CZ297127B6 - Syntetická pryskyricná kompozice odolná proti poskození teplem a její pouzití - Google Patents

Syntetická pryskyricná kompozice odolná proti poskození teplem a její pouzití Download PDF

Info

Publication number
CZ297127B6
CZ297127B6 CZ0072099A CZ72099A CZ297127B6 CZ 297127 B6 CZ297127 B6 CZ 297127B6 CZ 0072099 A CZ0072099 A CZ 0072099A CZ 72099 A CZ72099 A CZ 72099A CZ 297127 B6 CZ297127 B6 CZ 297127B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
synthetic resin
hydrotalcite particles
resin composition
composition according
hydrotalcite
Prior art date
Application number
CZ0072099A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ72099A3 (cs
Inventor
Nosu@Tsutomu
Katsuki@Keiko
Original Assignee
Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=16073306&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ297127(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. filed Critical Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Publication of CZ72099A3 publication Critical patent/CZ72099A3/cs
Publication of CZ297127B6 publication Critical patent/CZ297127B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/003Additives being defined by their diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/006Additives being defined by their surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Thermistors And Varistors (AREA)

Abstract

Syntetická pryskyricná kompozice odolná proti poskození teplem obsahující hmotnostne (A) 100 dílusyntetické pryskyrice (B) 0,001 az 10 dílu hydrotalcitových cástecek (i) obecného vzorce I[(Mg).sub.y.n.(Zn).sub.z.n.].sub.1-x.n.(Al).sub.x.n.(OH).sub.2.n.(A.sup.n-.n.).sub.x/n.n..mH.sub.2.n.O (I) kde znamená A.sup.n-.n. alespon jeden anion mocentství n a x, y, z a m vyhovují vztahum 0,1 .<=. x .<=. 0,5, y + z = 1, 0,5 .<=. y .<=. 1 0 .<=. z .<=. 0,5, 0 .<=. m < 1; (ii) majících strední prumer sekundárních cástecek pri merení laserovou difrakcní rozptylovou metodou nejvýse 2 .mi.m, (iii) majících specifický povrch pri merení metodou BET v rozmezí 5 az 20 m.sup.2.n./g a (iv) majících celkovýhmotnostní obsah slouceniny zeleza a manganu nejvýse 0,02 % vztazeno na sumu zeleza a manganu vhodná pro výrobu tvarovaných predmetu s mimorádnou tepelnou odolností a s dobrými fyzikálními vlastnostmi.

Description

(57) Anotace:
Syntetická pryskyřičná kompozice odolná proti poškození teplem obsahující hmotnostně (A) 100 dílů syntetické pryskyřice (B) 0,001 až 10 dílů hydrotalcitových částeček (i) obecného vzorce I [(Mg)v(Zn)z]1.x(Al)x(OH)2(An-)x/n.mH2O (I) kde znamená
An’ alespoň jeden anion mocentství n a x, y, z a m vyhovují vztahům
0,1 <x<0,5, y + z= 1,
0,5<y< 1
0<z<0,5, 0<m<l;
(ii) majících střední průměr sekundárních částeček při měření laserovou difrakční rozptylovou metodou nejvýše 2 pm, (iii) majících specifický povrch při měření metodou BET v rozmezí 5 až 20 m2/g a (iv) majících celkový hmotnostní obsah sloučeniny železa a manganu nejvýše
0,02 % vztaženo na sumu železa a manganu vhodná pro výrobu tvarovaných předmětů s mimořádnou tepelnou odolností a s dobrými fyzikálními vlastnostmi.
Syntetická pryskyřičná kompozice odolná proti poškození teplem a její použití
Oblast techniky
Vynález se týká syntetické pryskyřičné kompozice odolné proti poškození teplem obsahující ve specifickém množství činidlo dodávající odolnost proti poškození teplem z hydrotalcitových částeček se specifickými vlastnostmi zvláště s tepelnou odolností. Tyto částečky dodávají pryskyřici mimořádnou tepelnou odolnost a vynikají fyzikální vlastnosti, nekoheznost, tvarovatelnost a rázovou houževnatost.
Vynález se zvláště týká syntetické pryskyřičné kompozice a tvarovaných předmětů obsahujících hydrotalcitové částečky jako činidlo proti tepelnému poškození, které minimálně snižují fyzikální vlastnosti působením tepla při tvarování a při použití výrobků.
Dosavadní stav techniky
Hydrotalcitové částečky byly vyvinuty jako stabilizátory proti poškození halogeny a/nebo kyselými látkami vyvolávajícími korozi nebo rezavění kovových dílů lisovacího stroje nebo kovové formy při lisování nebo lití pryskyřic a k ochraně pryskyřice a z ní vyrobených výrobků proti působení tepla a ultrafialového záření (například americký patentový spis číslo US 4 347 353 a japonský patentový spis číslo JP-B 58-46146). Pryskyřicemi se zde míní jak polyolefiny (homopolymery i kopolymery) se zavlečenými halogeny z polymeračních katalyzátorů, tak dodatečně homogenované olefinové polymery a kopolymery, vyráběné za použití Zieglerova polymeračního katalyzátoru, který obsahuje halogen obsahující sloučeninu jakožto katalytickou složku a/nebo jako nosič a chlorovaný polyethylen. Pryskyřicemi se zde dále míní halogen a/nebo kyselé složky obsahující termoplastické pryskyřice, jako jsou hmoty akrylonitrilstyrenový kopolymer, akrylonitrilbutadienstyren, polyakryláty a polymethakryláty, připravované za použití katalyzátoru obsahujícího halogen a/nebo kyselou složku, jako je kyselina sírová, fluorid boritý, chlorid cíničitý, nebo kyselina chlorovodíková; termoplastické pryskyřice obsahující halogen, jako jsou polymerní směsi obsahující polymery a kopolymery vinylidenchloridu a vinylchloridové pryskyřice; termoplastické pryskyřice obsahující halogen, jako jsou chlorované vinylchloridové polymery a kopolymery; a termoplastické pryskyřice obsahující halogen a/nebo kyselou látku zavedenou katalyzátorem a/nebo monomerem a/nebo dodatečnou halogenací, jako jsou směsné pryskyřice.
Jakkoliv shora uvedené hydrotalcitové částečky dodávají tvarovaným výrobkům vynikající odolnost proti poškození teplem, existují stále ještě problémy, které je nutno řešit pro nejnovější vzrůstající požadavky na tyto částečky i když je jejich obsah v pryskyřici velmi malý. Žádá se, aby tyto hydrotalcitové částečky dodávaly vynikající odolnost proti působení jak tepla, tak ultrafialového záření.
Podle vynálezu se zjistilo, že množství specifických kovových sloučenin, obsažených jako nečistota v hydrotalcitových částicích a tvaru těchto částic mají vliv na poškození teplem i na fyzikální vlastnosti a že je nutno připravit činidlo odolné proti poškození teplem s přesně vymezeným složením a s přesně vymezenou velikostí.
Jako přísady do pryskyřic se hydrotalcitové částečky vyrábějí průmyslově ve velkém množství, přičemž jejich hlavní nečistoty popřípadě v podobě pevného roztoku, se do nich dostávají z použitých surovin. Používané suroviny jsou hořečnaté, hlinité a alkalické v přírodní nebo ve zpracované formě. Takové suroviny obsahují různé kovové i nekovové sloučeniny a čistí se s přihlédnutím k nákladům na takové čištění. Úplné vyloučením nečistot však možné není. Nečistoty se do hydrotalcitových částeček dostávají také při jejich výrobě vyluhováním materiálů výrobního zařízení, jako jsou rektory, zásobníky, potrubí, krystalizátory a drtiče.
-1 CZ 297127 B6
Podle vynálezu se identifikovaly složky, které mají vliv na poškození teplem a zhoršení vlastností při formování piyskyřice a na poškozování hotového předmětu teplem, z velkého počtu nečistot obsažených v hydrotalcitových částečkách a pocházejících z výchozí suroviny i zavlečených při jejím zpracování. Zároveň se také stanovilo jejich přípustné množství. Zjistilo se, že tepelnou odolnost pryskyřice zhoršují sloučeniny železa a manganu i ve stopových množstvích nebo ve formě pevného roztoku.
Zjistilo se, že se zřetelem na tepelnou odolnost celkový obsah těchto specifických nečistot v hydrotalcitových částečkách musí být nižší než se dosud soudilo, přičemž je důležitý také jejich průměr a specifický povrch. Pro dosažení zlepšené tepelné odolnosti pryskyřic musí být splněny tyto podmínky:
(i) obsah specifických kovových sloučenin v hydrotalcitových částečkách musí být menší nebo odpovídat předem stanoveným hodnotám, (ii) střední průměr sekundární hydrotalcitové částečky musí být menší nebo odpovídat předem stanoveným hodnotám (to znamená, že částečky vzácně aglomerují), (iii) hydrotalcitové částečky mají mít předem stanovený specifický povrch (nebo dobrou krystalickou formu).
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je syntetická pryskyřičná kompozice odolná proti poškození teplem, která obsahuje hmotnostně (A) 100 dílů syntetické pryskyřice (B) 0,001 až 10 dílů hydrotalcitových částeček (i) obecného vzorce I {(Mg)y(Zn)z} ]_x(Al)x(OH)2(An“)x/n.mH2O (I) kde znamená
An alespoň jeden anion mocenství n a x, y, z a m vyhovují vztahům
0,1 <X <0,5, y + z=l, 0,5<y<l
0<z< 0,5, 0<m< 1;
(ii) majících střední průměr sekundárních částeček při měření laserovou difrakční rozptylovou metodou nejvýše 2 μιη, (iii) majících specifický povrch při měření metodou BET v rozmezí 5 až 20 m2/g a (iv) majících celkový hmotnostní obsah sloučeniny železa a manganu nejvýše 0,02% vztaženo na sumu železa a manganu.
Hydrotalcitové částečky, používané podle vynález, odpovídající tedy shora uvedenému obecnému vzorci I {(Mg)y(Zn)z}1_x(Al)x(OH)2(ATx/n.mH2O (I)
Symbol An' znamená alespoň jeden anion s mocenstvím n, například chloristanový (C1O4'), síranový (SO4 2') a uhličitanový (CO32'), přičemž uhličitanový je výhodný.
Součet (y + Z) se rovná 1 a x má hodnotu odpovídající vztahu 0,1 < x < 0,5, s výhodou 0,2 < x < 0,4.
Index y má hodnotu vyhovující vztahu 0,5 < y < 1, s výhodou 0,7 < v < 1. Index z má hodnotu vyhovující vztah 0 < z < 0,5. s výhodou 0 < z < 0,3. Index m má hodnotu vyhovující vztah 0 < m < 1, s výhodou 0 < m < 0,7.
Hydrotalcitové částečky, používané podle vynálezu, mají střední průměr sekundárních částeček při měření laserovou difrakční rozptylovou metodou nejvýše 2 μιη. To znamená, že většina částeček musejí být částečky primární, které neaglomerují. S výhodou je tento střední průměr sekundárních částeček v rozmezí 0,4 až 1,0 pm.
Jednotlivé hydrotalcitové částečky mají specifický povrch při měření metodou BET v rozmezí 1 až 30 m2/g a s výhodou v rozmezí 5 až 20 m2/g. Poměr jejich specifického povrchu při měření metodou BET ke specifickému povrchu při měření metodou Bleine je v rozmezí 1 až 6. Hydrotalcitové částečky s poměrem v rozmezí 1 až 3 jsou výhodnější pro svoji vynikající dispergovatelnost v pryskyřici.
Hydrotalcitové částečky, používané podle vynálezu, obsahují jako nečistoty sloučeniny železa a manganu v celkovém hmotnostním množství nejvýše 0,02%, s výhodou nejvýše 0,01%, vztaženo na sumu železa a manganu. S výhodou do těchto maximálních přípustných hodnot obsahu železa a manganu spadá i obsah kobaltu, chrómu, mědi, vanadu a niklu. To znamená, že je výhodné, když hydrotalcitové částečky obsahují nejvýše 0,02 % a ještě výhodněji nejvýše 0,1 % železa, manganu, kobaltu, chrómu, mědi, vanadu a niklu. (I nadále jsou všechna procenta míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.)
Případný vyšší obsah železa a manganu v hydrotalcitových částečkách snižuje tepelnou stálost pryskyřičných kompozic. Pouhé splnění přípustného obsahu železa a manganu však nestačí k dodání tepelné stálosti pryskyřičným kompozicím bez snížení ostatních fyzikálních vlastností. Shora uvedeným hodnotám musí také odpovídat střední průměr sekundárních hydrotalcitových částeček a jejich specifický povrch. Pří vyšším středním průměru se například částečky nedostatečně dispergují v pryskyřici, dochází ke zhoršení neutralizovatelnosti halogenem, zhoršuje se tepelná stálost, snižují se mechanické pevnosti a zhoršuje se vzhled. Při specifickém povrchu měřeném metodou BET vyšším než 30 m2/g se snižuje dispergovatelnost hydrotalcitových částeček v pryskyřici a zároveň se tepelná stálost zhoršuje.
Pokud hydrotalcitové částečky, používané podle vynálezu, splňují shora uvedené požadavky na obsah nečistot, střední průměr a specifický povrch vyhovují požadavkům na kompatibilitu s pryskyřicí, na dispergovatelnost v pryskyřici a pryskyřičná kompozice vykazuje soudržnost, tvarovatelnost, zpracovatelnost, vzhled tvarovaných výrobků je dobrý a výrobky mají například požadovanou mechanickou pevnost a tepelnou odolnost.
Způsob a podmínky výroby hydrotalcitových částeček, používaných podle vynálezu, se řídí pouze tím, aby částečky splňovaly shora uvedené požadavky. Suroviny, podmínky a způsoby výroby hydrotalcitových částeček jsou známy (například japonský patentový spis číslo JP-B 46-2280 a jemu odpovídající americký patentový spis číslo US 3 650 704, japonský patentový spis číslo JP-B 47-32198 a jemu odpovídající americký patentový spis číslo US 3 879 525, japonský patentový spis číslo VP-B 50-30039, JP-B 48-29477 a JP-B 51-29129).
Pro průmyslovou výrobu hydrotalcitových částeček se zpravidla jakožto zdroje hliníku používá síran a hydroxid hlinitý, jakožto zdroje hořčíku chlorid hořečnatý (například solanka nebo hořká sůl) a jako zdroj alkálií vápenec nebo hašené vápno ve formě přírodních zdrojů nebo z nich získaných výrobků.
-3 CZ 297127 B6
Většina surovin pro výrobu hydrotalcitových částeček obsahuje jako nečistoty v nemalých množstvích sloučeniny kovů, jako jsou sloučeniny železa a manganu. Tyto nečistoty se dostávají do hydrotalcitových částeček v podobě pevných roztoků nebo nečistot, které jsou nelehko odstranitelné.
I když se použijí suroviny obsahující nečistoty v malém množství (takové suroviny jsou ovšem drahé), dostávají se do hydrotalcitových částeček při průmyslové výrobě nečistoty z materiálů výrobního zařízení, jako jsou rektory, skladovací tank, potrubí, krystalizátory, drtiče a sušičky. Jelikož se hydrotalcitové částečky vyrábějí za alkalických podmínek a stupeň stárnutí zahříváním probíhá za alkalických podmínek a stupeň stárnutí zahříváním probíhá po poměrně dlouhou dobu, musí se věnovat zvláštní pozornost materiálů výrobního zařízení, aby se předcházelo inkluzi kovových sloučenin zvláště železa do hydrotalcitových částeček. Je tedy třeba (i) odstranit kovové sloučeniny jako nečistoty, tedy sloučeniny železa a manganu ze surovin nebo používat suroviny s malým obsahem sloučenin železa a manganu, (ii) používat konstrukční materiály, ze kterých se v průběhu výroby hydrotalcitových částeček vyluhují jen vzácně kovové sloučeniny znečišťující hydrotalcitové částečky.
Americký patentový spis číslo US 3 650 704 popisuje hydrotalcitové částečky s obsahem těžkých kovů jakožto nečistot nejvýše 0,003 %. Takové speciální hydrotalcitové částečky se připravují jakožto antacida zažívajícího traktu a musejí být vysoce čisté pro humánní medicínu a musí mít vysoký antacidní účinek. Inkluzi nečistot, nepřijatelných pro lidi, lze předejít pečlivou volbou surovin (str. 2, řádek 31 až str. 3, řádek 24); podrobný rozbor suroviny však uvedený není. Pouze se specifikuje obsah těžkých kovů jako nečistot v hydrotalcitových částečkách pro léky. Hydrotalcitové částečky se získávají ze speciálních surovin za použití malých aparátků (jako jsou skleněné nádoby a aparatury se skleněnou výstelkou).
Hydrotalcitové částečky, používané podle vynálezu, se připravují odstraňováním sloučenin kovů, jako železa a manganu, jakožto nečistot ze surovin nebo volbou surovin s nízkým obsahem těchto nečistot. Materiál používaných zařízení musí být odolný proti působení alkálií a kyselin, aby nedocházelo k vyluhování sloučenin manganu a zvláště železa.
Hydrotalcitové částečky se podle vynálezu používají jako přísady do pryskyřic ve velkých množstvích, a proto musejí být nenákladné. Nadměrné čištění je proto nežádoucí, jelikož je nákladné.
Výroba hydrotalcitových částeček, používaných podle vynálezu a v podstatě prostých železa a manganu, s předem stanoveným středním průměrem částeček a s předem stanoveným specifickým povrchem se řídí tak, aby se vyhovělo požadavkům na zlepšení kvality pryskyřice se zřetelem na tepelnou odolnost a rázovou houževnatost.
Pro výrobu takových hydrotalcitových částeček lze použít mořskou vodu a přírodní vody s obsahem hořčíku a jejich čištěním lze odstranit sloučeniny železa a manganu a jako zdroj hliníku lze použít síranu nebo chloridy hlinitého. Pro průmyslovou výrobu hydrotalcitových částeček se jako zdroj alkálií hodí hydroxid sodný; vápenec vhodný není, jelikož se nesnadno čistí. Jako zdroj iontů kyseliny uhličité se pro průmyslovou výrobu může použít kyseliny uhličité nebo plynného oxidu uhličitého. Složení vhodných surovin pro výrobu hydrotalcitových částeček, zvláště se zřetelem na obsah sloučenin železa a manganu, a volba materiálů pro používaná zařízení jsou blíže objasněny v příkladech praktického provedení.
Hydrotalcitové částečky, používané podle vynálezu, se mohou přímo míchat se syntetickou pryskyřicí nebo teprve po povrchové úpravě částic, což je výhodnější.
Činidlem pro povrchovou úpravu je alespoň jedno činidlo ze souboru zahrnujícího vyšší mastné kyseliny, aniontové povrchově aktivní látky, fosforečnany, kopulační činidla (na bázi silanu, titaničitanu a hliníku) a estery několikasytných alkoholů a mastných kyselin.
-4CZ 297127 B6
Jakožto příklady činidel pro povrchovou úpravu se uvádějí mastné kyseliny alespoň s 10 atomy uhlíku, jako jsou kyselina stearová, eruková, palmitová, laurová a behenová; soli alkalických kovů vyšších mastných kyselin; soli síranového esteru vyšších alkoholů, jako jsou stearylalkohol a oleylalkohol; aniontová povrchově aktivní činidla jako jsou soli síranového esteru polyethylenglykoletherů, amidově vázané soli síranového esteru, esterově vázané soli síranového esteru, esterově vázané sulfonáty, amidově vázané sulfonáty, etherově vázané sulfonáty, etherově vázané alkylarylsulfonáty, esterově vázané alkylaiylsulfonáty a amidově vázané alkylarylsulfonáty; fosfáty, jako jsou soli kyseliny a alkalického kovu a aminové soli ortofosforečné kyseliny a monoestery nebo diestery například oleylalkoholu a stearylalkoholu nebo jejich směsi; silanová kopulační činidla, jako jsou vinylethoxysilan, vinyl-tris(2-methoxyethoxy)silan, gama-methakryloxypropyltrimethoxysilan, aminopropyltrimethoxysilan, β-(3,4-epoxycyklohexyl)ethyltrimethoxysilan, gama glycidoxypropyltrimethoxysilan a gama-merkaptopropyltrimethoxysilan; kopulační činidla na titaničitanové bázi, jako jsou izopropyltriizostearoyltitanát, izopropyltris(dioktylpyrofosfát)titanát, izopropyltri(N-aminoethylaminoethyl)titanát a izopropyltridecylbenzensulfonyltitanát; kopulační činidla na bázi hliníku, jako je acetoalkoxyaluminiumdiizopropylát; a estery vícesytných alkoholů a mastných kyselin, jako jsou glycerinmonostearát a glycerinmonooleát.
Povrch hydrotalcitových částeček se může povlékat shora uvedenými činidly o sobě známými mokrými nebo suchými způsoby. Například mokrý způsob je založen na přidání roztoku nebo emulze činidla pro povrchovou úpravu k suspenzi hydrogalcitových částeček s následným mechanickým promícháním za teploty přibližně do 100 °C. Suchý způsob je založen na přidání činidla pro povrchovou úpravu ve formě kapaliny, emulze nebo pevné látky a promícháním v míchačce například typu Henschel popřípadě za působení tepla. Vhodné množství činidla pro povrchovou úpravu je nejvýš 10 %, vztaženo na hmotnost hydrotalcitových částeček.
Hydrotalcitové částečky s upraveným povrchem se mohou dále zpracovávat způsoby, jako jsou promytí vodou, dehydratace, granulace, sušení, mletí nebo klasifikace se zřetelem na konečný produkt. Hydrotalcitové částečky, používané podle vynálezu, se mísí s pryskyřicí v množství v rozmezí 0,001 až 10 hmotnostních dílů, s výhodou v množství v rozmezí 0,01 až 5 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů pryskyřice.
Syntetickými pryskyřicemi pro míšení s hydrotalcitovými částečkami, používanými podle vynálezu, jsou obecně termoplastické syntetické pryskyřice obvykle používané pro výroby tvarovaných předmětů. Příkladně se uvádějí polymery a kopolymery olefinů se 2 až 8 atomy uhlíku (oc-olefiny), jako jsou polyethylen, polypropylen, ethylenpropylenové kopolymery, polybuten, poly-4-methylpent-l-en a kopolymery těchto olefinů s dieny, ethylenakrylátové kopolymery, polystyren, pryskyřice akrylnitrilbutadienstyrenová, akrylnitrilstyrenakrylátová, methylakrylátbutadienstyrenová, ethylenvinylchloridové a ethylenvinylacetátové, roubované polymemí pryskyřice vinylchloridvinylacetátové, vinylidenchlorid, polyvinylchlorid, chlorovaný polyethylen, chlorovaný polypropylen, vinylchloridpropylenové kopolymery, vinylacetátové pryskyřice, fenoxypryskyřice, polyacetaly, polyamidy, polyimidy, polykarbonáty, polysulfony, polyfenylenoxidy, polyfenylensulfidy, polyethylentereftalát, polybutylenterefitalát a methakrylátové pryskyřice.
Z těchto termoplastických pryskyřic jsou výhodné pryskyřice, kterým hydrotalcitové částečky dodávají vynikající tepelnou odolnost za zachování mechanické pevnosti, jako jsou polyolefiny, jejich kopolymery a z nich připravované pryskyřice s obsahem halogenů, jako jsou pryskyřice na polypropylenové bázi, například polypropylenový homopolymer a ethylenpropylenový kopolymer; pryskyřice na polyethylenové bázi, například polyethylen s vysokou hustotou, polyethylen s nízkou hustotou, polyethylen s nízkou hustotou s přímým řetězcem, polyethylen s ultra nízkou hustotou, pryskyřice ethylenvinylacetátová, ethylenethylakrylátová, ethylenmethylakiylátová, kopolymerní pryskyřice ethylenu a akrylové kyseliny a polyethylen s vysokou molekulovou hmotností; polymery a kopolymery olefinů s 2 až 6 atomy uhlíku (α-ethyleny), jako je polybuten a poly-(4-methylpent-l-en). Pro kompozice podle vynálezu jsou zvláště vhodné polyethylen,
-5CZ 297127 B6 polypropylen, polybuten, poly-4-methylpent-l-en a jejich kopolymery. Jakkoliv tyto polyolefíny obsahují halogen pocházející z polymeračního katalyzátoru, jsou kompozice podle vynálezu mimořádně účinné v potlačování tepelného poškození působeného halogenem. Účinné jsou také v potlačování tepelného poškození vinylchloridu a jeho kopolymerů. Jakožto syntetické pryskyřice lze také používat termosetů, jako jsou pryskyřice epoxidové, fenolové, melaminové, z nenasycených polyeterů, alky do vé a močovino vé, a syntetického kaučuku, jako je ethylenpropylendienový terpolymer, butylkaučuk, kaučuk izoprenový, styrenbutadienový, nitrilbutadienový a chlorsulfonovaného polyethylenu.
Je možno použít jakéhokoliv způsobu míchání hydrotalcitových částeček s pryskyřicí pro přípravu kompozice podle vynálezu. Tak je například možno míchat hydrotalcitové částečky se syntetickou pryskyřicí a popřípadě s dalšími složkami pryskyřičné směsi o sobě známými způsoby míchání stabilizátorů a plnidel s takovými pryskyřicemi a stejných zařízení. K tomuto účelu je možno používat o sobě známých zařízení, jako jsou mísič s pásovým míchadlem, vysokorychlostní mísič, hnětač, peletizátor nebo vytlačovací zařízení pro míchání takových složek a zařízení pro přidávání suspenze činidla dodávajícího odolnost proti působení tepla do suspenze pro polymeraci s mícháním a sušením směsi.
Syntetická pryskyřičná kompozice odolná proti poškození teplem podle vynález může obsahovat další obvyklé přísady. Příkladně se uvádějí antioxidanty, činidla chránící před poškozením ultrafialových zářením, antistatická činidla, pigmenty, nadouvadla, změkčovadla, plnidla, vyztužovací činidla, organická halogenová činidla zpomalují hoření, zesíťovadla, optické stabilizátory, absorbery ultrafialového záření, mazadla, další anorganické i organické stabilizátory.
Vynález blíže objasňují následující referenční příklady v příklady praktického provedení. Všechny procenta a podíly jsou míněny hmotnostně ve vztahu na 100 hmotnostních dílu piyskyřice.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech se měří (1) střední průměr sekundárních částeček, (2) specifický povrch metodou BET, (3) specifický povrch metodou Bleine, (4) obsah kovů v hydrotalcitových částečkách a (5) Izod rázová houževnatost formovaných předmětů z pryskyřičných kompozic dále popsanými způsoby.
(1) Střední průměr sekundárních hydrotalcitových částeček
Pro měření použit analyzátor částic MICROTRAC společnosti Leeds & Northru, Instruments Co., Ltd.
Vnese se 700 mg prášku do 70 ml 0,2% vodného roztoku natriumhexametafosfátu a disperguje se 3 minuty ultrazvukovými vlnami (zařízení Model US-300, Nissei Plastic Industrial CO., Ltd., elektrický proud 300 μΑ). Odebírá se 2 až 4 ml získané disperze do vzorkové komůrky analyzátoru částic obsahující 250 ml vzduchu zbavené vody. Analyzátor se aktivuje, aby suspenze cirkulovala 3 minuty a změří se dvakrát rozdělení velikosti částic. Vypočte se aritmetický průměr 50 % kumulativních průměrů sekundárních částic. Výsledek se považuje za střední průměr sekundárních částic.
(2) Specifický povrch metodou BET
Měření se provádí podle normy JIS Z8 830.
(3) Specifický povrch metodou Blaine
Měření se provádí metodou Blaine podle normy JIS R5 201.
-6CZ 297127 B6 (4) Obsah kovů v hydrotalcitových částečkách
Obsah kovů se stanovuje způsobem ICP-MS (industrial coupled plasma-mass spectrometry).
(5) Izod rázová houževnatost
Měření se provádí podle normy JIS K7 110.
Přípravu hydrotalcitových částeček popisují referenční příklady 1 až 7.
Druh a vlastnosti každé suroviny pro přípravu hydrotalcitových částeček jsou uvedeny v následující tabulce: surovinovou 1 je mořská voda nečištěná, 2 mořská voda čištěná, 3 solanka, 4 síran hlinitý, 5 chlorid zinečnatý, 6 vodný roztok hydroxidu sodného, 7 uhličitan sodný, 8 hašené vápno, 9 voda, 10 stearát sodný a 11 hydroxid hlinitý.
1 2 3 4 5
MgCl2 g/L 314,6 312,1 168,2
CaCl2 g/L 68,3
ZnCl2 g/L 572,7
A12O3 g/L 106,8
Fe mg/L 89,2 < 1 < 1 10 < 1
Mn mg/L 3,5 < 1 < 1 <0,5 13,9
6 7 8 9 10
NaOH % 48,7
Na2CO3 % 99,9
Ca(OH)2 % 96,1
C17H35COOHa % 93,4
Fe % 0,001 0,002 0,07 <0,0001 0,0003
Mn % <0,0001 <0,0001 0,003 <0,0001 <0,0001
11
A1(OH)3 % 99,7
Fe% 0,0035
Mn % 0,0001
Referenční příklad 1
Mořská voda čištěná (surovina číslo 2) se vnese do koncentračně-kontrolního tanku a přidá se síran hlinitý (surovina číslo 4) za získání směsného vodného roztoku (A) s obsahem 1,95 mol/1 hořčíku a 0,847 mol/1 hliníku. Do jiného koncentračně-kontrolního tanku se vnese hydroxid sodný (surovina číslo 6) a přidáním práškového uhličitanu sodného (surovina číslo 7) a vody (surovina číslo 9) se získá vodný roztok (B) s obsahem hydroxidu sodného 3 mol/1 a uhličitanu sodného 0,23 mol/1.
Injektuje se 1,181 vodného roztoku A a 2,2 1 vodného roztoku B do reaktoru obsahujícího vodu za míchání za doby prodlevy 60 minut. Tak se získá reakční suspenze hydrotalcitu (H.T.). Nechá se stárnout 800 1 této reakční suspenze za zahřívání v autoklávu za míchání po dobu 6 hodin při teplotě 170 °C. Po ochlazení se suspenze přenese do tanku pro povrchovou úpravu a po vyhřátí na 80 °C se za míchání injektují po malých částech 2 kg stearátu sodného (surovina číslo 10) rozpuštěného v 50 1 vody o teplotě 50 °C. Získaná směs se míchá 30 minut k dokonalému proběhnutí povrchové úpravy. Pevný produkt se odfiltruje, promyje, vysuší horkým vzduchem v sušičce a rozdrtí se v kladivovém mlýnu.
Složení tohoto vzorku hydrotalcitu odpovídá vzorci
Mgo,7Alo,3(OH)2(C03)o,i5.5H20
Celkový obsah železa a manganu v hydrotalcitu je 0,002 %, vztaženo na kovy, a specifický povrch hydrotalcitových částeček, měřený způsobem BET, je 10,4 m2/g.
Používaná zařízení jsou z následujících materiálů:
1. Tank pro surovinu (mořskou vodu): SUS 304 vyložený FRP.
2. Tank pro surovinu (síran hlinitý): SUS 304 vyložený FRP.
3. Tank koncentračně-kontrolní (pro mořskou vodu a síran hlinitý): SUS 304 vyložený FRP.
4. Tank pro surovinu (hydroxid sodný): SUS 304.
5. Tank koncentračně-kontrolní (hydroxid sodný a uhličitan sodný): SUS 304 vyložený FRP.
6. Materiál potrubí (pro mořskou vodu a smíšený roztok): PVC.
7. Materiál potrubí (pro hydroxid sodný a smíšený roztok): SUS 304.
8. Materiál potrubí (pro hydrotepelně zpracovaný produkt): SUS 316L.
9. Reaktor a autokláv: SUS 304 vyložený Hestelloy C276.
10. Filtr, sušička a mlýn: SIS 304.
Způsob čištění přírodní mořské vody
Shora uvedená mořská voda čištěná (surovina číslo 2) se získá čištěním mořské vody nečištěné (surovina číslo 1) následujícím způsobem:
Železo a mangan, obsažené v mořské vodě ze dna jsou ve formě například dvoumocných iontů, trojmocných iontů nebo koloidního železa. K odstranění železa a manganu se voda oxiduje provzdušněním a následně zpracováním chlorem. Získaný oxid kondenzuje a odfiltruje se za získání čištěné mořské vody (surovina číslo 2).
Referenční příklad 2
Reakční suspenze hydrotalcitových částeček se získá za použití stejných surovin ve stejných koncentracích a za použití stejných zařízení jako podle přípravy 1, použije se však mořské vody nečištěné (surovina číslo 1) místo čištěné mořské vody. Suspenze se upraví na 800 1, nechá se stárnout za zahřívání, povrchově se upraví stearátem sodným a dále se zpracuje stejně jako podle přípravy 1.
Složení tohoto vzorku hydrotalcitu odpovídá vzorci
Mg0,7Alo,3(OH)2(C03)o,i5. 5H2O
Celkový obsah železa a manganu v hydrotalcitu je 0,028 %, vztaženo na kovy, a specifický povrch hydrotalcitových částeček, měřený způsobem BET, je 11 m2/g.
Referenční příklad 3
Produkt se získá stejně jako podle přípravy 1, použije se však reaktoru, autoklávu a tanku pro povrchovou úpravu z uhlíkaté oceli pro nádoby pracující za středního a normálního tlaku (materiál SGP, podle normy JIS G3118-1977) a všech potrubí z uhlíkaté oceli (materiál SGP, podle normy JIS G3452-1984).
-8CZ 297127 B6
Složení tohoto vzorku hydrotalcitu odpovídá vzorci
Mg0;7Al0>3(OH)2(C03)o,15.5H2O
Celkový obsah železa a manganu v hydrotalcitu je 0,038 %, vztaženo na kovy, a specifický povrch hydrotalcitových částeček, měřený způsobem BET, je 11 m2/g.
Referenční příklad 4
Reakce se provádí stejně jako podle přípravy 1 za použití stejných zařízení jako podle přípravy 1, použije se však solanky (surovina číslo 3) a chloridu zinečnatého (surovina číslo 5) místo čištěné mořské vody jako surovin. Solanka (surovina číslo 3) se vnese do koncentračně-kontrolního tanku a přidá se chlorid zinečnatý (surovina číslo 5) a síran hlinitý (surovina číslo 4), číslo se získá směsný vodný roztok s obsahem hořčíku 1,05 mol/1, zinku 0,42 mol/1 a hliníku 0,63 mol/1. Síran vápenatý, vysrážený v mísícím tanku, se odfiltruje, čímž se získá filtrát (A). Do jiného koncentračně-kontrolního tanku se vnese hydroxid sodný (surovina číslo 6) a práškovitý uhličitan sodný (surovina číslo 7) a přidá se voda (surovina číslo 9), čímž se získá vodný roztok (B) s obsahem hydroxidu sodného 3 mol/1 a uhličitanu sodného 0,225 mol/1.
Injektuje se 1 1 roztoku A a 1,4 1 roztoku B do reaktoru obsahujícího vodu za míchání a po prodlevě 60 minut se získá reakční suspenze hydrotalcitu (H.T.).
Nechá se stárnout v autoklávu 800 1 reakční suspenze za teploty 140 °C po dobu 6 hodin za míchání. Po ochlazení se získaná suspenze přenese do tanku pro povrchovou úpravu a zahřeje se za míchání na teplotu 80 °C, 1,3 kg stearátu sodného (surovina číslo 10), rozpuštěného v 50 1 vody o teplotě 80°C se injektuje po malých částech do tanku a získaná směs se míchá po dobu 30 minut k dokonalému proběhnutí povrchové úpravy. Pevný produkt se odfiltruje, promyje, reemulguje a vysuší se rozprašováním.
Složení tohoto vzorku hydrotalcitu odpovídá vzorci
Mgo,5Zno,2Al0XOH)2(C03)o,15. 0,55H2O
Celkový obsah železa a manganu v hydrotalcitu je 0,008 % vztaženo na kovy, a specifický povrch hydrotalcitových částeček, měřený způsobem BET, je 7,1 m2/g.
Referenční příklad 5
Hašené vápno (surovina číslo 8), získané z vápence, se přenese do koncentračně-kontrolního tanku za získání suspenze o obsahu hydroxidu vápenatého 200 g/1. Zároveň se do jiného koncentračně-kontrolního tanku vnese mořská voda čištěná (surovina číslo 2) a přidá se voda (surovina číslo 9) za získání vodného roztoku o obsahu hořčíku 2 mol/1. Vodný roztok se přenese do reaktoru a přidává se po malých částech za míchání 0,726 1 vodného roztoku hydroxidu vápenatého do 1 1 vodného roztoku s obsahem hořčíku. Získaná suspenze hydroxidu hořečnatého se zfiltruje, produkt se promyje vodou a reemulguje se ve vodě za získání suspenze s obsahem hydroxidu hořečnatého 50 g/1. Do 229,4 1 suspenze hydroxidu hořečnatého se za míchání přidá 35,1 kg chloridu zinečnatého (surovina číslo 5) a 70,9 kg síranu hlinitého (surovina číslo 4) a injektuje se po malých částek 327,9 1 roztoku hydroxidu sodného s obsahem uhličitanu sodného 7,38 kg, tedy 3 mol/1. Do získané směsné suspenze se přidá voda k získání 800 1 vodného roztoku, který se nechává stárnout v autoklávu při teplotě 150 °C po dobu 6 hodin za míchání, čímž se získá hydrotalcitová suspenze. Po ochlazení se získaná suspenze přenese do tanku pro povrchovou úpravu a zahřeje se za míchání na teplotu 80 °C, 0,75 kg stearátu sodného (surovina číslo 10), rozpuštěného v 50 1 vody o teplotě 80 °C, se injektuje po malých částech do tanku a získaná
-9CZ 297127 B6 směs se míchá po dobu 30 minut k dokonalému proběhnutí povrchové úpravy. Pevný produkt se odfiltruje, promyje, vysuší se horkým vzduchem a rozemele se.
Reaktor, autokláv a tank pro povrchovou úpravu jsou vyrobeny z uhlíkaté oceli pro nádoby pracující za středního a normálního tlaku (materiál SGP, podle normy JIS G3118-1977) a všechna potrubí z uhlíkaté oceli (materiál SGP, podle normy JIS G3452-1984).
Složení tohoto vzorku hydrotalcitu odpovídá vzorci
Mgo,4Zn0,3Al0,3(OH)2(C03)o,i5 · 0,55H2O
Celkový obsah železa a manganu v hydrotalcitu je 0,058 %, vztaženo na kovy, a specifický povrch hydrotalcitových částeček, měřený způsobem BET, je 16 m2/g.
Referenční příklad 6
Hašené vápno (surovina číslo 8), získané z vápence, se přenese do koncentračně-kontrolního tanku za získání suspenze o obsahu hydroxidu vápenatého 200 g/1. Zároveň se do jiného koncentračně-kontrolního tanku vnese mořská voda čištěná (surovina číslo 2) a přidá se voda (surovina číslo 9) za získání vodného roztoku o obsahu hořčíku 2 mol/1. Vodný roztok se přenese do reaktoru a přidává se po malých částech za míchání 0,726 1 vodného roztoku hydroxidu vápenatého do 1 1 vodného roztoku s obsahem hořčíku. Získané suspenze hydroxidu hořečnatého se zfiltruje, produkt se promyje vodou a reemulguje se ve vodě za získání suspenze s obsahem hydroxidu hořečnatého 100 g/1. Do 295,7 1 suspenze hydroxidu hořečnatého se za míchání přidá 17,01 kg hydroxidu hlinitého (surovina číslo 11) a 11,54 kg uhličitanu sodného (surovina číslo 7) rozpuštěných ve vodě a voda (surovina číslo 9) pro přípravu 800 1 směsné suspenze.
Tato směsná suspenze se nechává stárnout v autoklávu při teplotě 180 °C po dobu 20 hodin za míchání, čímž se získá hydrotalcitová suspenze. Po ochlazení se získaná suspenze přenese do tanku pro povrchovou úpravu a za míchání se přidá 1,7 kg stearátu sodného a postupuje se stejně jako podle přípravy 1.
Složení tohoto vzorku hydrotalcitu odpovídá vzorci
Mg0,7Alo,3(OH)2(C03)o,i5.0,55H2O
Celkový obsah železa a manganu v hydrotalcitu je 0,048 %, vztaženo na kovy, a specifický povrch hydrotalcitových částeček, měřený způsobem BET, je 7 m2/g.
Referenční příklad 7
Mořská voda čištěná (surovina číslo 2) přenese do koncentračně-kontrolního tanku, přidá se síran hlinitý (surovina číslo 4) za získání směsného vodného roztoku (A) s obsahem hořčíku 1,95 mol/1 a s obsahem hliníku 0,847 mol/1. Do jiného koncentračně-kontrolního tanku vnese hydroxid sodný (surovina číslo 6) a práškový uhličitan sodný (surovina číslo 72) a voda za získání vodného roztoku (B) o obsahu hydroxidu sodného 3 mol/1 a uhličitanu sodného 0,23 mol/1.
Injektuje se 1,18 1 směsného vodného roztoku A a 2,2 1 vodného roztoku B najednou do vodu obsahujícího reaktoru za míchání, ve kterém se pokračuje 60 minut, čímž se získá reakční suspenze hydrotalcitu. Reakční suspenze v množství 800 1 se přenese do tanku pro povrchovou úpravu, zahřeje se za míchání na teplotu 80 °C, 2 kg stearátu sodného (surovina číslo 10), rozpuštěného v 50 1 vody o teplotě 80 °C se injektuje po malých částech do tanku a získaná směs se míchá po dobu 30 minut k dokonalému proběhnutí povrchové úpravy. Pevný produkt se odfiltruje, promyje, vysuší se horkým vzduchem a rozemele se.
-10CZ 297127 B6
Složení tohoto vzorku hydrotalcitu odpovídá vzorci
Mgo,7Alo3(OH)2(C03)oj5.0,55H2O
Celkový obsah železa a manganu v hydrotalcitu je 0,004 %, vztaženo na kovy, a specifický povrch hydrotalcitových částeček, měřený způsobem BET, je 60 m2/g.
Vlastnosti a obsah kovů hydrotalcitových částeček, získaných podle referenčního příkladu 1 až 7, jsou v následující tabulce, přičemž se další tabulka týká složení a vlastnosti hydrotalcitových částeček, získaných podle referenčního příkladu 8 a 9, připravených jinými způsoby zde nepopsanými.
Referenční příklad Strukturní vzorec Celkový obsah Fe + Mn% hmotn. Střední průměr sek. část, pm Specifický povrch (metoda BET) m2/g Poměr spec, povrchu BET/Blaine
8 Mgo.66Al(),34(OH)2(C03)o.17.0,49H20 0,075 3,8 3 7,52
9 Mg0.7Alo.3(OH)2(C03)o.15.0,5 H2O 0,002 1,5 28 4,30
Příklady 1 a 2 a srovnávací příklady 1 až 8
Z hydrotalcitových částeček, připravených dle výše uvedených referenčních příkladů byly dále připraveny testované vzorky ve formě drobných peletek s dále uvedeným složením za použití vytlačovacího hnětače a teploty 260°C. Ve shodě dále uvedenými postupy byla změřena u každého testovaného vzorku rezistence proti poškození teplem a rázová houževnatost (Izod-ova vrubová zkouška), jakož i dispergovatelnost částeček.
Rezistence proti poškození teplem:
Poté, co každá z výše uvedených peletek byla hnětena stejným způsobem a vytlačována pětkrát, byla změřena průtoková lychlost taveniny ve shodě s JIS K7 210 a porovnána s údaji z prvého měření (číslo vyšší je uvedená průtoková rychlost, tím dochází k většímu poškození).
Rázová houževnatost:
Z peletky, vytlačované pětkrát z injekčního formovacího stroje za teploty 230°C byl připraven JIS K7 110 Izod-ův testovací kousek pro změření rázové houževnatosti.
Dispergovatelnost:
Z výše uvedené peletky byl vyroben film tloušťky 60 μηι za použití stroje, tvarujícího T-formovaný film a vizuálním pozorováním byla vyhodnocena dispergovatelnost hydrotalcitových částeček na podkladu 3 kriterií. Výsledky jsou v dále uvedené tabulce.
-11 CZ 297127 B6
Složení:
kopolymer ethylenu a propylenu 100 dílů
Irganox 1076 0,05
Irgafos 168 0,05 hydrotalcitové částečky 0,1 nebo 0
Číslo Hydrotalcitové použité částečky (ref. příklad č. Rezistence proti poškození teplem Rázová houževnatost (Izod-ův test) kg-cm/cm Dispergovatelnost Vyhodnocení celkově
Průtoková rychlost taveniny po vytlačení
prvém g/10 min pátém g/10 min
příklad 1 1 4,5 6,0 7,0 dobrá dobré
2 4 4,5 5,8 7,3 dobrá dobré
srovnávací
příklad 1 2 4,5 7,2 6,3 dobrá horší
2 3 4,6 7,4 6,1 dobrá horší
3 5 4,5 7,8 5,6 dobrá horší
4 6 4,6 7,6 5,8 dobrá špatné
5 7 4,5 7,2 6,0 špatná špatné
6 8 4,6 8,2 4,8 špatná špatné
7 9 4,7 6,2 6,3 špatná horší
8 - 4,9 9,2 4,8 špatná špatné
Příklad 3 a srovnávací příklad 9
Peletky s dále uvedeným složením byly připraveny na vytlačovacím hnětači za teploty 260 °C z hydrotalcitových částeček, získaných v referenčních příkladech 1 a 3. Takto byly získány testovací vzorky za použití téhož postupu, jako v příkladu 1 a byla proměřena jejich rezistence proti poškození teplem, rázová houževnatost a dispergovatelnost.
Složení:
kopolymer ethylenu a propylenu 100 dílů
Irganox 10760,05
Irgafos 1680,05 hydrotalcitové částečky8
Číslo Hydrotalcitové použité částečky (ref. příklad č.) Rezistence proti poškození teplem Rázová houževnatost (Izod-ův test) kg-cm/cm Dispergovatelnost Vyhodnocení celkově
Průtoková rychlost taveniny po vytlačení
prvém g/10 min pátém g/10 min
příklad 3 1 4,2 5,5 7,6 dobrá dobré
srovn.
příklad 9 3 4,5 8,3 5,7 dobrá špatné
Příklad 4 a srovnávací příklady 10 a 11
Dále uvedená látka byla hnětena na válci za teploty 180 °C po 5 minut za příkladu vyválcovaného listu tloušťky 0,7 mm. Tento list byl rozřezán na kousky velikosti 8 cm na 8 cm s umístěním v zubové pícce vyhřáté na 180 °C a každých 10 minut byl vyjmut vzorek k vyhodnocení tepelné stability. Poškození pryskyřice bylo vyhodnoceno dle jejího zbarvení, byla změřena doba, jež 30 uplynula dříve než pryskyřice zčernala a byly vyhodnoceny jako barva v počátečním stadiu tepelné stability, tak i dispergovatelnost.
-12CZ 297127 B6
Složení:
polyvínylchlorid (polym. stupeň 700) 100 dílů vápenatá sůl kyseliny stearové0,5 zinečnatá sůl kyseliny stearové0,2 dibenzoylmethan0,1 hydrotalcitové částečky 1,5 nebo0 epoxylovaný olej ze sojových bobů 0,5
Číslo Použité hydrotalcitové částečky (ref. příklad č.) Dispergovatelnost Barva v počátečním stadiu tepelné stability Doba zčernání (min)
příklad 4 4 dobrá bez barvy, transparentní 90
srov. příkl. 10 5 horší slabě žlutá transparentní 70
srov. př. 11 slabě žlutá transparentní 20
Průmyslová využitelnost
Syntetická pryskyřičná kompozice odolná proti poškození teplem a vhodná pro výrobu předmětů s mimořádnou tepelnou odolností a s dobrými fyzikálními vlastnostmi.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Syntetická pryskyřičná kompozice odolná proti poškození teplem, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně (A) 100 dílů syntetické pryskyřice (B) 0,001 až 10 dílů hydrotalcitových částeček (i) obecného vzorce I {(Mg)y(Zn)z} ^(AlMOHMAnc/n-mlW (I) kde znamená
    An‘ alespoň jeden anion mocenství n a x, y, z a m vyhovují vztahům
    0,l<x<0,5, y + z=l, 0,5<y<l
    0 <z<0,5, 0 <m < 1;
    (ii) majících střední průměr sekundárních částeček při měření laserovou difrakční rozptylovou metodou nejvýše 2 μιη, (iii) majících specifický povrch při měření metodou BET v rozmezí 5 až 20 m2/g, a (iv) majících celkový hmotnostní obsah sloučeniny železa a manganu nejvýše 0,02 % vztaženo na sumu železa a manganu.
  2. 2. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že hodnoty indexů x, y, a z vyhovují vztahům
    0,2<x<0,4, y + z=l, 0,7<y<l
    0 <z<m < 3.
    - 13CZ 297127 B6
  3. 3. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že střední průměr hydrotalcitových částeček měřený laserovou difrakční rozptylovou metodou je v rozmezí 0,4 až 1,0 pm.
  4. 4. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr specifického povrchu hydrotalcitových částeček měřená metodou BET ke specifickému povrchu hydrotalcitových částeček měřenému metodou Blaine je v rozmezí 1 až 6.
  5. 5. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že celkový hmotnostní obsah sloučenin železa a manganu v hydrotalcitových částečkách je nejvýše 0,01 % vztaženo na sumu železa a manganu.
  6. 6. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že celkový hmotnostní obsah sloučenin železa, manganu, kobaltu, chrómu, mědi, vanadu a niklu v hydrotalcitových částečkách je nejvýše 0,02 % vztaženo na sumu kovů.
  7. 7. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že hydrotalcitové částečky jsou dehydratované při teplotě v rozmezí 150 až 300 °C.
  8. 8. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje hydrotalcitové částečky ve hmotnostním množství v rozmezí 0,01 až 5 dílů, vztaženo na 100 dílů syntetické pryskyřice.
  9. 9. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako syntetickou pryskyřici polyolefin, jeho kopolymer nebo odpovídající pryskyřice s obsahem halogenu.
  10. 10. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako syntetickou pryskyřici polyethylen, polypropylen, polybuten, poly-(4-methypent1-en) nebo jejich kopolymery.
  11. 11. Syntetická pryskyřičná kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje hydrotalcitové částečky povrchově upravené alespoň jedním činidlem pro povrchovou ze souboru zahrnujícího vyšší mastné kyseliny, aniontové povrchově aktivní látky fosforečnany, kopulační činidla a estery polyhydrických alkoholů a mastných kyselin.
  12. 12. Použití syntetické pryskyřičné kompozice podle nároku 1 až 11 pro výrobu tvarovaných předmětů.
CZ0072099A 1997-07-04 1998-07-02 Syntetická pryskyricná kompozice odolná proti poskození teplem a její pouzití CZ297127B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17986797 1997-07-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ72099A3 CZ72099A3 (cs) 2000-04-12
CZ297127B6 true CZ297127B6 (cs) 2006-09-13

Family

ID=16073306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0072099A CZ297127B6 (cs) 1997-07-04 1998-07-02 Syntetická pryskyricná kompozice odolná proti poskození teplem a její pouzití

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6313208B1 (cs)
EP (1) EP0933401B1 (cs)
JP (2) JP4789422B2 (cs)
KR (1) KR100563428B1 (cs)
CN (1) CN1177896C (cs)
AT (1) ATE277978T1 (cs)
AU (1) AU743581B2 (cs)
CA (1) CA2264893C (cs)
CZ (1) CZ297127B6 (cs)
DE (1) DE69826629T2 (cs)
ES (1) ES2230699T3 (cs)
HU (1) HU227365B1 (cs)
ID (1) ID21026A (cs)
IL (1) IL128807A (cs)
NO (1) NO315122B1 (cs)
PL (1) PL194534B1 (cs)
PT (1) PT933401E (cs)
RU (1) RU2177485C2 (cs)
WO (1) WO1999001509A1 (cs)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0952189B2 (en) * 1997-07-22 2009-06-24 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Flame retardant with resistance to thermal deterioration, resin composition, and molded article
KR20010049854A (ko) * 1999-07-30 2001-06-15 스미까 플라스테크 가부시끼가이샤 올레핀계 수지 조성물 및 그것을 포함하는 성형품
WO2002008123A1 (fr) 2000-07-24 2002-01-31 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Matiere premiere liquide pour la production de polyurethane forme ou de polyamide aromatique, et utilisation des particules du compose d'hydrotalcite
US7862587B2 (en) 2004-02-27 2011-01-04 Jackson Roger P Dynamic stabilization assemblies, tool set and method
US6846870B2 (en) * 2001-08-23 2005-01-25 Sunoco, Inc. (R&M) Hydrotalcites, syntheses, and uses
US6979708B2 (en) * 2001-08-23 2005-12-27 Sunoco, Inc. (R&M) Hydrotalcites, syntheses, and uses
US20030105209A1 (en) * 2001-11-21 2003-06-05 Chung James Y.J. Flame retardant polycarbonate composition
KR20030045357A (ko) * 2001-12-03 2003-06-11 주식회사 씨이텍 3종류 분말과 무기음이온을 이용한 층상복합수화물 제조방법
AU2003241296A1 (en) 2002-04-12 2003-10-27 Mba Polymers, Inc. Compositions of materials containing recycled plastics
US20040077763A1 (en) * 2002-10-21 2004-04-22 Chung James Y.J. Flame retardant polycarbonate composition
WO2004071730A1 (en) * 2003-02-07 2004-08-26 Ticona Llc Method for making articles by cold compaction molding and the molded articles prepared thereby
US7439304B2 (en) * 2004-06-03 2008-10-21 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates and process for making the same
US7179261B2 (en) 2003-12-16 2007-02-20 Depuy Spine, Inc. Percutaneous access devices and bone anchor assemblies
US11419642B2 (en) 2003-12-16 2022-08-23 Medos International Sarl Percutaneous access devices and bone anchor assemblies
US7160300B2 (en) 2004-02-27 2007-01-09 Jackson Roger P Orthopedic implant rod reduction tool set and method
US7481877B2 (en) * 2004-04-26 2009-01-27 Hammond Group, Inc. Synergistic corrosion inhibitor
RU2389688C2 (ru) * 2004-10-20 2010-05-20 Сакай Кемикал Индастри Ко., Лтд. Композиция гидроталькита и синтетической смолы
JP5348886B2 (ja) * 2005-04-28 2013-11-20 協和化学工業株式会社 樹脂組成物
DE102005023040A1 (de) * 2005-05-13 2006-11-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyolefinische Formmasse mit verbesserter Beständigkeit gegen thermo-oxidativen Abbau und ihre Verwendung für das Herstellen von Rohren
JP5011825B2 (ja) * 2006-05-31 2012-08-29 Dic株式会社 耐熱性樹脂組成物、及び表面実装用電子部品
JP2008056506A (ja) 2006-08-29 2008-03-13 Toda Kogyo Corp 珪酸被覆ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末、該粒子粉末を用いた含塩素樹脂安定剤及び含塩素樹脂組成物
DK1967195T3 (da) * 2006-12-20 2012-01-16 Kyowa Chem Ind Co Ltd Antacid
CN101668702A (zh) * 2007-04-26 2010-03-10 东亚合成株式会社 水滑石化合物及其制造方法、无机离子捕捉剂、组合物、电子部件密封用树脂组合物
US9676920B2 (en) * 2007-11-27 2017-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin nanocomposites materials
TWI444190B (zh) * 2007-12-10 2014-07-11 Kyowa Chem Ind Co Ltd 潰瘍治療劑
WO2009093334A1 (ja) * 2008-01-25 2009-07-30 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. 制酸剤
JP2009235052A (ja) * 2008-03-03 2009-10-15 Kyowa Chem Ind Co Ltd 軟膏
JP5746454B2 (ja) * 2008-03-03 2015-07-08 協和化学工業株式会社 嗜好品
US8354462B2 (en) * 2009-11-30 2013-01-15 Chemson Polymer Additives AG Heat stabilizers containing hydrotalcite particles with specific zeta potentials that demonstrate improved processing and performance in molded vinyl compounds
WO2011144502A1 (de) * 2010-05-18 2011-11-24 Basf Se Lasertransparente polyester
KR101228880B1 (ko) * 2010-06-10 2013-02-19 주식회사 단석산업 나트륨의 함량이 극미량으로 제어된 하이드로탈사이트, 그의 제조방법 및 이를 함유하는 합성수지 조성물
JP5885383B2 (ja) * 2010-09-30 2016-03-15 丸尾カルシウム株式会社 ハイドロタルサイト組成物、その製造方法、並びに該組成物を含有した安定剤、樹脂組成物およびその成形体
KR101040942B1 (ko) * 2010-12-17 2011-06-16 (주)세창 합성수지 안정제용 하이드로탈사이트 및 이를 포함하는 합성수지 조성물
JPWO2014196594A1 (ja) * 2013-06-07 2017-02-23 株式会社細川洋行 輸液バッグ用フィルムと輸液バッグ用フィルムを用いた輸液バッグ
KR101450677B1 (ko) * 2013-08-06 2014-10-15 주식회사 두본 중화제를 포함하는 첨가제 조성물
JP6709782B2 (ja) * 2015-04-30 2020-06-17 協和化学工業株式会社 ハイドロタルサイト粒子を用いた透明合成樹脂成形品の製造法
JP6610379B2 (ja) * 2016-03-29 2019-11-27 堺化学工業株式会社 ハイドロタルサイト型粒子及びその製造方法
JP6988804B2 (ja) * 2016-07-14 2022-01-05 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂組成物
WO2018029704A2 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Heubach Colour Pvt. Ltd. A synthetic hydrotalcite and one pack stabilizer system comprising the same
DE102016215342A1 (de) 2016-08-17 2018-02-22 Contitech Elastomer-Beschichtungen Gmbh Kautschukmischung und elastomerer Artikel mit flammhemmenden Eigenschaften
DE102016215333A1 (de) 2016-08-17 2018-02-22 Contitech Luftfedersysteme Gmbh Artikel, insbesondere ein Luftfederbalg, ein Metall-Gummi-Element oder ein Schwingungsdämpfer
US10570270B2 (en) * 2016-11-18 2020-02-25 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin materials for rotational molding applications having improved impact properties and color stability
CN106750991B (zh) * 2016-12-14 2019-03-26 湖北大洋塑胶有限公司 耐热抗冲击的ppr管材及其制备方法
JP7283198B2 (ja) * 2019-04-16 2023-05-30 コニカミノルタ株式会社 樹脂の劣化度評価試験方法、それを用いた樹脂のリサイクルシステム及び樹脂劣化度評価装置
WO2021200842A1 (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 株式会社Adeka 添加剤組成物、これを含む樹脂組成物、その製造方法および成形品
WO2025220448A1 (ja) * 2024-04-17 2025-10-23 セトラスホールディングス株式会社 複合体、複合体の製造方法、複合体を含む樹脂組成物、および、樹脂組成物の製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3650704A (en) * 1966-07-25 1972-03-21 Teruhiko Kumura Novel synthetic hydrotalcite and antacid comprising said synthetic hydrotalcite
EP0129805A1 (en) * 1983-06-17 1985-01-02 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Fire-retardant resin composition
JPS63118374A (ja) * 1986-11-07 1988-05-23 Kyowa Chem Ind Co Ltd 農業用フイルム
WO1993022237A1 (en) * 1992-04-30 1993-11-11 J.M. Huber Corporation Method for production of synthetic hydrotalcite
DE19503522A1 (de) * 1995-02-03 1996-08-08 Rwe Dea Ag Herstellung gemischter schichtförmig aufgebauter Metallhydroxide sowie deren Metalloxide
WO1999005219A1 (fr) * 1997-07-22 1999-02-04 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Agent ignifuge, resistant a la deterioration thermique, composition de resine et article moule

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3879523A (en) 1969-12-12 1975-04-22 Kyowa Chem Ind Co Ltd Composite metal hydroxides
JPS5115759B2 (cs) 1971-08-18 1976-05-19
JPS5422766B2 (cs) 1973-06-08 1979-08-09
JPS5129129A (en) 1974-09-04 1976-03-12 Fuji Photo Film Co Ltd Harogenkaginshashinnyuzai
JPS5846146B2 (ja) * 1978-12-14 1983-10-14 協和化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び劣化防止方法
JPS5580447A (en) 1978-12-14 1980-06-17 Kyowa Chem Ind Co Ltd Prevention of rust, deterioration or coloring of polyolefin and composition
GB2075989B (en) * 1980-05-13 1984-04-26 Kyowa Chem Ind Co Ltd Stabilized thermoplastic resin compositions
JPS6014858B2 (ja) 1981-09-14 1985-04-16 宗一 鳥居 二重袋製造円形織機
JP2642934B2 (ja) * 1987-07-31 1997-08-20 協和化学工業 株式会社 合成樹脂フイルム用ブロツキング防止剤及び組成物
EP0344321A4 (en) 1987-10-20 1990-02-20 Ferro Corp RESIN PREPARATION.
JP2709953B2 (ja) * 1989-02-07 1998-02-04 共同薬品株式会社 塩化ビニル樹脂組成物
JP2965773B2 (ja) * 1990-12-05 1999-10-18 協和化学工業株式会社 帯電防止能を有する熱安定化された含ハロゲン樹脂組成物
JP3110526B2 (ja) * 1991-11-08 2000-11-20 水澤化学工業株式会社 ハイドロタルサイト被覆粒子、その製法及び樹脂用配合剤
JPH05156039A (ja) * 1991-12-10 1993-06-22 Toray Ind Inc 艶消しタイプのポリプロピレンフィルム
US5179063A (en) 1992-02-13 1993-01-12 Phillips Petroleum Company Hydrotalcite composition
JP3427227B2 (ja) * 1993-12-28 2003-07-14 東ソー株式会社 ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JPH07228766A (ja) * 1994-02-21 1995-08-29 Tosoh Corp ポリ塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法
JPH08208256A (ja) * 1995-01-31 1996-08-13 Bando Kiko Kk ガラス板の加工装置
JPH08333490A (ja) * 1995-06-06 1996-12-17 Tonen Chem Corp 繊維用ポリオレフィン樹脂組成物
JP3638738B2 (ja) 1995-12-19 2005-04-13 協和化学工業株式会社 ポリオレフィンまたはその共重合体よりなる耐熱劣化性樹脂組成物および成形品

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3650704A (en) * 1966-07-25 1972-03-21 Teruhiko Kumura Novel synthetic hydrotalcite and antacid comprising said synthetic hydrotalcite
EP0129805A1 (en) * 1983-06-17 1985-01-02 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Fire-retardant resin composition
JPS63118374A (ja) * 1986-11-07 1988-05-23 Kyowa Chem Ind Co Ltd 農業用フイルム
WO1993022237A1 (en) * 1992-04-30 1993-11-11 J.M. Huber Corporation Method for production of synthetic hydrotalcite
DE19503522A1 (de) * 1995-02-03 1996-08-08 Rwe Dea Ag Herstellung gemischter schichtförmig aufgebauter Metallhydroxide sowie deren Metalloxide
WO1999005219A1 (fr) * 1997-07-22 1999-02-04 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Agent ignifuge, resistant a la deterioration thermique, composition de resine et article moule

Also Published As

Publication number Publication date
AU7936798A (en) 1999-01-25
IL128807A (en) 2003-04-10
US6313208B1 (en) 2001-11-06
AU743581B2 (en) 2002-01-31
DE69826629T2 (de) 2005-10-06
IL128807A0 (en) 2000-01-31
KR100563428B1 (ko) 2006-03-22
ATE277978T1 (de) 2004-10-15
DE69826629D1 (de) 2004-11-04
JP2004225052A (ja) 2004-08-12
CN1237192A (zh) 1999-12-01
CN1177896C (zh) 2004-12-01
EP0933401A4 (en) 2000-12-20
CA2264893C (en) 2008-08-19
ID21026A (id) 1999-04-08
JP4815337B2 (ja) 2011-11-16
NO991044D0 (no) 1999-03-03
HUP0000898A2 (en) 2000-07-28
EP0933401A1 (en) 1999-08-04
JP4789422B2 (ja) 2011-10-12
EP0933401B1 (en) 2004-09-29
PL194534B1 (pl) 2007-06-29
NO315122B1 (no) 2003-07-14
RU2177485C2 (ru) 2001-12-27
ES2230699T3 (es) 2005-05-01
HUP0000898A3 (en) 2000-09-28
PT933401E (pt) 2005-01-31
HU227365B1 (en) 2011-04-28
PL332000A1 (en) 1999-08-16
CZ72099A3 (cs) 2000-04-12
KR20010029471A (ko) 2001-04-06
CA2264893A1 (en) 1999-01-14
NO991044L (no) 1999-05-03
WO1999001509A1 (en) 1999-01-14
JP2007131858A (ja) 2007-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ297127B6 (cs) Syntetická pryskyricná kompozice odolná proti poskození teplem a její pouzití
EP1063199B1 (en) Magnesium hydroxide particles, process for producing the same, and resin composition containing the particles
EP0952189B1 (en) Flame retardant with resistance to thermal deterioration, resin composition, and molded article
RU2567910C2 (ru) Наполнитель для синтетической смолы, композиция синтетической смолы, способ ее получения и изготовленное из нее формованное изделие
JP4157560B2 (ja) 難燃剤のポリオレフィンまたはその共重合体への使用
SK93396A3 (en) Preparation method for magnesium hydroxide
JP2642934B2 (ja) 合成樹脂フイルム用ブロツキング防止剤及び組成物
KR101895093B1 (ko) 섬유상 염기성 황산마그네슘 분말 및 그 제조 방법
JP2021006612A (ja) 樹脂組成物、フィルム及び副生炭酸カルシウムの製造方法
JPWO1999001509A1 (ja) 耐熱劣化性を有する合成樹脂組成物および成形品
EP0799276B1 (en) Halogen scavenger for polymers and copolymers
JPWO1999005219A1 (ja) 耐熱劣化性難燃剤、樹脂組成物および成形品
JPWO2000035808A1 (ja) 水酸化マグネシウム粒子、その製造方法およびその粒子を含有する樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20180702