotalkitu mają właściwości przydatne do tworzenia produktu formowanego mającego wyśmienitą odporność cieplną, kiedy są zawarte w żywicy, to stwierdzono, że przy ostatnio rosnących wymaganiach dotyczących właściwości cząstek, wciąż istnieją problemy do rozwiązania związane z cząstkami hydrotalkitu, mimo tego, że ilość cząstek hydrotalkitu zawartych w żywicy jest bardzo mała.
W związku z tym istnieje duże zapotrzebowanie na cząstki hydrotalkitu do żywic mające wyśmienitą odporność cieplną i odporność na światło ultrafioletowe.
Twórcy niniejszego wynalazku przeprowadzili badania w celu spełnienia tego zapotrzebowania i odkryli, że ilości określonych związków metali zawartych jako zanieczyszczenia w cząstkach hydrotalkitu i kształt cząstki mają wpływ na pogorszenie jakości żywicy pod wpływem ciepła i właściwości fizycznych, i że wyśmienity środek nadający odporność cieplną można otrzymać ograniczając je do określonych wartości.
Chociaż cząstki hydrotalkitu jako dodatek do żywicy wytwarza się w dużych ilościach na skalę przemysłową, to w cząstkach hydrotalkitu jako roztwór stały lub zanieczyszczenie są zawarte rozmaite zanieczyszczenia pochodzące głównie z ich surowców stosowanych w procesie wytwarzania cząstek hydrotalkitu.
To znaczy, że cząstki hydrotalkitu są przemysłowo wytwarzane z surowca będącego źródłem magnezu, surowca będącego źródłem glinu i surowca będącego źródłem zasady jako głównych surowców, i te surowce bazują głównie na zasobach naturalnych lub ich przetworzonych produktach. Zatem te surowce zawierają wiele rodzajów związków metali i związków niemetali, i przed zastosowaniem oczyszcza się je w granicach dopuszczalnych kosztami. Niemożliwe jest jednak uniknięcie obecności wielu rodzajów zanieczyszczeń.
PL 194 534 B1
W procesie wytwarzania cząstek hydrotalkitu nie da się zupełnie uniknąć wymywania i domieszek metali pochodzących z materiałów rozmaitych aparatów takich jak reaktor, zbiornik, rury przesyłowe, krystalizator lub młyn.
Wśród wielu rodzajów zanieczyszczeń, które są zawarte w hydrotalkicie, pochodzących z jego surowców i zawartych podczas procesu jego wytwarzania, twórcy wynalazku zidentyfikowali składniki, które mają wpływ na pogorszenie jakości pod wpływem ciepła i obniżenie własności podczas formowania żywicy lub na pogorszenie jakości formowanego produktu pod wpływem ciepła, i przeprowadzili badania dotyczące składników i ich ilości. Odkryli oni, że gdy spośród rozmaitych zanieczyszczeń związek żelaza i związek manganu są zawarte nawet w ilościach śladowych jako zanieczyszczenie lub roztwór stały, to mają one wpływ na pogorszenie jakości żywicy pod wpływem ciepła.
Odkryto również w odniesieniu do cząstek hydrotalkitu według niniejszego wynalazku, że łączna zawartość tych określonych zanieczyszczeń jest ograniczona do ilości mniejszych niż ustalone wartości, przy których te konkretne zanieczyszczenia wywierały znaczący wpływ na pogorszenie jakości pod wpływem ciepła, i że średnica cząstek i pole powierzchni właściwej cząstki hydrotalkitu również mają wpływ na pogorszenie jakości pod wpływem ciepła.
Odkryto zatem, że dla uzyskania kompozycji, która rzadko pogarsza jakość pod wpływem ciepła, kiedy zawarta jest w żywicy, (i) ilości określonych związków metali zawartych w cząstkach hydrotalkitu powinny być mniejsze niż lub równe ustalonym wartościom, (ii) przeciętna średnica cząstek wtórnych cząstek hydrotalkitu powinna być mniejsza lub równa ustalonej wartości (to znaczy, że cząstki rzadko aglomerują), i (iii) cząstki hydrotalkitu powinny mieć ustalone pole powierzchni właściwej (lub dobrą postać krystaliczną).
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja żywicy syntetycznej zawierająca hydrotalkit i mająca odporność cieplną charakteryzująca się tym, że zawiera:
(A) 100 części wagowo termoplastycznej żywicy syntetycznej; i (B) 0,001 do 10 części wagowo cząstek hydrotalkitu określonych przez następujące (i) do (iv):
(i) cząstki hydrotalkitu przedstawia następujący chemiczny wzór strukturalny (1):
{(Mg)y(Zn)z}1_x(Al)x(OH)2(An-)x/n-mH2O (1) w którym A^ oznacza co najmniej jeden anion mający wartościowość n, zaś x, y, z oraz m oznaczają wartości, które spełniają następujące wyrażenia:
0,1 < x < 0,5, y + z = 1 , 0,5 < y < 1, < z < 0, 5, 0 < m < 1;
(ii) cząstki hydrotalkitu mają przeciętną średnicę cząstek wtórnych zmierzoną metodą rozpraszania dyfrakcji laserowej równą 2 ąm lub mniej;
(iii) cząstki hydrotalkitu mają pole powierzchni właściwej zmierzone metodą BET równe 1 do 30 m2/g; i (iv) cząstki hydrotalkitu zawierają związek żelaza i związek manganu w ilości łącznej równej
0,02% wagowo lub mniej w przeliczeniu na metale (Fe + Mn), przy czym cząstki hydrotalkitu mają łączną zawartość związku żelaza, związku manganu, związku kobaltu, związku chromu, związku miedzi, związku wanadu i związku niklu równą 0,02% wagowo lub mniej w przeliczeniu na metale.
Korzystnie cząstki hydrotalkitu przedstawia powyższy chemiczny wzór strukturalny (1), w którym x, y i z oznaczają wartości, które spełniają następujące wyrażenia:
0,2 < x < 0,4, y + z = 1, 0,7 < y < 1, < z < 0,3.
Korzystnie cząstki hydrotalkitu mają przeciętną średnicę cząstek wtórnych zmierzoną metodą rozpraszania dyfrakcji laserowej równą 0,4 do 1,0 μ m.
Korzystnie cząstki hydrotalkitu mają pole powierzchni właściwej zmierzone metodą BET równe 5 do 20 m2/g.
Korzystnie cząstki hydrotalkitu mają proporcję powierzchni właściwej zmierzonej metodą BET do pola powierzchni właściwej zmierzonego metodą Blaine równą 1 do 6.
Korzystnie cząstki hydrotalkitu zawierają związek żelaza i związek manganu w ilości łącznej równej 0,01% wagowo lub mniej w przeliczeniu na metale (Fe + Mn).
Korzystnie kompozycja zawiera cząstki hydrotalkitu, które są odwodnione w temperaturze
150 do 300°C.
Korzystnie cząstki hydrotalkitu są zawarte w ilości 0,01 do 5 części wagowo w odniesieniu do 100 części wagowo termoplastycznej żywicy syntetycznej.
PL 194 534 B1
Korzystnie termoplastyczną żywicę syntetyczną stanowi poliolefina, jej kopolimer lub jej żywica zawierająca chlorowiec.
Korzystnie termoplastyczną żywicę syntetyczną stanowi polietylen, polipropylen, polibuten, poli(4-metylopenten-1) lub ich kopolimer.
Korzystnie kompozycja zawiera cząstki hydrotalkitu, które są obrobione powierzchniowo co najmniej jednym środkiem do obróbki powierzchni wybranym z grupy obejmującej wyższe kwasy tłuszczowe, anionowe środki powierzchniowo czynne, fosforany, środki sprzęgające, i estry alkoholi wielowodorotlenowych i kwasów tłuszczowych.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kompozycji termoplastycznej żywicy syntetycznej określonej powyżej do wytwarzania produktu formowanego (1).
Cząstki hydrotalkitu według niniejszego wynalazku przedstawia chemiczny wzór strukturalny. {(Mg)y(Zn)z}1.x(Al)x(OH)2(An-)x/n-mH2O (1)
W powyższym wzorze ogólnym (1), A oznacza co najmniej jeden anion mający wartościowość n, na przykład ClO4, SO4 2 i CO32.
Spośród nich korzystny jest CO32.
Cząstki hydrotalkitu stosowane w niniejszym wynalazku mają przeciętną średnicę cząstek wtórnych zmierzoną metodą rozpraszania dyfrakcji laserowej równą 2 luti lub mniej. To znaczy, że dla osiągnięcia celu większość cząstek muszą stanowić cząstki pierwotne, a nie aglomeraty cząstek pierwotnych. Cząstki hydrotalkitu korzystnie mają przeciętną średnicę cząstek wtórnych równą 0,4 do 1,0 μτι.
Ponadto cząstka hydrotalkitu korzystnie ma proporcję pola powierzchni właściwej zmierzonego metodą BET do pola powierzchni właściwej zmierzonego metodą Blaine równą 1 do 6. Cząstka mająca proporcję równą 1 do 3 jest korzystniejsza, ponieważ dyspergowalność cząstek w żywicy jest wyśmienita.
Łączna zawartość związku żelaza i związku manganu jako zanieczyszczeń zawartych w cząstkach hydrotalkitu leży w powyżej podanym zakresie w przeliczeniu na metale (Fe + Mn).
Korzystnie łączna zawartość związków metali ciężkich, obejmujących związek kobaltu, związek chromu, związek miedzi, związek wanadu i związek niklu w dodatku do związku żelaza i związku manganu leży w powyższym zakresie w przeliczeniu na metale. To znaczy, że korzystniejsze jest, żeby cząstki hydrotalkitu miały łączną zawartość (Fe + Mn + CO'+ Cr + Cu + V + Ni) równą 0,02% wag. lub mniej, korzystnie 0,01% wag. lub mniej, w przeliczeniu na metale.
W miarę, jak rośnie łączna zawartość związku żelaza i związku manganu zawartych w cząstkach hydrotalkitu, te związki dalej zmniejszają odporność cieplną mieszanki żywicy. Jednak, żeby żywica miała wyśmienitą odporność cieplną i nie zmniejszyła swoich właściwości fizycznych, nie wystarcza, żeby łączna ilość związku żelaza i związku manganu spełniała powyższy zakres. Przeciętne wartości średnicy cząstek wtórnych i pola powierzchni właściwej cząstek hydrotalkitu muszą również spełniać powyższe zakresy. W miarę, jak przeciętna średnica cząstek wtórnych cząstek hydrotalkitu staje się większa niż powyższa wartość, powstają takie problemy jak uwalnianie cząstek hydrotalkitu do żywicy wskutek niedostatecznej dyspergowalności, pogorszenie zdolności do zobojętniania chlorowca, niska odporność cieplna, zmniejszenie wytrzymałości mechanicznej i zły wygląd zewnętrzny. Następnie, kiedy każda z cząstek hydrotalkitu ma pole powierzchni właściwej zmierzone metodą BET równe więcej niż 30 m2/g, to dyspergowalność w żywicy cząstek hydrotalkitu obniża się, a jej odporność cieplna również się pogarsza.
Jak opisano powyżej, gdy cząstki hydrotalkitu są przedstawiane (i) powyższym chemicznym wzorem strukturalnym (1) i mają (ii) przeciętną średnicę cząstek wtórnych, (iii) pole powierzchni właściwej i (iv) łączną zawartość związku żelaza i związku manganu (lub łączną zawartość związków tych i innych metali) w powyższych odnośnych zakresach, to otrzymuje się wysokogatunkową kompozycję żywicy, która spełnia wymagania co do mieszalności z żywicą, dyspergowalności, sypkości, formowalności i przetwarzalności, wyglądu zewnętrznego produktu formowanego, wytrzymałości mechanicznej, odporności cieplnej, itp.
Sposób i warunki wytwarzania cząstek hydrotalkitu zawartych w kompozycji według niniejszego wynalazku nie są ograniczone, dopóki otrzymuje się cząstki hydrotalkitu, które spełniają powyższe wymagania (i) do (iv). Surowce i warunki wytwarzania do otrzymywania cząstek hydrotalkitu są znane same przez się i, zasadniczo, cząstki hydrotalkitu można wytwarzać zgodnie ze znanymi sposobami (np. japoński opis patentowy nr JP-B 46-2280 i odpowiadający mu opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 3,650,704; japoński opis patentowy nr JP-B 47-32198 i odpoPL 194 534 B1 wiadający mu opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US 3,879,525; japońskie opisy patentowe nr JP-B 50-30039; JP-B 48-29477 i JP-B 51-29129).
Typowe przykłady surowców stosowanych do wytwarzania cząstek hydrotalkitu w dużych ilościach na skalę przemysłową obejmują siarczan glinu i wodorotlenek glinu jako surowiec glinu, chlorek magnezu (taki jak solanka lub ług macierzysty po wykrystalizowaniu NaCl z wody morskiej) jako surowiec magnezu i wapień (lub wapno gaszone) jako surowiec zasady. Większość z nich to surowce naturalne lub produkty ich przerobu.
Większość z tych przemysłowych surowców stosowanych do wytwarzania cząstek hydrotalkitu zawiera zanieczyszczenie związkami metali takimi jak związek żelaza i związek manganu w niemałych ilościach, jak zostanie opisane dalej. Cząstki hydrotalkitu otrzymane z tych surowców zawierają te zanieczyszczenie związkami metali jako roztwór stały lub zanieczyszczenie. Tego zanieczyszczenia związkami metali nie można usunąć prostymi sposobami.
Nawet jeśli stosuje się surowce zawierające zanieczyszczenie związkami metali w małych ilościach (są one ogólnie kosztowne), kiedy cząstki hydrotalkitu są wytwarzane w dużych ilościach na skalę przemysłową, to niemożliwe jest uniknięcie obecności domieszek składników pochodzących z materiałów aparatów takich jak reaktor, zbiornik, rury przesyłowe, krystalizator, młyn i suszarka. Ponieważ sposób wytwarzania cząstek hydrotalkitu obejmuje etap reakcji w warunkach alkalicznych i etap starzenia metodą ogrzewania w długim okresie czasu, to zanieczyszczeń związkami metali takich jak związek żelaza nie można uniknąć bez zwracania szczególnej uwagi na materiały aparatów.
W tym celu należy zwrócić szczególną uwagę na otrzymywanie cząstek hydrotalkitu mających skrajnie małe zawartości związku żelaza i związku manganu. To znaczy, że niezbędne jest (i) usunięcie zanieczyszczeń związkami metali takich jak związki żelaza i związki manganu z surowców lub wybranie i stosowanie surowców, które mają małe zawartości tych zanieczyszczeń związkami metali i (ii) stosowanie aparatów wykonanych z materiałów, z których zanieczyszczenie związkami metali rzadko wymywa się w procesie wytwarzania cząstek hydrotalkitu.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3,650,704 ujawnia cząstki hydrotalkitu mające zawartość zanieczyszczenia metalem ciężkim równą 30 ppm lub mniej. Specjalne cząstki hydrotalkitu to syntetyczne cząstki hydrotalkitu do stosowania jako związek zobojętniający kwas żołądkowy, które są wysoce oczyszczone do podawania do organizmu ludzkiego i mają wysokie działanie zobojętniające kwas. Ten opis patentowy podaje, że obecności domieszek zanieczyszczeń szkodliwych dla organizmu ludzkiego można zapobiec starannie wybierając klasę surowca (linia 31 na stronie 2 do linii 24 na stronie 3), ale nie podaje szczegółowego opisu klasy surowca. Ten opis patentowy zaledwie podaje zawartość zanieczyszczeń metalami ciężkimi w cząstkach hydrotalkitu jako leku. Cząstki hydrotalkitu otrzymuje się ze specjalnych surowców stosując specjalne aparaty małej wielkości (takie jak naczynia szklane i aparatura szkliwiona).
Cząstki hydrotalkitu stosowane w niniejszym wynalazku otrzymuje się usuwając zanieczyszczenie związkami metali takie jak związek żelaza i związek manganu z surowców lub wybierając i stosując surowce mające małe zawartości tych zanieczyszczeń związkami metali. Do wytwarzania cząstek hydrotalkitu powinno się wybierać aparaty, które są zrobione z materiałów zasadoodpornych i kwasoodpornych, i z których rzadko wymywa się związek żelaza i związek manganu, zwłaszcza związek żelaza.
Cząstki hydrotalkitu są dodatkiem do kompozycji żywicy według wynalazku, który stosuje się w dużych ilościach w przemyśle, a więc muszą być tanie. Nie zaleca się zatem nadmiernego oczyszczani przy stosowaniu materiału będącego źródłem glinu, materiału będącego źródłem magnezu i materiału będącego źródłem zasady, ponieważto podnosi koszty.
Zatem wytwarzając cząstki hydrotalkitu, które zasadniczo nie zawierają związku żelaza i związku manganu, i które mają ustaloną przeciętną średnicę cząsteczki i ustalone pole powierzchni właściwej, można otrzymać kompozycję żywicy, która spełnia wymagania do ulepszenia jakości żywicy, to znaczy, do zachowania jej wysokiej odporności cieplnej i wysokiej udarności.
Mówiąc konkretniej, do wytwarzania cząstek hydrotalkitu jako materiał będący źródłem magnezu można stosować wodę morską, naturalną solankę lub ług macierzysty po wykrystalizowaniu NaCl z wody morskiej, po usunięciu z nich związku żelaza i związku manganu przy pomocy oczyszczania, a jako materiał będący źródłem glinu można stosować siarczan glinu lub techniczny chlorek glinu.
Następnie, do stosowania jako materiał będący źródłem zasady przydatna jest techniczna soda kaustyczna, a wapień nie jest całkiem korzystny, ponieważ jest go trudno oczyścić.
PL 194 534 B1
Węglan sodu lub gazowy kwas węglowy techniczny można stosować jako źródło jonów kwasu węglowego. Skład każdego z surowców, zwłaszcza zawartość związku żelaza i zawartość związku manganu zostaną opisane szczegółowo w przykładach odniesienia poniżej. Materiał każdego aparatu zostanie również opisany szczegółowo w przykładach odniesienia.
Cząstki hydrotalkitu stosowane w niniejszym wynalazku można zmieszać z żywicą syntetyczną wprost lub po potraktowaniu cząstek środkiem do obróbki powierzchni. To ostatnie jest ogólnie korzystne.
Środkiem do obróbki powierzchni jest co najmniej jeden środek wybrany z grupy obejmującej wyższe kwasy tłuszczowe, anionowe środki powierzchniowo czynne, fosforany, środki sprzęgające (na podstawie silanu, tytanianu i glinu), i estry alkoholi wielowodorotlenowych i kwasów tłuszczowych.
Korzystne przykłady środka do obróbki powierzchni obejmują wyższe kwasy tłuszczowe mające 10 lub więcej atomów węgla takie jak kwas stearynowy, kwas erukowy, kwas palmitynowy, kwas laurynowy i kwas behenowy; sole metali alkalicznych wyższych kwasów tłuszczowych; siarczany wyższych alkoholi takich jak alkohol stearylowy i alkohol oleilowy; anionowe środki powierzchniowo czynne takie jak siarczany eterów glikolu polietylenowego, siarczany amidowe, siarczany estrowe, sulfoniany estrowe, sulfoniany amidowe, sulfoniany eterowe, alkiloarylosulfoniany eterowe, alkiloarylosulfoniany estrowe i alkiloarylosulfoniany amidowe; fosforany takie jak kwas i sole metali alkalicznych oraz sole amin kwasu ortofosforowego i mono- lub di-estry takie jak alkoholu oleilowego i alkoholu stearylowego lub ich mieszaniny; silanowe środki sprzęgające takie jak winyloetoksysilan, winylo-tris(2-metoksyetoksy)silan, γ-metakryloksypropylotrimetoksysilan, γ-aminopropylotrimetoksysilan, p-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan, γ-glicydoksypropylotrimetoksysilan i γ-merkaptopropylotrimetoksysilan; środki sprzęgające na podstawie tytanianów takie jak tytanian izopropylotriizostearoilu, tytanian izopropylotris(dioktylopirofosforanu), tytanian izopropylotri(N-aminoetylo-aminoetylu) i tytanian izopropylotridecylobenzenesulfonylu; środki sprzęgające na podstawie glinu takie jak diizopropylan acetoalkoksyglinu; i estry alkoholi wielowodorotlenowych i kwasów tłuszczowych takie jak monostearynian gliceryny i monooleinian gliceryny.
Powierzchnię każdej cząstki hydrotalkitu można powlec przy użyciu powyższych środków do obróbki powierzchni zgodnie ze znanym sposobem mokrym lub suchym. Na przykład sposób mokry obejmuje dodanie cieczy lub emulsji środka do obróbki powierzchni do zawiesiny cząstek hydrotalkitu i dokładne mieszanie ich mechanicznie w temperaturze aż do około 100°C.
Sposób suchy obejmuje dodanie cieczy, emulsji lub stałego środka do obróbki powierzchni do cząstek hydrotalkitu, podczas gdy cząstki miesza się dokładnie mieszalnikiem takim jak mieszalnik Henschela, i dokładne mieszanie ich przy stosowaniu ciepła lub bez. Ilość dodanego środka do obróbki powierzchni można dogodnie wybierać, ale korzystnie wynosi około 10% wag. lub mniej w odniesieniu do wagi cząstek hydrotalkitu.
Obrabiane powierzchniowo cząstki hydrotalkitu można potraktować środkami, które dogodnie wybiera się z takich jak przemywanie wodą, odwodnienie, granulacja, suszenie, mielenie lub klasyfikacja, wymaganymi do wytworzenia z nich produktu końcowego. Cząstki hydrotalkitu według niniejszego wynalazku miesza się z żywicą w ilości 0,001 do 10 części wagowo, korzystnie 0,01 do 5 części wagowo, w odniesieniu do 100 części wagowo żywicy.
Żywica syntetyczna do mieszania z cząstkami hydrotalkitu oznacza ogólnie termoplastyczną żywicę syntetyczną którą ogólnie stosuje się jako produkt formowany, na przykład polimery i kopolimery olefin mających 2 do 8 atomów węgla (α-olefin) takie jak polietylen, polipropylen, kopolimer etylenu/propylenu, polibuten i poli(4-metylopenten-1), kopolimery tych olefin z dienami, kopolimer etylenuakrylanu, polistyren, żywica ABS, żywica AAS, żywica AS, żywica MBS, żywica kopolimeru etylenuchlorku winylu, żywica kopolimeru etylenu-octanu winylu, żywica polimeru szczepionego etylenuchlorku winylu-octanu winylu, chlorek winylidenu, polichlorek winylu, polietylen chlorowany, polipropylen chlorowany, kopolimer chlorku winylu-propylenu, żywica octanu winylu, fenoksyżywica, poliacetale, poliamidy, poliimidy, poliwęglany, polisulfoniany, politlenek fenylenu, polisiarczek fenylenu, tereftalan polietylenu, tereftalan polibutylenu i żywice metakrylowe.
Spośród tych żywic termoplastycznych korzystne są te, które dzięki cząstkom hydrotalkitu uzyskują wyśmienite zapobieganie pogorszeniu jakości pod wpływem ciepła i zachowanie charakterystyki wytrzymałości mechanicznej, takie jak poliolefiny, ich kopolimery i ich żywice zawierające chlorowiec, na przykład żywice na podstawie polipropylenu takie jak homopolimer polipropylenu i kopolimer etylenu-propylenu; żywice na podstawie polietylenu takie jak polietylen o wysokiej gęstości, polietylen o niskiej gęstości, polietylen prostołańcuchowy o niskiej gęstości, polietylen o ultra-niskiej gęstości,
PL 194 534 B1
EVA (żywica etylenu-octanu winylu), EEA (żywica etylenu-akrylanu etylu), EMA (żywica kopolimeru etylenu-akrylanu metylu), EAA (żywica kopolimeru etylenu-kwasu akrylowego) i polietylen o ultrawysokiej masie cząsteczkowej; oraz polimery i kopolimery olefin mających 2 do 6 atomów węgla (α-etylen) takie jak polibuten i poli(4-metylopenten-1).
Spośród nich polietylen, polipropylen, polibuten, poli(4-metylopenten-1) i ich kopolimery są szczególnie przydatne do stosowania w kompozycji według niniejszego wynalazku. Chociaż te poliolefiny zawierają chlorowiec pochodzący z katalizatora polimeryzacji, to kompozycja według niniejszego wynalazku jest skrajnie skuteczna tłumiąc pogorszenie jakości pod wpływem ciepła powodowane przez chlorowiec.
Kompozycja według niniejszego wynalazku jest również korzystna tłumiąc pogorszenie jakości pod wpływem ciepła dla chlorku winylu i jego kopolimeru.
Następnie jako żywicę syntetyczną można stosować również żywice termoutwardzalne takie jak żywice epoksydowe, żywice fenolowe, żywice melaminowe, żywice nienasyconych poliestrów, żywice alkidowe i żywice mocznikowe, oraz gumę syntetyczną taką jak EPDM, guma butylowa, guma izoprenowa, SBR, NBR i polietylen chlorosulfonowany.
Urządzenie do mieszania cząstek hydrotalkitu z żywicą w celu wytworzenia kompozycji według niniejszego wynalazku nie jest szczególnie ograniczone. Na przykład cząstki hydrotalkitu można mieszać z żywicą syntetyczną razem z, albo oddzielnie od innych składników tworzących mieszankę żywicy, tak jednorodnie jak to możliwe, takimi samymi urządzeniami jak zwykle stosowane urządzenia do mieszania stabilizatora lub wypełniacza z tymi żywicami.
Na przykład urządzeniami do mieszania tych składników mogą być znane urządzenia mieszające takie jak mieszarka spiralna, mieszalnik wysokoobrotowy, zagniatarka, tabletkarka lub wytłaczarka, albo urządzenie obejmujący dodanie zawiesiny środka nadającego odporność cieplną zawierającej cząstki hydrotalkitu jako składnika czynnego do zawiesiny po polimeryzacji oraz mieszanie i suszenie mieszaniny.
Kompozycja żywicy mająca odporność cieplną według niniejszego wynalazku oprócz powyższych składników może zawierać inne pospolicie stosowane dodatki. Dodatki obejmują przeciwutleniacz, środek osłaniający przed ultrafioletem, środek antystatyczny, pigment, środek spieniający, plastyfikator, wypełniacz, środek wzmacniający, organiczny środek opóźniający palenie się zawierający chlorowiec, środek sieciujący, stabilizator optyczny, pochłaniacz ultrafioletu, środek poślizgowy, inne nieorganiczne i organiczne stabilizatory cieplne, itp.
Niniejszy wynalazek zostanie wyjaśniony bardziej szczegółowo w odniesieniu do przedstawionych przykładów. Udział każdego dodatku zawartego w kompozycji żywicy wyrażono w częściach wagowo w odniesieniu do 100 części wagowo żywicy.
W następujących przykładach (1) przeciętną średnicę cząstek wtórnych, (2) pole powierzchni właściwej zmierzone metodą BET, (3) pole powierzchni właściwej zmierzone metodą Blaine i (4) analizę metali w cząstkach hydrotalkitu i (5) udarność według Izoda produktu formowanego z kompozycji żywicy mierzono zgodnie z następującymi metodami pomiarowymi.
(1) Przeciętna średnica cząstek wtórnych hydrotalkitu
Mierzy się ją i oznacza przy użyciu analizatora wielkości cząstek MICROTRAC z LEEDS & NORTHRUP INSTRUMENTS CO., LTD.
Próbkę proszku dodaje się w ilości 700 mg do 70 ml 0,2% wag. roztworu wodnego heksametafosforanu sodu i dysperguje ultradźwiękami (Model US-300 z NISSEL PLASTIC INDUSTRLAL CO., LTD., prąd 300 μΑ) przez 3 minuty. Powstałą dyspersję zbiera się w ilości 2 do 4 ml i dodaje do komory próbki powyższego analizatora wielkości cząstek zawierającej 250 ml wody odgazowanej. Następnie uruchamia się analizator do obiegu zawiesiny na 3 minuty i mierzy się rozkład wielkości cząstek. Rozkład wielkości cząstek mierzy się dwukrotnie w całości i oblicza się wartość średniej arytmetycznej 50% narastających średnic cząstek wtórnych otrzymanych powyższymi pomiarami i przyjmuje jako przeciętną średnicę cząstek wtórnych próbki.
(2) Pole powierzchni właściwej cząstek hydrotalkitu mierzone metodą BET
Mierzy się je zgodnie ze specyfikacją normy JIS Z8830.
(3) Pole powierzchni właściwej cząstek hydrotalkitu mierzone metodą Blaine
Mierzy się je zgodnie pomiarem pola powierzchni właściwej metodą Blaine według JIS R5201.
(4) Analiza metalu w cząstkach hydrotalkitu
Mierzy się ją metodą ICP-MS (Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry).
(5) Udarność według Izoda
PL 194 534 B1
Mierzy się ją zgodnie z JIS K7110.
Przykłady odniesienia 1 do 7 (wytwarzanie cząstek hydrotalkitu)
Rodzaj i właściwości każdego surowca stosowanego do wytwarzania cząstek hydrotalkitu w przykładach odniesienia 1 do 7 pokazano poniżej.
Nr surowca 1:: solanka nieoczyszczona Nr surowca 2 : solanka oczyszczona Nr surowca 3:ług macierzysty po wykrystalizowaniu NaCl z wody morskiej Nr surowca 4: siarczan glinu Nr surowca 5: chlorek cynku
MgCl2 g/L 314,6 312,1 168,2
CaCl2 g/L 68,3
ZnCl2 g/L 572,7
A12O3 g/L 106,8
Fe mg/L 89,2 < 1 < 1 10 < 1
Mn mg/L 3,5 < 1 < 1 < 0,5 13,9
Nr surowca 6: wodny roztwór sody kaustycznej Nr surowca 7: węglan sodu Nr surowca 8 : wapno gaszone Nr surowca 9 : woda Nr surowca 10: stearynian sodu
NaOH % 48,7
Na2CO3 % 99,9
Ca(OH)2 % 96,1
C17H36COONa % 94,3
Fe % 0,001 0,002 0,07 < 0,0001 0,0003
Mn % < 0,0001 < 0,0001 0,003 < 0,0001 < 0,0001
Nr surowca 11: wodorotlenek glinu
Al(OH)3 % 99,7
Fe % 0,0035
Mn % 0,0001
Przykład odniesienia 1
Solankę oczyszczoną (nr surowca 2) przeniesiono do zbiornika regulacji stężenia, i do solanki oczyszczonej dodano siarczan glinu (nr surowca 4) w celu wytworzenia mieszanego roztworu wodnego (A) mającego stężenie Mg równe 1,95 mol/l i stężenie Al równe 0,847 mol/l. Następnie sodę kaustyczną (nr surowca 6) przeniesiono do innego zbiornika regulacji stężenia, i dodano proszek węglanu sodu (nr surowca 7) i wodę (nr surowca 9), otrzymując roztwór wodny (B) mający stężenie NaOH równe 3 mol/l i stężenie Na2CO3 równe 0,23 mol/l.
1,18 litra mieszanego roztworu wodnego (A) i 2,2 litra roztworu wodnego (B) wtryskiwano do reaktora zawierającego wodę równocześnie mieszając dla zapewnienia, że czas przebywania wynosił 60 minut, i otrzymano zawiesinę reakcyjną hydrotalkitu (H.T.). Tę zawiesinę reakcyjną zebrano w ilości 800 litrów i starzono metodą ogrzewania w autoklawie w temperaturze 170°C mieszając przez 6 godzin. Po ochłodzeniu powstałą zawiesinę przeniesiono do zbiornika do obróbki powierzchniowej i mieszając ogrzewano do 80°C; 2 kg stearynianu sodu (nr surowca 10) rozpuszczonego w 50 litrach gorącej wody ogrzewanego w temperaturze 80°C wtryskiwano po trochu do zbiornika, i powstałą mieszaninę mieszano przez 30 minut do zakończenia obróbki powierzchniowej. Materiał stały oddzielono metodą filtracji, przemyto, wysuszono suszarką na gorące powietrze i zmielono w młynie młotkowym otrzymując próbkę.
PL 194 534 B1
W wyniku analizy otrzymanego hydrotalkitu stwierdzono, że miał skład Mg0,7Al0,3(OH)2(CO3)0,15-0,5H2O.
Łączna zawartość Fe i Mn w hydrotalkicie wynosiła 0,002% wag. w przeliczeniu na metale, a pole powierzchni właściwej hydrotalkitu zmierzone metodą BET wynosiło 10,4 m2/g.
Stosowane aparaty były wykonane z następujących materiałów.
1. zbiornik surowca (na solankę): SUS 304 wyłożony tworzywem zbrojonym włóknem szklanym
2. zbiornik surowca (na siarczan glinu): SUS 304 wyłożony tworzywem zbrojonym włóknem szklanym
3. zbiornik regulacji stężenia (na solankę + siarczan glinu): SUS 304 wyłożony tworzywem zbrojonym włóknem szklanym
4. zbiornik surowca (na sodę kaustyczną): SUS 304
5. zbiornik regulacji stężenia (na sodę kaustyczną + węglan sodu): SUS 304
6. rura przesyłowa (na solankę i roztwór mieszany): rura z PCW
7. rura przesyłowa (na sodę kaustyczną i roztwór mieszany): SUS 304
8. rura przesyłowa (na materiał obrabiany hydrotermicznie): SUS 316L
9. reaktor i autoklaw: SUS 304 wyłożony Hastelloy C276
10. mieszalnik: SUS 316L
11. filtr, suszarka i młyn: SUS 304
Sposób oczyszczanie naturalnej solanki podziemnej
Powyższą oczyszczoną solankę (nr surowca 2) otrzymano oczyszczając solankę naturalną (nr surowca 1) zgodnie z następującym sposobem.
Żelazo i mangan zawarte w solance podziemnej występują odpowiednio w postaci jonów dwuwartościowych, jonów trójwartościowych, żelaza koloidalnego lub tym podobnych. W celu usunięcia żelaza i manganu solankę utleniono metodą napowietrzania, a następnie chlorem. Otrzymany tlenek zestalił się, a następnie, został oddzielony metodą filtracji otrzymując solankę oczyszczoną (nr surowca 2).
Przykład odniesienia 2
Zawiesinę reakcyjną hydrotalkitu otrzymano stosując takie same surowce w takich samych stężeniach i takie same aparaty jak w przykładzie odniesienia 1, z tym, że zamiast solanki oczyszczonej użyto solanki nieoczyszczonej (nr surowca 1).
Tę zawiesinę zebrano w ilości 800 litrów, starzono metodą ogrzewania, obrobiono powierzchniowo stearynianem sodu poddano takiemu samemu procesowi jak w przykładzie odniesienia l w celu wytworzenia próbki.
W wyniku analizy otrzymanego hydrotalkitu stwierdzono, że miał skład Mgo,7Alo,3(OH)2(CO3)o,15-0,5H2O.
Łączna zawartość Fe i Mn w hydrotalkicie wynosiła 0,028% wag., a pole powierzchni właściwej hydrotalkitu zmierzone metodą BET wynosiło 11 m2/g.
Przykład odniesienia 3
Produkt otrzymano w taki sam sposób jak w przykładzie odniesienia 1, z tym wyjątkiem, że stosowany reaktor, autoklaw i zbiornik do obróbki powierzchniowej były wykonane z blachy ze stali węglowej do naczyń do średniego i normalnego ciśnienia (materiał SGP, JIS G3118-1977), a wszystkie rury przesyłowe były rurami ze stali węglowej do wodociągów (materiał SGP, JIS G3452-19S4).
W wyniku analizy otrzymanego hydrotalkitu stwierdzono, że miał skład
Mg0,7Al0]3(OH)2(CO3)0]15-0,55H2O.
Łączna zawartość Fe i Mn w hydrotalkicie wynosiła 0,038% wag., a pole powierzchni właściwej hydrotalkitu zmierzone metodą BET wynosiło 11 m2/g.
Przykład odniesienia 4
Reakcję spowodowano w taki sam sposób jak w przykładzie odniesienia 1 stosując takie same aparaty jak w przykładzie odniesienia 1, z tym wyjątkiem, że zamiast solanki oczyszczonej spośród surowców zastosowano ług macierzysty po wykrystalizowaniu NaCl z wody morskiej i chlorek cynku. To znaczy, że ług macierzysty po wykrystalizowaniu NaCl z wody morskiej (nr surowca 3) przeniesiono do zbiornika regulacji stężenia, i dodano chlorek cynku (nr surowca 5) i siarczan glinu (nr surowca 4) w celu wytworzenia mieszanego roztworu wodnego mającego stężenie Mg równe 1,05 mol/l, stężenie Zn równe 0,42 mol/l i stężenie Al równe 0,63 mol/l. Wtedy siarczan wapnia wytrącony w mieszalniku oddzielono metodą filtracji, otrzymując przesącz (A).
PL 194 534 B1
Następnie sodę kaustyczną (nr surowca 6) przeniesiono do innego zbiornika regulacji stężenia, i dodano proszek węglanu sodu (nr surowca 7) i wodę (nr surowca 9), otrzymując roztwór wodny (B) mający stężenie NaOH równe 3 mol/l i stężenie Na2CO3 równe 0,225 mol/l.
Wtryskiwano 1 litr roztworu (A) i 1,4 litra roztworu (B) do reaktora zawierającego wodę, równocześnie mieszając dla zapewnienia, że czas przebywania wynosił - 60 minut, i otrzymano zawiesinę reakcyjną hydrotalkitu (H.T.).
Tę zawiesinę reakcyjną zebrano w ilości 800 litrów i starzono metodą ogrzewania, w autoklawie w temperaturze 140°C mieszając przez 6 godzin. Po ochłodzeniu powstałą zawiesinę przeniesiono do zbiornika do obróbki powierzchniowej i mieszając ogrzewano do 80°C; 1,3 kg stearynianu sodu (nr surowca 10) rozpuszczonego w 50 litrach gorącej wody ogrzewanego w temperaturze 80°C wtryskiwano po trochu do zbiornika, i powstałą mieszaninę mieszano przez 30 minut do zakończenia obróbki powierzchniowej. Materiał stały oddzielono metodą sączenia, przemyto, zemulsyfikowano ponownie i wysuszono rozpyłowo w celu wytworzenia próbki.
W wyniku analizy otrzymanego hydrotalkitu stwierdzono, że miał skład
Mgo,5Znoi2Aloi3(OH)2(CO3)oii5-0,55H2O.
Łączna zawartość Fe i Mn w hydrotalkicie wynosiła 0,008% wag., a pole powierzchni właściwej hydrotalkitu zmierzone metodą BET wynosiło 7,1 m2/g.
Przykład odniesienia 5
Wapno gaszone (nr surowca 8) otrzymane z wapienia przeniesiono do zbiornika regulacji stężenia otrzymując zawiesinę mającą stężenie Ca(OH)2 równe 200 g/l. Tymczasem solankę oczyszczoną (nr surowca 2) przeniesiono do innego zbiornika regulacji stężenia i dodano wodę (nr surowca 9) otrzymując roztwór wodny mający stężenie Mg równe 2 mol/l. Roztwór wodny przeniesiono do reaktora i 0,726 litra roztworu wodnego Ca(OH)2 dodano po trochu mieszając do 1 litra roztworu wodnego Mg.
Po odwodnieniu na filtrze otrzymanej zawiesiny wodorotlenku magnezu i przemyciu wodą, dodano wodę w celu ponownej emulsyfikacji zawiesiny i otrzymano zawiesinę mającą stężenie wodorotlenku magnezu równe 50 g/l. Następnie mieszając dodano 35,1 litra chlorku cynku (nr surowca 5) i 70,9 litra siarczanu glinu (nr surowca 4) do 229,4 litra powyższej zawiesiny wodorotlenku magnezu, a następnie wtryskiwano po trochu 327,9 litra sody kaustycznej zawierającej 7,83 kg węglanu sodu i mającej stężenie równe 3 mol/l, otrzymując zawiesinę mieszaną. Do tej zawiesiny dodano wodę, otrzymując 800 litrów roztworu wodnego, który następnie starzono metodą ogrzewania w autoklawie w temperaturze 150°C mieszając przez 6 godzin z wytworzeniem zawiesiny hydrotalkitu.
Po ochłodzeniu powstałą zawiesinę przeniesiono do zbiornika do obróbki powierzchniowej i mieszając ogrzewano do 80°C; i 0,75 kg stearynianu sodu (nr surowca 10) rozpuszczonego w 50 litrach gorącej wody ogrzewanego w temperaturze 80°C wtryskiwano po trochu do zbiornika, a powstałą mieszaninę mieszano przez 30 minut do zakończenia obróbki powierzchniowej. Materiał stały oddzielono metodą sączenia, przemyto, wysuszono gorącym powietrzem i zmielono w celu wytworzenia próbki.
Używany reaktor, autoklaw i zbiornik do obróbki powierzchniowej były wykonane z blachy ze stali węglowej do zbiorników do ciśnienia średniego i normalnego (materiał SGP, JIS G3118-1977), a wszystkie rury przesyłowe były rurami ze stali węglowej do wodociągów (materiał SGP, JIS G3452-1984).
W wyniku analizy otrzymanego hydrotalkitu stwierdzono, że miał skład
Mgo,5Zno,2Alo,3(OH)2(CO3)o,i5-0,55H2O.
Łączna zawartość Fe i Mn w hydrotalkicie wynosiła 0,058% wag., a pole powierzchni właściwej hydrotalkitu zmierzone metodą BET wynosiło 16 m2/g.
Przykład Odniesienia 6
Wapno gaszone (nr surowca 8) otrzymane z wapienia przeniesiono do zbiornika regulacji stężenia otrzymując zawiesinę mającą stężenie Ca(OH)2 równe 2oo g/l. Tymczasem solankę oczyszczoną (nr surowca 2) przeniesiono do innego zbiornika regulacji stężenia i dodano wodę (nr surowca 9) otrzymując roztwór wodny mający stężenie Mg równe 2 mol/1. Roztwór wodny przeniesiono do reaktora i mieszając dodano po trochu o,726 litra roztworu wodnego Ca(OH)2 do 1 litra roztworu wodnego Mg. Po odwodnieniu na filtrze otrzymanej zawiesiny wodorotlenku magnezu i przemyciu wodą, dodano wodę w celu ponownej emulsyfikacji zawiesiny, i otrzymano zawiesinę mającą stężenie wodorotlenku magnezu równe 1oo g/l. Następnie, rozpuszczono w wodzie 17,o1 kg wodorotlenku glinu (nr surowca 11), 11,54 kg węglanu sodu (nr surowca 7) i wodę (nr surowca 9) dodano do 295,7 litra powyższej zawiesiny wodorotlenku magnezu mieszając w celu otrzymania 8oo litrów mieszanej zawiesiny.
PL 194 534 B1
Tę mieszaną zawiesinę następnie starzono metodą ogrzewania w autoklawie w temperaturze 180°C mieszając przez 20 godzin, otrzymując zawiesinę hydrotalkitu. Po ochłodzeniu powstałą zawiesinę przeniesiono do zbiornika do obróbki powierzchniowej do obróbki powierzchniowej przy użyciu 1,7 kg stearynianu sodu w taki sam sposób jak w przykładzie odniesienia 1. Stosowano takie same aparaty jak stosowane w przykładzie odniesienia 1.
W wyniku analizy otrzymanego hydrotalkitu stwierdzono, że miał skład Mgo,5Alo,3(OH)2(CO3)o,15-0,55H2O.
Łączna zawartość Fe i Mn w hydrotalkicie wynosiła 0,048% wag., a pole powierzchni właściwej hydrotalkitu zmierzone metodą BET wynosiło 7 m2/g. Jednak cząstki hydrotalkitu aglomerowały.
Przykład Odniesienia 7
Solankę oczyszczoną (nr surowca 2) przeniesiono do zbiornika regulacji stężenia, i dodano siarczan glinu (nr surowca 4) w celu wytworzenia mieszanego roztworu wodnego (A) mającego stężenie Mg równe 1,95 mol/l i stężenie Al równe 0,847 mol/l. Następnie sodę kaustyczną (nr surowca 6) przeniesiono do innego zbiornika regulacji stężenia, i proszek węglanu sodu (nr surowca 7) i dodano wodę otrzymując roztwór wodny (B) mający stężenie NaOH równe 3 mol/l i stężenie Na2CO3 równe 0,23 mol/l.
Wtryskiwano 1,18 litra mieszanego roztworu wodnego (A) i 2,2 litra roztworu wodnego (B) do reaktora zawierającego wodę, równocześnie mieszając dla zapewnienia, że czas przebywania wynosił 60 minut, i otrzymano zawiesinę reakcyjną hydrotalkitu. Tę zawiesinę reakcyjną w ilości 800 litrów przeniesiono do zbiornika do obróbki powierzchniowej i mieszając ogrzewano do 80°C; 2 kg stearynianu sodu (nr surowca 10) rozpuszczonego w 50 litrach gorącej wody ogrzewanego w temperaturze 80°C wtryskiwano po trochu do zbiornika, i powstałą mieszaninę mieszano przez 30 minut do zakończenia obróbki powierzchniowej. Materiał stały oddzielono metodą sączenia, przemyto, wysuszono gorącym powietrzem i zmielono w celu wytworzenia próbki.
W wyniku analizy otrzymanego hydrotalkitu stwierdzono, że miał skład Mgo,7Alo,3(OH)2(CO3)o,15-0,55H2O.
Łączna zawartość Fe i Mn w hydrotalkicie wynosiła 0,004% wag., a pole powierzchni właściwej hydrotalkitu zmierzone metodą BET wynosiło 60 m2/g.
Stosowano takie same aparaty jak stosowane w przykładzie odniesienia 1.
Właściwości i zawartość metali w cząstkach hydrotalkitu otrzymanych w powyższych przykładach odniesienia 1 do 7 pokazano w następującej tabeli.
Przykład Odniesienia 1 2 3 4 5 6 7
% wag. Fe 0,0019 0,0265 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
% wag. Mn 0,0004 0,0010 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
% wag. Cu < 0,0001 < 0,0001 < 0,0001 < 0,0001 < 0,0001 0,0002 < 0, 0001
% wag. Ni < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003
% wag. Co < 0,0004 < 0^004 < 0,0004 < 0,0004 <0,0004 < 0,0004 < 0,0004
% wag. V < 0,0002 < 0,0002 < 0,0002 < 0,0002 < 0,0002 < 0,0002 < 0,0002
% wag. Cr < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003 < 0,0003
Pole powierzchni właściwej mierzone metodą BET m2/g 10,4 10,7 11,3 7,1 16,0 7,4 60,0
Przeciętna średnica cząstek wtórnych pm 04 0,6 0,8 0,5 1,8 1,2 4,7
Proporcja metody BET/metody Blaine 1,95 1,96 2,18 1,75 2,54 2,21 16,2
PL 194 534 B1
Przykłady odniesienia 8 i 9
Składy i właściwości cząstek hydrotalkitu wytworzonych innym sposobem pokazano w następującej tabeli.
Wzór strukturalny Łączna zawartość (Fe + Me) (% wag.) Przeciętna średnica cząstek wtórnych (um) Pole powierzchni właściwej mierzone metodą BET (m2/g) Metoda BET/ metoda Blaine (Proporcja pola powierzchni właściwej)
Przykład odniesienia 8 Mg0,66Al0,34(OH)2(CO3)0,17-0,49H2O 0,075 3,0 3 7,52
Przykład odniesienia 9 Mg0,7AI0.3(OH)2(CO3)0,l5-0,5H2O 0,002 1,5 28 4,30
Przykłady 1 i 2 i przykłady porównawcze 1 do 8
Tabletki mające następujący skład wytworzono wytłaczarką zagniatającą w temperaturze 260°C z cząstek hydrotalkitu otrzymanych w powyższych przykładach odniesienia otrzymując próbki testowe. Odporność cieplną i udarność (udarność z karbem według Izoda) każdej próbki testowej i dyspergowalność cząstek mierzono zgodnie z następującymi metodami.
Odporność cieplna:
Po zagnieceniu każdej z powyższych tabletek w taki sam sposób i pięciokrotnym wytłoczeniu, szybkość przepływu stopu powstałego wytłoczonego produktu mierzono zgodnie z JIS K7210 i porównano z pierwszymi danymi pomiarowymi. (Im większe MFR, tym większe zaszło pogorszenie jakości.)
Udarność:
W celu zmierzenia udarności próbkę do testu udarności według Izoda zgodnie z JIS K7110 wytworzono z tabletki wytłoczonej pięciokrotnie z wtryskarki w temperaturze 230°C.
Dyspergowalność:
Folię grubości 60 μ m ukształtowano z powyższej tabletki maszyną do wyrobu folii z dyszą przędzalniczą T i obserwowano wzrokowo dla oceny dyspergowalności cząstek hydrotalkitu na podstawie trzech kryteriów. Wyniki pokazano w następującej tabeli. „PHR oznacza części wagowo na 100 części żywicy (ang. parts per hundred parts of resin).
Skład kopolimer etylenu-propylenu 100 PHR
Irganox 1076 0,05 PHR
Irgafos 168 0,05 PHR cząstki hydrotalkitu OJ PHRIub 0 PHR
Numer Stosowane cząstki hydrotalkitu (nr przykładu odniesienia) Odporność cieplna Udarność (udarność z karbem, według Izoda) kJ/m2(kg-cm/cm) Dyspergowal- ność Ocena ogólna
MFR po pierwszym wytłaczaniu g/10 min MFR po piątym wytłaczaniu g/10 min
1 2 3 4 5 6 7
Przykład 1 1 4,5 6,0 6,9 (7,0) Dobra Dobra
Przykład 2 4 4,5 5,8 7,2 (7,3) Dobra Dobra
Przykład Porównawczy 1 2 4,5 7,2 6,2 (6,3) Dobra Mierna
Przykład Porównawczy 2 3 4,6 7,4 6,0 (6,1) Dobra Mierna
Przykład Porównawczy 3 5 4,5 7,8 5,5 (5,6) Dobra Mierna
PL 194 534 B1 cd. tabeli
1 2 3 4 5 6 7
Przykład 6 4,6 7,6 5,7 (5,8) Dobra Zła
Porównawczy 4 Przykład Porównawczy 5 7 4,5 7,2 5,9 (6,0) Zła Zła
Przykład 8 4,6 8,2 4,7 (4,8) Zła Zła
Porównawczy 6 Przykład Porównawczy 7 9 4,7 6,2 6,2 (6,3) Zła Mierna
Przykład Porównawczy 8 - 4,9 9,2 4,7 (4,8) - Zła
Przykład 3 i przykład porównawczy 9
Tabletki mające następujący skład wytworzone wytłaczarką zagniatającą w temperaturze 260°C z cząstek hydrotalkitu otrzymanych w przykładach Odniesienia 1 i 3 otrzymując próbki testowe. Mierzono odporność cieplną, udarność i dyspergowalność próbek wytworzonych w taki sam sposób jak w przykładzie 1.
Skład kopolimer etylenu-propylenu 100 PHR lrganox 1076 0,05 PHR
Irgafos 168 0,05 PHR cząstki hydrotalkitu 8 PHR
Numer Stosowane cząstki hydrotalkitu (nr przykładu odniesienia) Odporność cieplna Udarność (udarność z karbem według Izoda) kJ/m2(kg-cm/cm) Dyspergo- walność Ocena ogólna
MFR po pierwszym wytłaczaniu g/10 min MFR po piątym wytłaczaniu g/10 min
Przykład 3 1 4,2 5,5 7,5 (7,6) Dobra Dobra
Przykład porównawczy 9 3 4,5 8,3 5,6 (5,7) Dobra Zła
Przykład 4 i przykłady porównawcze 10 i 11.
Następującą mieszankę zagniecione stosując walec w temperaturze 180°C przez 5 minut z wytworzeniem arkusza o grubości 0,7 mm. Ten arkusz pocięto do wielkości 5 cm x 8 cm, umieszczono w piecu ogrzewanym w temperaturze 180°C i wyjmowano co 10 minut dla zmierzenia jego odporności cieplnej. Pogorszenie jakości żywicy oceniano na podstawie jej zabarwienia, zmierzonej ilości czasu, który upłynął zanim żywica sczerniała w ustalony sposób, i barwy na początkowym etapie odporności cieplnej i dyspergowalność.
Skład polichlorek winylu (stopień polimeryzacji 100 PHR 700) stearynian wapnia 0,5 PHR stearynian cynku 0,2 PHR dibenzoilometan 0,1 PHR cząstki hydrotalkitu 1,5 PHR lub 0 PHR epoksylowany olej sojowy 0,5 PHR
PL 194 534 B1
Numpo Stzszwaop zaąstki ynPaztalkitu (oo ooackłaPu zPoipsipoia) Dnsopagzwalozść Baiwa oa ozzaątkzwnm ptapip zPozaozśzi zipolopj Cms zapaoipoia (mioutc)
PoackłaP 4 4 Dzboa Bpabaowoa, oaapaazzansta 90
PoackłaP Ozaówoawzan 10 5 Mipooa Żółtawa, oaapaazzansta 70
PoackłaP Ozaówoawzan 11 - - yółtawa, oaapaazzansta 20
Zastrzeżenia patentowe

Claims (12)

1. Kompozycja żywicy syntetycznej zawierająca hydrotalkit i mająca odporność cieplną, zznmienna tym, yp nawiraa:
(A) 100 aaęćai wagzwz epamzolayecaaopj żywizy ycoepecaaopj; i (B) 0,001 Pz 10 aaęćai wagzwz aacytpk ycPoztalkitu zkapćlzocay poapa oaytępujcap (i) Pz (iv):
(i) aacytki ycPoztalkitu poapPytawia oaytępujcac aypmiaaoc waóa ytouktuoaloc (1):
{(Mg)c(Zo)z}1_x(Al)x(OH)2(At-)x/e.mH2O (1) w keóocm At zaoaaaa az eajmeipj jpppe aeize majcac waotzćaizwzćć o, aać x, c, a zoaa m zaoaaaajc waotzćai, któop yopłeiajc oaytępujcap wcoaypoia:
0,1 <x <0,5, c + a = 1i 0,5 < y < 1,
0 < a < 0, 5, 0 < m < 1;
(ii) aacytki ycPoztalkitu mają ooapaiętoc ćopPoiaę aacytpk wtóoocay amipoazec mptzPc ozapoayaaoia Pcfoakaji laypozwpj oówoc 2 pm lub meipj;
(iii) aacytki ycPoztalkitu majc pzlp pzwipraayoi właćaiwpj amiprazop mptzPc BET oówop 1 Pz 30 m2/g; i (iv) aacytki ycPoztalkitu aawipoajc awicapk yplaaa i awicapk maogaeu w ilzćai łcaaopj oówopj
0,02% wagzwz lub meipj w ponplizapoiu oa mptalp (Fp + Mo), poac aacm aacytki ycPoztalkitu majc łcaaoc aawaotzćć awicaku yplaaa, awicaku maogaou, awicaku kzbaltu, awicaku ahozmu, awicaku mipPai, awicaku waoaPu i awicaku oiklu oówoc 0,02% wagzwz lub moipj w poapliaapoiu oa mptalp.
2. Ozmpzacaja wpPług aaytoa. 1, znamienna tym, yp aacytki ycPoztalkitu poapPytawia ozwcyyac aypmiaaoc waóo ytouktuoaloc (1), w któocm x, c i a zaoaaaajc waotzćai, któop yppłoiajc oaytępujcap wcoaypoia:
0,2 < x < 0,4, c + a = 1, 0,7 < c < 1,
0 < a < 0,3.
3. Ozmpzacaja wpPług aaytoa. 1, znamienna tym, yp aacytki ycPoztalkitu majc poapaiętoc ćopPoiaę aacytpk wtóoocay amipoazoc mptzPc ozapoayaaoia Pcfoakaji laypozwpj oówoc 0,4 Pz 1,0 p m.
4. Ozmpzacaja wpPług aaytoa. 1, znamienna tym, yp aacytki ycPoztalkitu majc pzlp pzwipoaayoi właćaiwpj amipoazop mptzPc BET oówop 5 Pz 20 m2/g.
5. Ozmpzacaja wpPług aaytoa. 1, znamienna tym, yp aacytki ycPoztalkitu majc pozpzoaję pzwipoaayoi właćaiwpj amipoazopj mptzPc BET Pz pzla pzwipoaayoi właćaiwpj amipoazopgz mptzPc Blaiop oówoc 1 Pz 6.
6. Ozmpzacaja wpPług aaytoa. 1, znamienna tym, yp aacytki ycPoztalkitu aawipoajc awicapk yplaaa i awicapk maogaou w ilzćai łcaaopj oówopj 0,01% wagzwz lub moipj w ponplizapoiu oa mptalp (Fp + Mo).
7. Ozmpzacaja wpPług aaytoa. 1, znamienna tym, yp aawipoa aacytki ycPoztalkitu, któop yc zPwzPoizop w tpmppoatuoap 150 Pz 300°C.
8. Ozmpzacaja wpPług aaytoa. 1, znamienna tym, yp aacytki ycPoztalkitu yc aawaotp w ilzćai 0,01 Pz 5 aaęćai wagzwz w zPoipyipoiu Pz 100 aaęćai wagzwz tpomzplaytcaaopj ycwiac ycotptcaaopj.
9. Ozmpzacaja wpPług aaytoa. 1, znamienna tym, yp tpomzplaytcaaoc ynwizę ycotptcaaoc ytaozwi pzlizlpfioa, jpj kzpzlimpo lub jpj ycwiaa aawipoajcaa aylzozwipa.
PL 194 534 B1
10. Kompozycja wedługzastrz. 1, znamienna tym, że termoplastycznążywicę syntetycznąstanowi pzlierylen, pzliprzpylen, pzliburen, pzli(4-merylzpenren-1) lub izh kzpzlimer.
11. Kompozycjaweeług zastrz. 1, znamiennatym, żyt zawiera cząstki hhdrotalkitu, które są obrzbizne pzwiernzhnizwz zz nsjmniej jednym śrzdkiem dz zbróbki pzwiernzhni wybrsnym n grupy zbejmgjszej wyytne kwity rłutyzyzwe, sniznzwe śrzdki pzwiernzhnizwz znynne, fzyfzrany, śrzdki tprnęgsjsze, i etrry slkzhzli wielzwzdzrzrlenzwyzh i kwitów rłgyyzyzwyzh.
12. Zastosowanie kompozyczi termoplastycznej syntetycznej określonej w zastrz. 1 do wyrwsrnsnis przdukrg fzrmzwsnegz.
PL98332000A 1997-07-04 1998-07-02 Kompozycja żywicy syntetycznej zawierająca hydrotalkit i jej zastosowanie PL194534B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17986797 1997-07-04
PCT/JP1998/002990 WO1999001509A1 (fr) 1997-07-04 1998-07-02 Composition de resine synthetique resistant a la deterioration thermique et pieces moulees

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL332000A1 PL332000A1 (en) 1999-08-16
PL194534B1 true PL194534B1 (pl) 2007-06-29

Family

ID=16073306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98332000A PL194534B1 (pl) 1997-07-04 1998-07-02 Kompozycja żywicy syntetycznej zawierająca hydrotalkit i jej zastosowanie

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6313208B1 (pl)
EP (1) EP0933401B1 (pl)
JP (2) JP4789422B2 (pl)
KR (1) KR100563428B1 (pl)
CN (1) CN1177896C (pl)
AT (1) ATE277978T1 (pl)
AU (1) AU743581B2 (pl)
CA (1) CA2264893C (pl)
CZ (1) CZ297127B6 (pl)
DE (1) DE69826629T2 (pl)
ES (1) ES2230699T3 (pl)
HU (1) HU227365B1 (pl)
ID (1) ID21026A (pl)
IL (1) IL128807A (pl)
NO (1) NO315122B1 (pl)
PL (1) PL194534B1 (pl)
PT (1) PT933401E (pl)
RU (1) RU2177485C2 (pl)
WO (1) WO1999001509A1 (pl)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69828380T3 (de) 1997-07-22 2009-10-29 Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., Takamatsu Flammhemmende mit beständigkeit gegen thermische zersetzung, harzzusammensetzung und formkörper
KR20010049854A (ko) * 1999-07-30 2001-06-15 스미까 플라스테크 가부시끼가이샤 올레핀계 수지 조성물 및 그것을 포함하는 성형품
EP1329419B1 (en) * 2000-07-24 2008-09-10 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Liquid raw material for producing formed polyurethane or aromatic polyamide and use of hydrotalcite compound particles therefor
US7862587B2 (en) 2004-02-27 2011-01-04 Jackson Roger P Dynamic stabilization assemblies, tool set and method
US6846870B2 (en) * 2001-08-23 2005-01-25 Sunoco, Inc. (R&M) Hydrotalcites, syntheses, and uses
US6979708B2 (en) * 2001-08-23 2005-12-27 Sunoco, Inc. (R&M) Hydrotalcites, syntheses, and uses
US20030105209A1 (en) * 2001-11-21 2003-06-05 Chung James Y.J. Flame retardant polycarbonate composition
KR20030045357A (ko) * 2001-12-03 2003-06-11 주식회사 씨이텍 3종류 분말과 무기음이온을 이용한 층상복합수화물 제조방법
DE60328007D1 (de) 2002-04-12 2009-07-30 Mba Polymers Inc Stoffzusammensetzungen, welche wiederaufbereitete kunststoffe enthalten
US20040077763A1 (en) * 2002-10-21 2004-04-22 Chung James Y.J. Flame retardant polycarbonate composition
US6846869B2 (en) * 2003-02-07 2005-01-25 Ticona Llc Method for making articles by cold compaction molding and the molded articles prepared thereby
US7439304B2 (en) * 2004-06-03 2008-10-21 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates and process for making the same
US11419642B2 (en) 2003-12-16 2022-08-23 Medos International Sarl Percutaneous access devices and bone anchor assemblies
US7179261B2 (en) 2003-12-16 2007-02-20 Depuy Spine, Inc. Percutaneous access devices and bone anchor assemblies
US7160300B2 (en) 2004-02-27 2007-01-09 Jackson Roger P Orthopedic implant rod reduction tool set and method
US7481877B2 (en) * 2004-04-26 2009-01-27 Hammond Group, Inc. Synergistic corrosion inhibitor
KR101207101B1 (ko) * 2004-10-20 2012-12-03 사까이가가꾸고오교가부시끼가이샤 히드로탈사이트 및 합성 수지 조성물
WO2006118325A1 (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. 樹脂組成物
DE102005023040A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyolefinische Formmasse mit verbesserter Beständigkeit gegen thermo-oxidativen Abbau und ihre Verwendung für das Herstellen von Rohren
JP5011825B2 (ja) * 2006-05-31 2012-08-29 Dic株式会社 耐熱性樹脂組成物、及び表面実装用電子部品
JP2008056506A (ja) 2006-08-29 2008-03-13 Toda Kogyo Corp 珪酸被覆ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末、該粒子粉末を用いた含塩素樹脂安定剤及び含塩素樹脂組成物
WO2008075621A1 (ja) * 2006-12-20 2008-06-26 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. 制酸剤
KR101484343B1 (ko) * 2007-04-26 2015-01-19 도아고세이가부시키가이샤 하이드로탈사이트 화합물 및 그 제조 방법, 무기 이온 포착제, 조성물, 전자 부품 밀봉용 수지 조성물
WO2009068365A2 (en) * 2007-11-27 2009-06-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin nanocomposites materials
TWI444190B (zh) * 2007-12-10 2014-07-11 Kyowa Chem Ind Co Ltd 潰瘍治療劑
WO2009093334A1 (ja) * 2008-01-25 2009-07-30 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. 制酸剤
JP2009235052A (ja) * 2008-03-03 2009-10-15 Kyowa Chem Ind Co Ltd 軟膏
JP5746454B2 (ja) * 2008-03-03 2015-07-08 協和化学工業株式会社 嗜好品
US8354462B2 (en) * 2009-11-30 2013-01-15 Chemson Polymer Additives AG Heat stabilizers containing hydrotalcite particles with specific zeta potentials that demonstrate improved processing and performance in molded vinyl compounds
AU2011254776B2 (en) * 2010-05-18 2015-04-02 Basf Se Laser-transparent polyester
KR101228880B1 (ko) * 2010-06-10 2013-02-19 주식회사 단석산업 나트륨의 함량이 극미량으로 제어된 하이드로탈사이트, 그의 제조방법 및 이를 함유하는 합성수지 조성물
JP5885383B2 (ja) * 2010-09-30 2016-03-15 丸尾カルシウム株式会社 ハイドロタルサイト組成物、その製造方法、並びに該組成物を含有した安定剤、樹脂組成物およびその成形体
KR101040942B1 (ko) * 2010-12-17 2011-06-16 (주)세창 합성수지 안정제용 하이드로탈사이트 및 이를 포함하는 합성수지 조성물
US10172764B2 (en) 2013-06-07 2019-01-08 Hosokawa Yoko Co., Ltd. Infusion bag film and infusion bag using infusion bag film
KR101450677B1 (ko) * 2013-08-06 2014-10-15 주식회사 두본 중화제를 포함하는 첨가제 조성물
JP6709782B2 (ja) * 2015-04-30 2020-06-17 協和化学工業株式会社 ハイドロタルサイト粒子を用いた透明合成樹脂成形品の製造法
JP6610379B2 (ja) * 2016-03-29 2019-11-27 堺化学工業株式会社 ハイドロタルサイト型粒子及びその製造方法
EP3486289A4 (en) * 2016-07-14 2020-03-25 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Chlorine-containing resin composition
EP3497060B1 (en) 2016-08-08 2020-07-29 Heubach Colour Pvt. Ltd. Synthetic hydrotalcite
DE102016215333A1 (de) 2016-08-17 2018-02-22 Contitech Luftfedersysteme Gmbh Artikel, insbesondere ein Luftfederbalg, ein Metall-Gummi-Element oder ein Schwingungsdämpfer
DE102016215342A1 (de) 2016-08-17 2018-02-22 Contitech Elastomer-Beschichtungen Gmbh Kautschukmischung und elastomerer Artikel mit flammhemmenden Eigenschaften
CN109963899B (zh) * 2016-11-18 2021-02-23 伊奎斯塔化学有限公司 具有改善的冲击性能和颜色稳定性的用于旋转模塑应用的聚烯烃材料
CN106750991B (zh) * 2016-12-14 2019-03-26 湖北大洋塑胶有限公司 耐热抗冲击的ppr管材及其制备方法
JP7283198B2 (ja) * 2019-04-16 2023-05-30 コニカミノルタ株式会社 樹脂の劣化度評価試験方法、それを用いた樹脂のリサイクルシステム及び樹脂劣化度評価装置
JPWO2021200842A1 (pl) * 2020-03-30 2021-10-07

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3539306A (en) * 1966-07-25 1970-11-10 Kyowa Chem Ind Co Ltd Process for the preparation of hydrotalcite
US3796792A (en) 1969-12-12 1974-03-12 Kyowa Chem Ind Co Ltd Composite metal hydroxides
JPS5115759B2 (pl) 1971-08-18 1976-05-19
JPS5422766B2 (pl) 1973-06-08 1979-08-09
JPS5129129A (en) 1974-09-04 1976-03-12 Fuji Photo Film Co Ltd Harogenkaginshashinnyuzai
JPS5846146B2 (ja) * 1978-12-14 1983-10-14 協和化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び劣化防止方法
JPS5580447A (en) * 1978-12-14 1980-06-17 Kyowa Chem Ind Co Ltd Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition
GB2075989B (en) 1980-05-13 1984-04-26 Kyowa Chem Ind Co Ltd Stabilized thermoplastic resin compositions
JPS6014858B2 (ja) 1981-09-14 1985-04-16 宗一 鳥居 二重袋製造円形織機
JPS601241A (ja) * 1983-06-17 1985-01-07 Kyowa Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JPH0668051B2 (ja) * 1986-11-07 1994-08-31 協和化学工業株式会社 農業用フイルム
JP2642934B2 (ja) * 1987-07-31 1997-08-20 協和化学工業 株式会社 合成樹脂フイルム用ブロツキング防止剤及び組成物
EP0344321A4 (en) 1987-10-20 1990-02-20 Ferro Corp RESIN PREPARATION.
JP2709953B2 (ja) * 1989-02-07 1998-02-04 共同薬品株式会社 塩化ビニル樹脂組成物
JP2965773B2 (ja) * 1990-12-05 1999-10-18 協和化学工業株式会社 帯電防止能を有する熱安定化された含ハロゲン樹脂組成物
JP3110526B2 (ja) * 1991-11-08 2000-11-20 水澤化学工業株式会社 ハイドロタルサイト被覆粒子、その製法及び樹脂用配合剤
JPH05156039A (ja) * 1991-12-10 1993-06-22 Toray Ind Inc 艶消しタイプのポリプロピレンフィルム
US5179063A (en) 1992-02-13 1993-01-12 Phillips Petroleum Company Hydrotalcite composition
AU5155893A (en) * 1992-04-30 1993-11-29 J.M. Huber Corporation Method for production of synthetic hydrotalcite
JP3427227B2 (ja) * 1993-12-28 2003-07-14 東ソー株式会社 ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JPH07228766A (ja) * 1994-02-21 1995-08-29 Tosoh Corp ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法
JPH08208256A (ja) * 1995-01-31 1996-08-13 Bando Kiko Kk ガラス板の加工装置
DE19503522A1 (de) * 1995-02-03 1996-08-08 Rwe Dea Ag Herstellung gemischter schichtförmig aufgebauter Metallhydroxide sowie deren Metalloxide
JPH08333490A (ja) * 1995-06-06 1996-12-17 Tonen Chem Corp 繊維用ポリオレフィン樹脂組成物
JP3638738B2 (ja) 1995-12-19 2005-04-13 協和化学工業株式会社 ポリオレフィンまたはその共重合体よりなる耐熱劣化性樹脂組成物および成形品
DE69828380T3 (de) * 1997-07-22 2009-10-29 Kyowa Chemical Industry Co. Ltd., Takamatsu Flammhemmende mit beständigkeit gegen thermische zersetzung, harzzusammensetzung und formkörper

Also Published As

Publication number Publication date
RU2177485C2 (ru) 2001-12-27
JP2004225052A (ja) 2004-08-12
JP2007131858A (ja) 2007-05-31
AU743581B2 (en) 2002-01-31
KR100563428B1 (ko) 2006-03-22
WO1999001509A1 (fr) 1999-01-14
NO991044L (no) 1999-05-03
CA2264893A1 (en) 1999-01-14
HU227365B1 (en) 2011-04-28
NO315122B1 (no) 2003-07-14
NO991044D0 (no) 1999-03-03
EP0933401A4 (en) 2000-12-20
IL128807A (en) 2003-04-10
HUP0000898A3 (en) 2000-09-28
JP4815337B2 (ja) 2011-11-16
HUP0000898A2 (en) 2000-07-28
CZ297127B6 (cs) 2006-09-13
EP0933401B1 (en) 2004-09-29
ID21026A (id) 1999-04-08
DE69826629D1 (de) 2004-11-04
PT933401E (pt) 2005-01-31
CN1237192A (zh) 1999-12-01
CA2264893C (en) 2008-08-19
KR20010029471A (ko) 2001-04-06
EP0933401A1 (en) 1999-08-04
JP4789422B2 (ja) 2011-10-12
AU7936798A (en) 1999-01-25
CN1177896C (zh) 2004-12-01
DE69826629T2 (de) 2005-10-06
IL128807A0 (en) 2000-01-31
CZ72099A3 (cs) 2000-04-12
PL332000A1 (en) 1999-08-16
ES2230699T3 (es) 2005-05-01
US6313208B1 (en) 2001-11-06
ATE277978T1 (de) 2004-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL194534B1 (pl) Kompozycja żywicy syntetycznej zawierająca hydrotalkit i jej zastosowanie
EP0952189B1 (en) Flame retardant with resistance to thermal deterioration, resin composition, and molded article
EP1063199B1 (en) Magnesium hydroxide particles, process for producing the same, and resin composition containing the particles
EP2628710B1 (en) High-aspect-ratio magnesium hydroxide
KR20130008580A (ko) 합성 수지용 충전제, 합성 수지 조성물, 그 제조 방법, 및 그 성형품
US8809439B2 (en) Calcium hydroxide, resin composition containing the same, and molded article containing the composition
US6803401B2 (en) Halogen scavenger for olefin formulations
JPH05209084A (ja) 複合金属水酸化物およびその使用
AU707027B2 (en) Halogen scavenger for polymers and copolymers

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification
RECP Rectifications of patent specification