KR20010029471A - 내열열화성을 갖는 합성수지 조성물 및 이의 성형품 - Google Patents
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Abstract
(A) 100 중량부의 합성 수지 ; 및
(B) 0.001 내지 10 중량부의 하기 (i) 내지 (iv) 로 정의된 하이드로탈사이트 :
(i) 하이드로탈사이트 입자는 다음의 화학구조식 (1) 로 나타낸다 :
[(Mg)y(Zn)z]1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O (1)
식중, An-은 n 의 원자가를 갖는 하나이상의 음이온이고, x, y, z 및 m 은 조건을 만족시키는 값이다 :
0.1≤x≤0.5, y+z=1, 0.5≤y≤1, 0≤z≤0.5, 0≤m<1;
(ii) 하이드로탈사이트 입자는 레이저회절산란법으로 측정시 2㎛ 이하의 평균2차입자경을 갖는다;
(iii) 하이드로탈사이트 입자는 BET 법으로 측정시 1 내지 30 m2/g 의 비표면적을 갖는다 ;
(iv) 하이드로탈사이트 입자는 철 화합물 및 망간 화합물을 금속 (Fe+Mn) 으로 환산하여 0.02 중량% 이하의 총량으로 함유하며 내열열화성을 갖는 합성 수지 조성물. 수지 조성물로부터 형성된 성형제품은 내열열화성 및 내충격성이 우수하고, 하이드로탈사이트 입자는 만족스러운 분산상태이다.
Description
하이드로탈사이트 입자는 하기의 물질내 함유된 할로겐 및/또는 산성 물질이 성형시 성형기계 또는 금속 금형의 금속부분을 부식시키거나 녹을 형성시키는 것을 방지하거나, 또는 특히, 열 또는 자외선에 의한 수득된 수지 또는 이의 성형품이 열화되는 것과 같은 문제점 (예, USP 4,347,353 및 JP-B 58-46146 )을 방지하는 안정화제로써 개발되었다. 상기에서 언급된 물질은, 촉매 성분 및/또는 담체 성분으로서 할로겐 함유 화합물을 함유하는 지글러 중합촉매로 제조된, 올레핀 중합체 및 공중합체 및 염소화 폴리에틸렌과 같은 중합촉매 및/또는 할로겐화로부터 유래한 할로겐함유 폴리올레핀 (본발명에서 단독중합체 및 공중합체에 대한 일반명칭으로 사용된); 황산, 삼불화붕소, 사염화주석 또는 염산과 같은 할로겐 및/또는 산성물질을 함유한 촉매를 이용하여 생성된 AS, ABS, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이드와 같은 할로겐- 및/또는 산성 물질 함유 열가소성 수지; 비닐리덴 클로라이드 중합체 및 공중합체 및 비닐 클로라이드 수지를 함유하는 중합체 배합물과 같은 할로겐 함유 열가소성 수지; 및 염소화 비닐 클로라이드 중합체 및 공중합체와 같은 할로겐 함유 열가소성 수지; 이들을 함유한 배합물 수지와 같은 촉매 및/또는 단량체 및/또는 후할로겐화로부터 유래한 할로겐 및/또는 산성물질을 함유하는 열가소성 수지이다.
비록 상기 하이드로탈사이트 입자는 수지내 함유되는 경우 우수한 내열열화성을 갖는 성형품을 제공하기에 적합한 특성을 갖지만, 여전히 하이드로탈사이트 입자는 수지내에 함유되는 하이드로탈사이트 입자의 양이 매우 적다는 사실에도 불구하고 입자의 특성에 대해 최근에 증가하는 요건과 더불어 해결하여야 하는 문제점을 갖음이 밝혀졌다.
즉, 하이드로탈사이트 입자는 수지에 대한 자외선 및 열에 대해 우수한 안정성을 갖는 것이 강력히 요구된다.
따라서, 본 발명의 발명자는 이러한 요구를 충족시키기 위하여 좀더 연구하여 하이드로탈사이트 입자내 함유된 불순물로써의 특정 금속 화합물의 양 및 입자의 형태가 열열화성 및 물성에 영향을 끼치고, 우수한 내열열화제는 이러한 것들은 특정값으로 한정함으로써 얻을 수 있음을 발견하였다.
비록 수지 첨가제로서의 하이드로탈사이트 입자는 산업적 규모로 대량 생산되더라도, 이들의 원료로부터 주로 유래하는 각종 불순물은 고형액 또는 불순물로써 하이드로탈사이트 입자의 제조공정에서 하이드로탈사이트 입자에 함유된다.
즉, 하이드로탈사이트 입자는 주원료로써 마그네슘원료, 알루미늄원료 및 알칼리원료로부터 산업적으로 생산되며, 이러한 원료는 대부분 천연원료 또는 이의 가공제품에 의존한다. 그러므로, 이러한 원료는 많은 종류의 금속 화합물 및 비금속 화합물을 함유하며 사용하기 위해서는 경비가 허용되는 한에서 정제된다. 그러나, 많은 종류의 불순물을 함유하는 것을 피하는 것은 불가능하다.
하이드로탈사이트 입자의 제조공정에서, 반응기, 용기, 전송관, 결정화기 또는 분쇄기와 같은 각종장치의 재료로부터 유래한 금속의 유출 및 함유는 완전히 피하는 것은 불가능하다.
본 발명자는 하이드로탈사이트내에 함유되고, 이의 원료로부터 유래하며 이의 제조공정동안 함유되는 많은 종류의 불순물중, 수지의 성형시에 특성의 감소 및 열열화 또는 성형품의 열열화에 영향을 미치는 성분을 확인하였고, 이 성분 및 이의 양에 대하여 연구를 하였다. 본 발명자는 각종 불순물중에서 철 화합물 및 망간 화합물이 불순물 또는 고형액으로써 미량으로조차 함유된 경우에는, 수지의 열열화에 영향을 미침을 발견하였다.
또한 본 발명의 하이드로탈사이트 입자와 관련하여, 상기 특정 불순물의 총량을 소정의 값보다 적은 값으로 한정하면 이러한 특정 불순물이 내열열화성에 대해 현저한 기능을 발휘하고, 또한 하이드로탈사이트 입자의 비표면적 및 입자크기가 열열화성에 영향을 미침을 발견하였다. 그러므로, 수지내에 함유시 열에의해 거의 열화되지 않는 조성물을 수득하기 위해서는, (i) 하이드로탈사이트 입자내 함유된 특정 금속 화합물의 양은 소정의 값 이하이어야 하고, (ii) 하이드로탈사이트 입자의 평균2차입자경은 소정의 값 이하이어야 하며(즉,입자는 거의 응집하지 않는다), 그리고 (iii) 하이드로탈사이트 입자는 소정의 비표면적 (또는 양호한 결정형태) 를 갖어야 함이 밝혀졌다.
본 발명은 내열열화성을 갖는 합성수지 조성물에 관한 것이며, 이는 특정의 비율에서 특이적 성질을 갖는 하이드로탈사이트 입자로 이루어진 내열열화제를 함유한다. 구체적으로는, 합성수지의 가열성형시에 열에 의해 거의 열화되지 않으며, 현저한 내열열화성 및 우수한 물성, 예컨대, 고분산성, 비응집성, 성형적성, 내충격강도를 수지에 제공할 수 있는 하이드로탈사이트 입자로 이루어진 내열열화제 및 이를 특정비율로 함유한 수지 조성물에 관한 것이다.
좀더 구체적으로는, 본 발명은 내열열화제로서, 즉, 열안정화제, 또는 산수용체로써 하이드로탈사이트 입자를 함유하고, 성형 또는 사용시 수지의 열분해에 의해 발생되는 물리적 강도가 극소로 감소되는 수지 조성물 및 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따라, 하기로 이루어진 내열열화성을 갖는 합성 수지 조성물이 제공된다 :
(A) 100 중량부의 합성 수지 ; 및
(B) 0.001 내지 10 중량부의 하기 (i) 내지 (iv) 로 정의된 하이드로탈사이트 입자:
(i) 하이드로탈사이트 입자는 다음의 화학구조식 (1) 로 나타낸다 :
[(Mg)y(Zn)z]1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O (1)
식중, An-은 n 의 원자가를 갖는 하나이상의 음이온이고, x, y, z 및 m 은 하기 조건을 만족시키는 값이다 :
0.1≤x≤0.5, y+z=1, 0.5≤y≤1, 0≤z≤0.5, 0≤m<1;
(ii) 하이드로탈사이트 입자는 레이저회절산란법으로 측정시 2㎛ 이하의 평균2차입자경을 갖는다:
(iii) 하이드로탈사이트 입자는 BET 법으로 측정시 1 내지 30 m2/g 의 비표면적을 갖는다 ; 그리고
(iv) 하이드로탈사이트 입자는 철 화합물 및 망간 화합물을 금속 (Fe+Mn) 으로 환산하여 0.02 중량% 이하의 총량으로 함유한다.
본 발명은 이하에서 좀더 상술될 것이다.
본 발명의 하이드로탈사이트 입자는 하기의 화학구조식 (1) 로 나타낸다.
[(Mg)y(Zn)z]1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O (1)
상기 식 (1) 에서, An-은 n 의 원자가를 갖는 하나이상의 음이온이고, 예로 ClO4 -, SO4 2-및 CO3 2-를 들 수 있다, 이중 CO3 2-가 바람직하다.
상기식 (1) 에 있어서, (y+z) 는 1 이고, x 는
0.1≤x≤0.5, 바람직하게는 0.2≤x≤0.4 를 만족시키는 값이다.
또한, y 는 0.5≤y≤1, 바람직하게는 0.7≤y≤1 를 만족시키는 값이다. 또한 z 는 0≤z≤0.5, 바람직하게는 0≤z≤0.3 를 만족시키는 값이다. M 은 0.1≤m<1, 바람직하게는 0≤m≤0.7 를 만족시키는 값이다.
본 발명에서 사용하는 하이드로탈사이트 입자는 레이저회절분산법으로 측정시 2 ㎛ 이하의 평균2차입자경을 갖는다. 즉, 대부분의 입자는 목적을 달성하기 위해서는 일차 입자가 되어야하고, 일차입자의 응집물이 되어서는 않된다. 하이드로탈사이트 입자는 바람직하게는 0.4 내지 1.0㎛ 의 평균2차입자경을 갖는다.
또한, 하이드로탈사이트 입자의 각각은 BET 법으로 측정시 1 내지 30 m2/g, 바람직하게는 5 내지 20 m2/g 의 비표면적을 갖는다. 또한, 하이드로탈사이트 입자는 바람직하게는 BET 법으로 측정한 비표면적 대 블레인(Blaine) 법으로 측정한 비표면적의 비는 1 내지 6 이다. 1 내지 3 의 비를 갖는 입자가 입자의 수지내 분산성이 우수하기 때문에 좀더 바람직하다.
또한, 본 발명의 하이드로탈사이트 입자는 불순물로써 철 화합물 및 망간 화합물을 금속(Fe+Mn) 으로 환산하여, 0.02 중량% 이하, 바람직하게는 0.01 중량% 의 총량으로 함유한다.
본 발명의 하이드로탈사이트 입자내 불순물로써 함유된 철 화합물 및 망간 화합물의 총량은 상술한 바와 같이 금속 (Fe+Mn) 으로 환산하여 상기 범위내이다. 바람직하게는, 철 화합물 및 망간 화합물외에 코발트 화합물, 크롬 화합물, 구리 화합물, 바나듐 화합물 및 니켈 화합물을 함유하는 중금속 화합물의 총량은 금속으로 환산하여 상기 범위내이다. 즉,하이드로탈사이트 입자는 금속으로 환산하여 (Fe+Mn+Co+Cr+Cu+V+Ni) 의 총량이 0.02 중량% 이하, 바람직하게는 0.01 중량% 이하인 것이 좀더 유리하다.
하이드로탈사이트 입자내 철화합물 및 망간 화합물의 총량이 증가함에 따라, 이러한 화합물은 배합된 수지의 열안정성을 추가로 감소시킨다. 그러나, 수지가 우수한 열 안정성을 갖고 이의 물성을 감소시키지 않기 위해서는, 철 화합물 및 망간 화합물의 총량이 상기범위를 만족시키는 것 만으로는 충분하지 않다. 하이드로탈사이트 입자의 평균2차입자경 및 비표면적값은 또한 상기 범위를 만족시켜야 한다. 하이드로탈사이트 입자의 평균2차입자경이 상기 값보다 커짐에 따라, 불충분한 분산성, 할로겐에의한 중화에서의 저하, 저 열안정성, 기계적강도의 감소 및 불량한 외관으로 인하여 하이드로탈사이트 입자가 수지로 방출되는 것과 같은 문제점이 발생된다. 또한, 하이드로탈사이트 입자의 각각이 BET 법 측정시 30 m2/g 이상의 비표면적을 갖는 경우, 하이드로탈사이트 입자의 수지내 분산성은 저하되고 이의 열안정성 또한 저하된다.
상술한 바와 같이, 하이드로탈사이트 입자가 (i) 상기 화학구조식 (1) 로 나타내고, 상기 대표적 범위내에 (ii) 평균2차입자경, (iii) 비표면적 및 (iv) 철 화합물 및 망간 화합물의 총량 (또는 이들 및 기타 금속 화합물의 총량) 을 갖는 경우, 수지와의 상용성, 분산성, 비응집성, 성형적성 및 가공성, 성형품의 외관, 기계적 강도, 내열열화성등의 요건을 만족시키는 고성능 수지 조성물이 수득된다.
본 발명의 하이드로탈사이트 입자의 제조방법 및 조건은 상기 요건 (i)내지 (iv) 를 만족시키는 하이드로탈사이트 입자가 수득되는 한 제한되지 않는다. 하이드로탈사이트 입자를 수득하기 위한 원료 및 제조조건은 공지되어 있고, 기본적으로, 하이드로탈사이트 입자는 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다 (예컨대, JP-B 46-2280 및 이의 대응 US 특허 3,650,704;JP-B 47-32198 및 이의 대응 US 특허 3,879,525; JP-B 50-30039; JP-B 48-29477 및 JP-B 51-29129).
산업적 규모로 대량으로 하이드로탈사이트 입자를 제조하는데 사용하는 원료의 전형적인 예에는 알루미늄 원료로는 황산알루미늄 및 수산화알루미늄, 마그네슘원료로는 염화마그네슘 (예컨대 염수 또는 이온 고즙(bittern)) 및 알칼리 원료로는 석회석 (또는 이의 소성제품) 을 포함한다. 이들의 대부분은 천연제품 또는 이의 가공제품이다.
하이드로탈사이트 입자의 대부분의 이러한 산업적 원료는 이후에 기술될 것과 같은 적지않은 양의 철 화합물 및 망간 화합물과 같은 불순물 금속 화합물을 함유한다. 이러한 원료로부터 수득한 하이드로탈사이트 입자는 이러한 불순물 금속 화합물을 고형액 또는 불순물로써 함유하고, 이러한 불순물 금속 화합물은 단순한 수단으로는 제거할 수 없다.
소량의 불순물 금속 화합물을 함유하는 원료 (이는 통상적으로 고가이다) 을 사용하더라도, 하이드로탈사이트 입자를 산업적 규모로 대량생산하는 경우, 반응기, 저장탱크, 전송관, 결정화기, 분쇄기 및 건조기와 같은 장치의 재료로부터 유래하는 성분의 함유를 피하는 것은 불가능하다. 하이드로탈사이트 입자의 제조공정은 알칼리 조건하 반응 단계 및 장시간 가열에 의한 숙성 단계를 포함하고 있기 때문에, 철 화합물과 같은 불순물 금속 화합물의 함유는 장치의 재료에 대한 특별한 주의를 기울이지 않고는 피할 수 없다.
이를 위해서는, 본 발명에서는 철 화합물 및 망간 화합물을 극소량 함유하는 하이드로탈사이트 입자를 수득하는데 본 발명에서는 특별한 주의를 기울여야 한다. 즉, (i) 원료로부터 철 화합물 및 망간 화합물과 같은 불순물 금속 화합물을 제거하거나 이러한 불순물 금속 화합물을 소량 갖는 원료를 선택 및 사용하고, (ii) 하이드로탈사이트 입자의 제조공정시에 불순물 금속 화합물이 거이 유출되지 않는 재료로 만들어진 장치를 사용하는 것이 필요하다.
US 특허 제 3,650,704 호에는 30ppm 이하의 중금속불순물 함량을 갖는 하이드로탈사이트 입자가 개시되어 있다. 이 특별한 하이드로탈사이트 입자는 인체에 투여되도록 고도로 정제되고, 높은 제산효과를 갖는 위제산제로 사용되는 합성 하이드로탈사이트 입자이다. 이 특허에는 인체에 유해한 불순물의 함유는 원료의 종류를 조심스럽게 선택하여 방지할 수 있다고 교시되어 있으나 (31 쪽 2 행 내지 3 쪽 24 행), 원료의 종류에 대해서는 상술되어 있지 않다. 이 특허는 단지 의약으로서의 하이드로탈사이트 입자내 함유된 중금속 불순물의 함량을 특정화 하였을 뿐이다. 하이드로탈사이트 입자는 특별한 소형 장치(예컨대 유리용기 및 유리 라이닝용 장치) 를 이용하여 특별한 원료로부터 수득한다.
본 발명의 하이드로탈사이트 입자는 원료로부터 철 화합물 및 망간 화합물과 같은 불순물 금속 화합물을 제거하거나 상기 불순물 금속 화합물을 소량갖는 원료를 선택하거나 이용하여 수득한다. 하이드로탈사이트 입자를 제조하기 위해서는, 철 화합물 및 망간 화합물, 특히 철 화합물이 거의 유출되지 않는 내알칼리 및 내산성 재료로부터 만들어진 장치를 선택하여야 한다.
본 발명의 하이드로탈사이트 입자는 산업 분야에서 대량으로 사용되고 저렴하여야 하는 수지 첨가제이다. 그러므로, 사용하기 위하여 과도하게 알루미늄원료, 마그네슘 원료 및 알칼리 원료 모두를 정제하는 것은 비용을 증가시키기 때문에 바람직하지 않다.
따라서, 주로 철 화합물 및 망간 화합물을 함유하지 않고, 소정의 평균입경 및 소정의 비표면적을 갖는 본발명의 하이드로탈사이트 입자를 제조하여, 수지의 품질을 향상, 즉, 이의 높은 내열열화성 및 높은 내충격성을 유지시키기 위한 요건을 충족시키는 수지 조성물을 제공할 수 있다.
좀더 구체적으로 언급하면, 본발명의 하이드로탈사이트 입자의 제조를 위해서는, 마그네슘 원료로서는 정제하여 이온 화합물 및 망간 화합물을 제거한후의 해수, 천연염수 또는 이온 고즙을 이용할 수 있고, 산업적용도의 황산알루미늄 또는 염화알루미늄을 알루미늄원료로서 사용할 수 있다.
또한, 산업용 가성소다가 알칼리원료로서 사용하기에 적합하고, 석회석은 정제하기 어렵기 때문에 바람직하지 못하다. 산업용 탄산소다 또는 탄산가스는 탄산이온용 원료로서 사용할 수 있다. 원료 각각의 조성, 특히 철 화합물의 함량 및 망간 화합물의 함량은 이후 참조예에서 좀더 상술될 것이다. 또한 각각의 장치의 재료는 참조예에서 기술될 것이다
본 발명에서 사용하는 하이드로탈사이트 입자는 합성수지와 직접 배합하거나 또는 각각의 입자를 표면처리제로 처리한후 배합할 수 있다. 후자가 일반적으로 바람직하다.
표면처리제는 고급지방산, 음이온성 계면활성제, 포스페이트, 커플링제 (실란-,티탄에이트- 및 알루미늄-기재), 및 다가알코올 및 지방산의 에스테르로 구성된 군에서 선택된 1 종이상이다.
표면처리제의 바람직한 예에는 탄소수 10 이상의 고급지방산, 예컨대, 스테아르산, 에룩산, 팔미트산, 라우르산 및 베헨산;고급 지방산의 알칼리 금속 염; 스테아릴 알코올 및 올레일 알코올과 같은 고급 알코올의 황산 에스테르 염;폴리에틸렌 글리콜 에테르의 황산에스테르 염, 아미드결합 황산 에스테르 염, 에스테르결합 황산 에스테르염, 에스테르결합 술포네이트, 아미드결합 술포네이트, 에테르결합 술포네이트, 에테르결합 알킬 아릴 술포네이트, 에스테르결합 알킬 아릴 술포네이트 및 아미드결합 알킬 아릴 술포네이트와 같은 음이온성 계면활성제;오르토인산의 아민염 및 산 및 알칼리 금속염 및 올레일 알코올 및 스테아릴알코올 또는 이의 혼합물과 같은 모노- 또는 디-에스테르와 같은 포스페이트; 실란 커플링제, 예컨대, 비닐에톡시실란, 비닐-트리스(2-메톡시-에톡시)실란, γ-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, γ-아미노프로필 트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란 및 γ-메르캅토프로필 트리메톡시실란; 티탄에이트 기재 커플링제, 예컨대 이소프로필트리이소스테아로일 티탄에이트, 이소프로필트리스(디옥틸피로포스페이트)티탄에이트, 이소프로필트리(N-아미노에틸-아미노에틸)티탄에이트 및 이소프로필트리데실벤젠술포닐 티탄에이트; 아세토알콕시알루미늄 디이소프로필레이트와 같은 알루미늄기재 커플링제; 및 글리세린 모노스테아레이트 및 글리세린 모노올레이트와 같은 지방산 및 다가 알코올의 에스테르가 포함된다.
각각의 하이드로탈사이트 입자의 표면은 공지된 습식 또는 건식 공정에 따라 상기 표면처리제를 이용하여 피복할 수 있다. 예컨대, 습식 공정은 액성 또는 에멀젼 표면처리제를 하이드로탈사이트 입자의 슬러리에 가하고, 약 100℃ 이하의 온도에서 상기 것들을 기계적으로 완전히 혼합하는 것으로 이루어진다. 건식공정은 액성, 에멀젼 또는 고형 표면 처리제를 하이드로탈사이트 입자에 가하면서 헨쉘 혼합기와 같은 혼합기로 입자를 완전히 교반하고, 이것들을 가열하거나 가열없이 완전히 혼합한다. 첨가하는 표면처리제의 양은 적절히 선택할 수 있으나 바람직하게는 하이드로탈사이트 입자의 중량에 대해 약 10 중량% 이하이다.
표면처리된 하이드로탈사이트 입자는 이의 목적 제품을 제조하는데 필요한 것과 같은 물세척, 탈수, 과립화, 건조, 분쇄 또는 분류와 같은 적절히 선택한 수단을 거칠 수 있다. 본발명의 하이드로탈사이트 입자는 수지의 100 중량부에 대해 0.001 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량부의 양으로 수지와 배합한다.
본 발명의 하이드로탈사이트 입자와 배합하는 합성 수지는 통상적으로 성형제품으로 통상적으로 사용되는 열가소성 합성 수지이며, 예로는 탄소수 2 내지 8 의 올레핀의 중합체 또는 공중합체 (α-올레핀), 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 폴리부텐 및 폴리·4-메틸펜텐-1, 이러한 올레핀과 디엔의 공중합체, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체, 폴리스티렌, ABS 수지, AAS 수지, AS 수지, MBS 수지, 에틸렌-비닐 클로라이드 공중합체 수지, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 수지, 에틸렌-비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 그라프트 중합체 수지, 비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 클로라이드, 염소화 폴리에틸렌, 염소화 폴리프로필렌, 비닐 클로라이드-프로필렌 공중합체, 비닐 아세테이트 수지, 페녹시 수지, 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리카르보네이트, 폴리술폰, 폴리페닐렌 옥시드, 폴리페닐렌 술피드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 메타시클릭 수지를 들 수 있다.
이 열가소성 수지들중, 폴리올레핀, 이의 공중합체 및 이의 할로겐 함유 수지와 같은 하이드로탈사이트 입자에 의해 우수한 내열열화성 효과 및 특성을 보유한 기계적 강도가 제공된 것들이 바람직하며, 예로는 폴리프로필렌 단독중합체 및 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은 폴리프로필렌 기재수지; 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄 저밀도 폴리에틸렌, 극저밀도 폴리에틸렌, EVA (에틸렌 비닐 아세테이트 수지), EEA(에틸렌 에틸 아크릴레이트 수지), EMA (에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체 수지), EAA (에틸렌-아크릴산 공중합체 수지) 및 극고분자량 폴리에틸렌와 같은 폴리에틸렌 기재 수지; 폴리부텐 및 폴리(4-메틸펜텐-1)과 같은 탄소수 2 내지 6 의 올레핀(α-에틸렌) 의 중합체 및 공중합체를 들 수 있다. 이들중, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리(4-메틸펜텐-1) 및 이들의 공중합체가 본 발명의 조성물에서 사용하기에 특히 적합하다. 비록 이러한 폴리올레핀은 중합촉매로부터 유래된 할로겐을 함유하지만, 본 발명의 조성물은 할로겐에 의해 유발되는 열열화성을 억제하는데 상당히 효과적이다. 본 발명의 조성물은 또한 비닐 클로라이드 및 이의 공중합체에 대한 열열화성을 억제하는데 유리하다.
또한, 에폭시 수지, 페놀계 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 알키드 수지 및 우레아 수지 및 합성 고무, 예컨대 EPDM, 부틸 고무, 이소프렌 고무, SBR, NBR 및 클로로술폰화 폴리에틸렌과 같은 열경화성 수지를 합성 수지로 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물을 제조하기 위한, 수지와 하이드로탈사이트 입자의 배합수단은 한정되지 않는다. 예컨대, 합성수지와 함께 안정화제 또는 충진제를 배합하기 위해 통상적으로 사용되는 공지의 수단과 동일한 수단으로 가능한한 균질하게 성분들이 배합된 기타수지와 함께 또는 별도로 합성수지와 하이드로탈사이트 입자를 배합할 수 있다. 예컨대, 수단은 공지된 혼합수단, 예컨대 상기 성분들을 배합하기 위한 리본 배합기, 고속 혼합기, 반죽기, 조립기 또는 압출기, 또는 유효성분으로서 하이드로탈사이트 입자를 함유하는 내열열화제의 현탁액을 후중합 슬러리에 첨가하고 혼합물을 교반 및 건조시키는 것으로 이루어진 수단일 수 있다.
본 발명의 내열열화성을 갖는 수지 조성물은 상기 성분들외에 통상적으로 사용하는 기타 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제에는 산화방지제, 자외선차단제, 대전방지제, 안료, 기포제, 가소제, 충진제, 강화제, 유기할로겐난연제, 가교제, 광학안정제, 자외선 흡수제, 윤활제, 기타 무기 및 유기 열안정화제등이 포함된다.
본 발명은 하기의 실시예를 참조로하여 좀더 상술될 것이다. 수지 조성물내 함유된 각각의 첨가제의 비율은 수지의 100 중량부에 대한 중량부로 나타낸다.
하기의 실시예에서, 수지 조성물의 성형품의 (1) 평균 2차입경, (2) BET 법으로 측정시의 비표면적, (3) 블레인법으로 측정시의 비표면적, (4) 하이드로탈사이트 입자의 금속분석 및 (5) Izod 충격강도는 하기의 측정방법에 따라 측정한다.
(1) 하이드로탈사이트 이차 입자의 평균2차입자경
이것은 LEEDS & NORTHRUP INSTRUMENTS CO., LTD 사의 MICROTRAC 입자크기 분석기를 이용하여 측정 및 결정한다.
시료분말을 700 mg 내지 70 ml 의 0.2 중량% 소듐 헥사메타포스페이트 수용액에 첨가하고, 초음파 (Model US-300 of NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL CO., LTD., 전류 : 300 ㎂) 로 3 분간 분산시킨다. 생성된 분산액을 2 내지 4 ml 의 양으로 수집하고, 탈기수 250ml 를 함유하는 상기 입자크기분석기의 시료방에 넣는다. 이어서 분석기를 가동시켜 현탁액을 3 분간 순환시키고, 입자크기분포를 측정한다. 입자크기분포를 총 2 회 측정하고, 이 측정으로 얻은 50% 누적 2차입경의 산술평균치를 계산하고 이를 시료의 평균2차입자경으로 취한다.
(2) 하이드로탈사이트 입자의 BET 방법으로 측정한 비표면적
이것은 JIS Z8830 의 명세서에 따라 측정한다.
(3) 하이드로탈사이트 입자의 블레인법으로 측정한 비표면적
이것은 JIS Z5201 의 블레인 비표면적측정에 따라 측정한다.
(4) 하이드로탈사이트 입자의 금속 분석
이것은 ICP-MS (Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry) 로 측정한다.
(5) Izod 충격 강도
이것은 JIS K7110 에 따라 측정한다.
참조예 1 내지 7 (하이드로탈사이트 입자의 제조)
참조예 1 내지 7 의 하이드로탈사이트 입자의 제조에 사용되는 각각의 원료의 종류 및 특성은 다음과 같다.
참고예 1
정제 염수(원료 번호 2)를 농도 조절 탱크에 이동시키고, 알루미늄 술페이트(원료 번호 4)를 정제 염수에 가하여 Mg 농도가 1.95 mol/l 이고 Al 농도가 0.847 mol/l 인 혼합 수용액(A)을 제조한다. 이어서, 가성 소다(원료 번호 6)을 또다른 농도 조절 탱크에 이동시키고, 소듐 카르보네이트 분말(원료 번호 7) 및 물(원료 번호 9)를 가하여 NaOH 농도가 3 mol/l 이고 Na2CO3농도가 0.23 mol/l 인 수용액(B)를 제조한다.
1.18 리터의 혼합 수용액(A) 및 2.2 리터의 수용액(B)를 물을 함유하는 반응기 중에 교반하면서 주입하고, 60 분 동안 방치하여, 하이드로탈세이트(H.T.)의 반응 슬러리를 수득한다. 이 반응 슬러리 800 리터를 수집하여 170 ℃에서 6 시간 동안 교반하면서 오토클레이브 중에 가열하여 숙성시킨다. 냉각시킨 후, 생성된 슬러리를 표면 처리 탱크로 이동시키고, 교반하면서 80 ℃로 가열하고, 80 ℃로 가열된 열수 50 리터 중에 용해된 2 kg 의 소듐 스테아레이트(원료 번호 10)을 탱크에 조금씩 주입하여, 생성된 혼합물을 30 분 동안 교반하여 표면 처리를 완료한다. 고체 물질을 여과로 분리하고, 세척하고, 열풍 건조기로 건조하고, 해머 밀로 분쇄하여 샘플을 제조한다.
수득된 하이드로탈세이트를 분석하여, 이 조성물이 Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.5H2O 임을 확인한다.
하이드로탈세이트 중 Fe 및 Mn 의 총 함량은 0.002 중량 % 이고, BET 법으로 측정한 하이드로탈세이트의 비표면적은 10.4 m2/g 이다.
사용된 장치는 하기 재료로 만들어진다.
1. 원료 탱크(염수용) : FRP 내장 SUS 304
2. 원료 탱크(알루미늄 술페이트용) : FRP 내장 SUS 304
3. 농도 조절 탱크(염수 + 알루미늄 술페이트 용) : FRP 내장 SUS 304
4. 원료 탱크(가성 소다용) : SUS 304
5. 농도 조절 탱크(가성 소다 + 소듐 카르보네이트 용) : SUS 304
6. 전송관(염수 및 혼합 용액 용) : PVC 파이프
7. 전송관(가성 소다 및 혼합 용액 용) : SUS 304
8. 전송관(수열처리 물질용) : SUS 304
9. 반응기 및 오토클레이브 : 하스텔로이 C276 내장 SUS 304
10. 교반기 : SUS 316L
11. 필터, 건조기 및 밀 : SUS 304
천연지하 염수의 정제방법
천연 염수(원료 번호 1)을 하기 방법으로 정제하여 상기 정제 염수(원료 번호 2)를 수득한다.
지하로부터 수집한 염수에 함유된 철 및 마그네슘은 2가철, 3가철, 콜로이드성 철 등으로 각각 존재한다. 철 및 망간을 제거하기 위하여, 염수를 통기 및 염소화하여 산화한다. 수득된 산화물을 축합하고 이어서 여과로 분리하여 정제 염수(원료 번호 2)를 수득한다.
참고예 2
정제 염수 대신 미정제 염수(원료 번호 1)을 사용하는 것을 제외하고는, 참고예 1 과 동일한 장치 및 동일한 농도의 동일한 원료를 사용하여, 하이드로탈세이트 반응 슬러리를 수득한다.
이 슬러리를 800 리터의 양으로 수집하고, 가열하여 숙성시키고, 소듐 스테아레이트로 표면 처리하고, 참고예 1 과 동일한 과정을 하여 샘플을 제조한다.
수득된 하이드로탈세이트를 분석하여, 이 조성물이 Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.5H2O 임을 확인한다.
하이드로탈세이트 중 Fe 및 Mn 의 총 함량은 0.028 중량 % 이고, BET 법으로 측정한 하이드로탈세이트의 비표면적은 11 m2/g 이다.
참고예 3
사용된 반응기, 오토클레이브 및 표면 처리 탱크가 중압 및 상압 용기용 탄소강판 (SGP 재, JIS G3118-1977)로 만들어지고, 모든 전송관은 배관용 탄소강관(SGP 재, JIS G3452-1984)인 것을 제외하고는, 참고예 1 과 동일한 방법으로 생성물을 수득한다.
수득된 하이드로탈세이트를 분석하여, 이 조성물이 Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.55H2O 임을 확인한다.
하이드로탈세이트 중 Fe 및 Mn 의 총 함량은 0.038 중량 % 이고, BET 법으로 측정한 하이드로탈세이트의 비표면적은 11 m2/g 이다.
참고예 4
원료 물질의 정제 염수 대신 이온 고즙 및 아연 클로라이드를 사용하는 것을 제외하고는 참고예 1 과 동일한 장치를 사용하여, 참고예 1 과 동일한 방법으로 반응시킨다. 즉, 이온 고즙(원료 번호 3)을 농도 조절 탱크에 이동시키고, 아연 클로라이드(원료 번호 5) 및 알루미늄 술페이트(원료 번호 4)를 가하여, Mg 농도가 1.05 mol/l 이고, Zn 농도가 0.42 mol/l 이고, Al 농도가 0.63 mol/l 인 혼합 수용액을 제조한다. 이때, 혼합 탱크 안에 침전된 칼슘 술페이트를 여과로 분리하여 여액(A)을 수득한다. 이어서, 가성 소다(원료 번호 6)를 또다른 농도 조절 탱크에 이동시키고, 소듐 카르보네이트 분말(원료 번호 7) 및 물(원료 번호 9)을 가하여 NaOH 농도가 3 mol/l 이고, Na2CO3농도가 0.225 mmol/l 인 수용액(B)를 제조한다.
용액(A) 1 리터 및 용액(B) 1.4 리터를 물을 함유하는 반응기에 교반하면서 가하고, 60 분간 방치하여, 하이드로탈세이트(H.T.)의 반응 슬러리를 수득한다.
반응 슬러리 800 리터를 수집하고, 오토클레이브에서 140 ℃에서 6 시간 동안 교반하면서 가열하여 숙성시킨다. 냉각시킨 후, 생성된 슬러리를 표면 반응 탱크로 이동시키고, 교반하면서 80 ℃로 가열하고, 80 ℃로 가열된 열수 50 리터 중에 용해된 1.3 kg 의 소듐 스테아레이트(원료 번호 10)을 탱크에 조금씩 주입하고, 생성된 혼합물을 30 분 동안 교반하여 표면 처리를 완료한다. 고체 물질을 여과하여 분리하고, 세척하고, 재유화하고, 분무건조하여 샘플을 제조한다.
수득된 하이드로탈세이트를 분석하여, 이 조성물이 Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.55H2O 임을 확인한다.
하이드로탈세이트 중 Fe 및 Mn 의 총 함량은 0.008 중량 % 이고, BET 법으로 측정한 하이드로탈세이트의 비표면적은 7.1 m2/g 이다.
참고예 5
천연석으로부터 수득된 소석회(원료 번호 8)을 농도 조절 탱크로 이동시켜 Ca(OH)2농도가 200 g/l 인 슬러리를 수득한다. 한편으로는, 정제 염수(원료 번호 2)을 또다른 농도 조절 탱크로 이동시키고, 물(원료 번호 9)을 가하여 Mg 농도가 2 mol/l 인 수용액을 제조한다. 수용액을 반응기로 이동시키고 0.726 리터의 Ca(OH)2수용액을 1 리터의 Mg 수용액에 교반하면서 조금씩 가한다. 수득된 마그네슘 히드록시드 슬러리를 필터로 탈수하고, 수세하고, 물을 가하여 슬러리를 재유화시켜, 마그네슘 히드록시드 농도가 50 g/l 인 슬러리를 수득한다. 이어서, 35.1 리터의 아연 클로라이드(원료 번호 5) 및 70.9 리터의 알루미늄 술페이트(원료 번호 4)를 229.4 리터의 상기 마그네슘 히드록시드 슬러리에 교반하면서 가하고, 7.83 kg 의 소듐 카르보네이트를 함유하고 농도가 3 mol/l 인 가성 소다 327.9 리터를 조금씩 주입하여 혼합 슬러리를 수득한다. 이 슬러리에 물을 가하여 800 리터의 수용액을 수득하고, 150 ℃에서 6 시간 동안 교반하면서 오토클레이브 중에 가열하여 숙성시켜 하이드로탈세이트 슬러리를 수득한다. 냉각한 후, 생성된 슬러리를 표면 처리 탱크로 이동시켜 교반하면서 80 ℃로 가열하고, 50 리터의 80 ℃ 의 열수에 용해된 0.75 kg 의 소듐 스테아레이트(원료 번호 10)를 탱크에 조금씩 주입하고, 생성된 혼합물을 30 분 동안 교반하여 표면 처리를 완결한다. 고체 물질을 여과로 분리하고, 세척하고, 열풍 건조하고, 분쇄하여 샘플을 제조한다.
사용된 반응기, 오토클레이브 및 표면 처리 탱크는 중압 및 상압 용기용 탄소강판 (SGP 재, JIS G3118-1977)이고, 모든 전송관은 배관용 탄소강관(SGP 재, JIS G3452-1984)이다.
수득된 하이드로탈세이트를 분석하여, 이 조성물이 Mg0.4Zn0.3Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.55H2O 임을 확인한다.
하이드로탈세이트 중 Fe 및 Mn 의 총 함량은 0.058 중량 % 이고, BET 법으로 측정한 하이드로탈세이트의 비표면적은 16 m2/g 이다.
참고예 6
천연석으로부터 수득된 소석회(원료 번호 8)을 농도 조절 탱크로 이동시켜 Ca(OH)2농도가 200 g/l 인 슬러리를 수득한다. 한편으로는, 정제 염수(원료 번호 2)를 또다른 농도 조절 탱크로 이동시키고, 물(원료 번호 9)을 가하여 Mg 농도가 2 mol/l 인 수용액을 제조한다. 수용액을 반응기로 이동시켜 0.726 리터의 Ca(OH)2수용액을 1 리터의 Mg 수용액에 교반하면서 조금씩 가한다. 수득된 마그네슘 히드록시드 슬러리를 필터로 탈수하고, 수세한 후, 물을 가하여 슬러리를 재유화시키고 마그네슘 히드록시드 농도가 100 g/l 인 슬러리를 수득한다. 이어서, 17.01 kg 의 알루미늄 히드록시드(원료 번호 11), 물에 용해된 11.54 kg 의 소듐 카르보네이트(원료 번호 7) 및 물(원료 번호 9)을 교반하면서 상기 마그네슘 히드록시드 슬러리 295.7 리터에 가하여 800 리터의 혼합 슬러리를 수득한다.
이 혼합 슬러리를 오토클레이브에 180 ℃에서 20 시간 동안 교반하면서 가열하여 숙성시켜 하이드로탈세이트 슬러리를 수득한다. 냉각시킨 후, 생성된 슬러리를 표면 처리 탱크에 이동시켜 참고예 1 과 동일한 방법으로 1.7 kg 의 소듐 스테아레이트를 사용하여 교반 처리한다. 참고예 1 에서와 동일한 장치를 사용한다.
수득된 하이드로탈세이트를 분석하여, 이 조성물이 Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.55H2O 임을 확인한다.
하이드로탈세이트 중 Fe 및 Mn 의 총 함량은 0.048 중량 % 이고, BET 법으로 측정한 하이드로탈세이트의 비표면적은 7 m2/g 이다. 그러나, 하이드로탈세이트 입자는 응집된다.
참고예 7
정제 염수(원료 번호 2)를 농도 조절 탱크에 이동시키고, 알루미늄 술페이트(원료 번호 4)를 가하여 Mg 농도가 1.95 mmol/l 이고 Al 농도가 0.847 mol/l 인 혼합 수용액(A)을 제조한다. 이어서, 가성소다(원료 번호 6)를 또다른 농도 조절 탱크에 이동시키고, 소듐 카르보네이트 분말(원료 번호 7) 및 물을 가하여 NaOH 농도가 3 mol/l 이고 Na2CO3농도가 0.23 mol/l 인 수용액(B)를 제조한다.
1.18 리터의 혼합 수용액(A)과 2.2 리터의 혼합 수용액(B)를 물을 함유하는 반응기에 교반하면서 주입하고, 60 분 동안 방치하여, 하이드로탈세이트의 반응 슬러리를 수득한다. 이 반응 슬러리 800 리터를 표면 처리 탱크로 이동시키고, 교반하면서 80 ℃로 가열하고, 80 ℃의 열수 50 리터에 용해시킨 소듐 스테아레이트 2 kg 을 조금씩 탱크로 주입하고, 생성된 혼합물을 30 분 간 교반하여 표면 처리를 완료한다. 고체 물질을 여과로 분리하고, 세척하고, 열풍 건조하여, 샘플을 제조한다.
수득된 하이드로탈세이트를 분석하여, 이 조성물이 Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.55H2O 임을 확인한다.
하이드로탈세이트 중 Fe 및 Mn 의 총 함량은 0.004 중량 % 이고, BET 법으로 측정한 하이드로탈세이트의 비표면적은 60 m2/g 이다.
참고예 1 에서와 동일한 장치를 사용한다.
상기 참고예 1 내지 7 에서 수득한 하이드로탈세이트 입자의 금속 함량 및 성질을 하기 표에 나타낸다.
참고예 8 및 9
별도의 방법으로 제조된 하이드로탈세이트 입자의 성질 및 조성을 하기 표에 나타낸다.
실시예 1 및 2 및 비교예 1 내지 8
상기 참고예에서 수득된 하이드로탈사이트 입자로부터 260 ℃에서 반죽 압출기로 하기 조성을 갖는 펠렛을 제조하여 시험 샘플로 한다. 각 시험 샘플의 내열열화성 및 내완충성(노치된 Izod) 및 입자의 분산성을 하기 방법으로 측정한다.
내열열화성 : 상기 펠렛 각각을 동일한 방법으로 반죽 및 5 회 압출한 후, 생성된 압출물의 용융 유속을 JIS K7210 으로 측정하고, 첫번째 데이터와 비교한다(MFR 이 높을수록 열화가 진행된다)
내충격성 : 230 ℃에서 사출성형기로 5 회 압출된 펠렛으로부터 JIS K7110 Izod 시험편을 제조하여 내충격성을 측정한다.
분산성 : T-다이 필름성형기로 상기 펠렛으로부터 60 μm 두께의 필름을 형성하여, 3 가지 기준으로 하이드로탈세이트의 분산성을 육안으로 평가한다. 결과를 하기 표에 나타낸다.
조성
에틸렌-프로필렌 공중합체 100 PHR
Irganox 1076 0.05 PHR
Irgafos 168 0.05 PHR
하이드로탈세이트 입자 0.1 PHR 또는 0 PHR
실시예 3 및 비교예 9
참고예 1 및 3 에서 수득된 하이드로탈사이트 입자로부터 260 ℃에서 반죽압출기로 하기 조성을 갖는 펠렛을 제조하여 시험 샘플로 한다. 실시예 1 에서와 동일한 방법으로 제조된 샘플의 내열열화성, 내완충성 및 분산성을 측정한다.
조성
에틸렌-프로필렌 공중합체 100 PHR
Irganox 1076 0.05 PHR
Irgafos 168 0.05 PHR
하이드로탈세이트 입자 8 PHR
실시예 4 및 비교예 10 및 11
하기 화합물을 롤을 사용하여 180 ℃에서 5 분동안 반죽하여, 0.7 mm-두께의 롤 시트를 제조한다. 이 시트를 5 cm × 8 cm 크기로 잘라 180 ℃로 가열된 기어 오븐안에 두고, 매 10 분마다 꺼내어 열안정성을 측정한다. 수지의 열화를 그 색을 기초로 평가하고, 수지가 일정한 흑색으로 변하기까지의 시간을 특정하여, 수지 열안정성 초기의 색 및 분산성을 평가한다.
조성
폴리비닐 클로라이드(중합도 700) 100 PHR
칼슘 스테아레이트 0.5 PHR
아연 스테아레이트 0.2 PHR
디벤조일메탄 0.1 PHR
하이드로탈사이트 입자 1.5 PHR 또는 0 PHR
에폭시화 대두유 0.5 PHR
Claims (22)
- 하기로 이루어진 내열열화성을 갖는 합성 수지 조성물 :(A) 100 중량부의 합성 수지 ; 및(B) 0.001 내지 10 중량부의 하기 (i) 내지 (iv) 로 정의된 하이드로탈사이트 :(i) 하이드로탈사이트 입자는 다음의 화학구조식 (1) 로 나타낸다 :[(Mg)y(Zn)z]1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O (1)식중, An-은 n 의 원자가를 갖는 하나이상의 음이온이고, x, y, z 및 m 은 조건을 만족시키는 값이다 :0.1≤x≤0.5, y+z=1, 0.5≤y≤1, 0≤z≤0.5, 0≤m<1;(ii) 하이드로탈사이트 입자는 레이저회절산란법으로 측정시 2㎛ 이하의 평균2차입자경을 갖는다;(iii) 하이드로탈사이트 입자는 BET 법으로 측정시 1 내지 30 m2/g 의 비표면적을 갖는다 ;(iv) 하이드로탈사이트 입자는 철 화합물 및 망간 화합물을 금속 (Fe+Mn) 으로 환산하여 0.02 중량% 이하의 총량으로 함유한다.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 x, y 및 z 가 하기의 조건을 만족시키는 값인 화학구조식 (1) 인 합성 수지 조성물 :0.2≤x≤0.4, y+z=1, 0.7≤y≤1, 0≤z≤0.3
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 레이저 회절산란법으로 측정시 0.4 내지 1.0㎛ 의 평균2차입자경을 갖는 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 BET 법으로 측정시 5 내지 20 m2/g 의 비표면적을 갖는 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 BET 법으로 측정한 비표면적 대 블레인법으로 측정한 비표면적의 비가 1 내지 6 인 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 철 화합물 및 망간 화합물을 금속 (Fe+Mn) 으로 환산하여 0.01 중량% 이하의 총량으로 함유하는 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 철화합물, 망간화합물, 코발트화합물, 크롬화합물, 구리화합물, 바나듐화합물 및 니켈화합물을 금속으로 환산하여 0.02 중량% 이하의 총함량으로 함유하는 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 150 내지 300℃ 의 온도에서 탈수시킨 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 합성수지의 100 중량부에 대해 0.01 내지 5 중량부의 함유된 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 합성수지는 폴리올레핀, 이의 공중합체 또는 이의 할로겐함유 수지인 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 합성수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리(4-메틸펜텐-1) 또는 이의 공중합체인 합성수지 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 고급 지방산, 음이온성 계면활성제, 포스페이트, 커플링제 및 다가 알코올 및 지방산의 에스테르로 이루어진 군에서 선택한 하나이상의 표면처리제로 표면처리된 합성수지 조성물.
- 제 1 항의 합성수지 조성물로부터 형성된 성형품.
- 하기의 (i) 내지 (iv) 로 정의된 하이드로탈사이트 입자로 구성된 내열열화제 :[(Mg)y(Zn)z]1-x(Al)x(OH)2(An-)x/n·mH2O (1)식중, An-은 n 의 원자가를 갖는 하나이상의 음이온이고, x, y, z 및 m 은 하기 조건을 만족시키는 값이다 :0.1≤x≤0.5, y+z=1, 0.5≤y≤1, 0≤z≤0.5, 0≤m<1;(ii) 하이드로탈사이트 입자는 레이저회절산란법으로 측정시 2㎛ 이하의 평균2차입자경을 갖는다:(iii) 하이드로탈사이트 입자는 BET 법으로 측정시 1 내지 30 m2/g 의 비표면적을 갖는다 ;(iv) 하이드로탈사이트 입자는 철 화합물 및 망간 화합물을 금속 (Fe+Mn) 으로 환산하여 0.02 중량% 이하의 총량으로 함유한다.
- 제 14 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 x, y 및 z 가 하기의 조건을 만족시키는 값을 갖는 화학구조식 (1) 인 내열열화제 :0.2≤x<0.4, y+z=1, 0.7≤y≤1, 0≤z≤0.3
- 제 14 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 레이저 회절산란법으로 측정시 0.4 내지 1.0㎛ 의 평균2차입자경을 갖는 내열열화제.
- 제 14 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 BET 법으로 측정시 5 내지 20 m2/g 의 비표면적을 갖는 내열열화제.
- 제 14 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자의 BET 법으로 측정한 비표면적 대 블레인법으로 측정한 비표면적의 비가 1 내지 6 인 내열열화제.
- 제 14 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 철 화합물 및 망간 화합물을 금속 (Fe+Mn) 으로 환산하여 0.01 중량% 이하의 총량으로 함유하는 내열열화제.
- 제 14 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자는 철화합물, 망간화합물, 코발트화합물, 크롬화합물, 구리화합물, 바나듐화합물 및 니켈화합물을 금속으로 환산하여 0.02 중량% 이하의 총함량으로 함유하는 내열열화제.
- 제 14 항에 있어서, 하이드로탈사이트 입자를 150 내지 300℃ 의 온도에서 탈수시킨 내열열화제.
- 수지의 열성형시 합성수지의 열열화를 억제하는데 사용되는 제 14 항의 내열열화제의 용도.
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