PL139662B1 - Fungicide for plant protection and method of obtaining novel alpha,alpha-disubstituted derivatives of 1h-azolylo-/1/-ethanol - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy do ochrony roslin, zawierajacy dopuszczalne w rolnictwie nosniki i/lub substancje pomocnicze oraz substancje czynna, a takze jest sposób wytwarza¬ nia nowych aya-dwupodstawionych pochodnych lH-azoliloH/ll/-etanolu.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku zawie¬ ra jako substancje czynna co najmniej jeden nowy zwiazek o wzorze 1, w którym Y oznacza grupe CH lub atom azotu, Rj oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1^5 atomach wegla, przy czym Rj i R2 moga byc polaczone ze soba, two¬ rzac rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, R4 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, R5 oznacza atom chlorowca, Rg oznacza atom wodoru lub atom chlorowca a A oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—5 atomach wegla, rodnik benzylowy lub rodnik acetylowy.Zwiazki o wzorze 1 maja jeden lub wiecej cen¬ trów chiralnosci i moga wystepowac w postaci mieszanin racemicznych, diastereoizomerów i/al¬ bo mieszanin cis/trans. Mieszaniny te mozna roz¬ dzielac znanymi sposobami.Zwiazki o wzorze 1 mozna tez stosowac w po¬ staci soli addycyjnych z kwasami organicznymi lub nieorganicznymi, np. takimi jak kwas solny, albo w postaci alkoholanów, np. etanolanów sodo- 10 15 20 25 30 2 wych, jak równiez w postaci zwiazków komplekso¬ wych, np. z metalami z grupy Ib, Ha, Ilb, IVb, Yllb kib VIII okresowego ukladu pierwiastków, takimi jak np. miedz, i cynk, a takze z aniona¬ mi, takimi jak np. anion chlorkowy, siarczanowy i azotanowy.Sposób wytwarzania nowych zwiazków o wzo¬ rze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, polega wedlug wynalazku na tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym M oznacza atom wodoru, atom metalu lub grupe trójalkilosililowa, a Y oznacza grupe CH lub atom azotu, poddaje sie reakcji z oksiranem o wzorze 3, w którym Ri, R2, R3, R4 R5 i R6 mate wyzej podane znaczenie, a otrzymany zwiazek etanolo- wy o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodo¬ ru, ewentualnie poddaje sie O-acetylowaniu lub O-alkilowaniu prowadzacemu do wytworzenia zwiazku o wzorze 1, w którym A ma, z wyjat¬ kiem atomu wodoru, wyzej podane znaczenie.Reakcje te mozna prowadzic w warunkach ana¬ logicznych do tych, jakie stosuje sie w znanych procesach wytwarzania azolo^l-etanoli na drodze reakcji azolu. z oksiranem.Gdy we wzorze 2 symbol M oznacza atom wo¬ doru, to reakcje z oksiranem o wzorze 3 korzyst¬ nie prowadzi se w obecnosci zasady. Gdy symbol M we wzorze 2 oznacza atom metalu, to korzystnie jest to atom metalu alkalicznego, np. atom sodu. 139 662139 3 Gdy symbol M we wzorze 2 oznacza grupe trój- aikilosiliilowa, np. trójmetylosililowa, to reakcje korzystnie prowadzi sie w obecnosci zasady, np.NaH.Sposób wedlug wynalazku korzystnie prowadzi 5 sie w srodowisku rozpuszczalnika obojetnego w warunkach reakcji, np. w srodowisku dwumetylo- formamidu. Temperatura odpowiednia dla reakcji jest temperatura od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica 10 zwrotna, a gdy we wzorze 2 symbol M oznacza grupe trójalkilosililowa, to reakcje korzystnie pro¬ wadzi sie w temperaturze wyzszej od pokojowej, np.w temperaturze 70—90°C.Pochodne estrowe i eterowe zwiazków etanolo- 15 wych wytwarzanych zgodnie z wynalazkiem mozna wytwarzac przez estryfikowanie lub eteryfikowa- nie odpowiednich zwiazków etanolowych znanymi sposobami. Zgodnie z wynalazkiem, zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie w postaci wolnej zasady lub soli (soli addycyjnej z kwasem lub alkohola¬ nu) albo w postaci metalokompleksów. Sole i me- talokompleksy mozna wytwarzac ze zwiazków w postaci wolnej zasady znanymi sposobami, a tak¬ ze odwrotnie, z soli lub kompleksów mozna wy-* twarzac wolne zasady.Produkty wytworzone sposobem wedlug Wyna¬ lazku -mozna wyodrebniac z mieszaniny reakcyjnej i oczyszczac analogicznie do znanych metod.Suibstraty, których wytwarzania nie opisano, sa zwiazkami znanymi lub mozna je wytwarzac spo¬ sobami znanymi albo analogicznymi do sposobów nizej opisanych lub do sposobów znanych.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku maja cenne wlasciwosci biologiczne, a zwlasz¬ cza grzybobójcze, totez nadaja sie jako leki przy zwalczaniu schorzen wywolywanych przez grzyby u ludzi i innych zwierzat.Zwiazki o wzorze 1 w postaci wolnej lub w po- ^ staci dopuszczalnych w rolnictwie soli (soli addy¬ cyjnych z kwasami lub alkoholanów), lub w po¬ staci metalokompleksów, sa tez uzyteczne jako srodki grzybobójcze do zwalczania grzybów powo¬ dujacych chorobyroslin. ^ Na ogól, zadowalajace wyniki uzyskuje sie sto¬ sujac zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wy^ nalazku w ilosci od okolo 0,005 do 2,0, korzystnie okolo 0,01—1 kg/ha w przypadku traktowania gle¬ by, np. 0,04—0,125 kg czynnej substancji na a ha 50 w uprawach zbóz lub w ilosci 1—5 g czynnej substancji na 100 litrów^ w uprawach owoców, winnicach i w uprawach roslin (przy stosowaniu srodka w objetosci 300—1000 litrówi/ha — w za¬ leznosci od wielkosci lub objetosci lisci roslin 65 uprawowych — co odpowiada okolo 10—50 g/ha).Traktowanie srodkiem mozna w razie' potrzeby powtarzac, np. w odstepach 8—30 dni.Jezeli srodki wedlug wynalazku stosuje sie do traktowania nasion, to zadowalajace wyniki na w ogól uzyskuje sie stosujac okolo 0,05—0,5, korzyst¬ nie okolo 0,1—0,3 g substancji czynnej na 1 kg nasion. Stosowane tu okreslenie „podluzne" lub „gleba" oznacza wszystkie podloza, naturalne i sztuczne, na których rosna rosliny. 65 4 Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac na rózne rosliny uprawne, takie jak soja, kawa, ro¬ sliny ozdobne (np. pelargonie i rózne), jarzyny (np. rosliny grochu, ogórka, selera, pomidora i fa¬ soli), buraki cukrowe, trzcina cukrowa, bawelna, len, kukurydza, winorosl, ziarnkowce i pestczaki (jablonie, grusze i sliwy), a /szczególnie korzystnie stosuje sie je na zboza (np. pszenice, owies, jecz¬ mien, ryz), zwlaszcza na pszenice i jablonie.Srodki wedlug wynalazku wytwarza sie zna¬ nym isposobem, np. przez mieszanie substancji czyn¬ nej z rozcienczalnikiem lub nosnikiem i ewentual¬ nie z dodatkiem innych skladników, np. substancji czynnych powierzchniowo.Stosowane tu okreslenia, „rozcienczalnik" lub „nosnik" oznaczaja ciekle lub stale, dopuszczalne w rolnictwie substancje, które dodaje sie do sub¬ stancji czynnej, aby ulatwic jej stosowanie lub rozcienczyc ja do zadanego stezenia. Przykladami takich rozcienczalników sa: talk, kaolin, ziemia okrzemkowa, ksylen i woda. Srodki przeznaczone do rozpylania, np. majace postac koncentratów da¬ jacych sie dyspergowac w wodzie, moga zawierac substancje czynne powierzchniowo, takie jak sub¬ stancje zwilzajace i dyspergujace, np. produkty kondensacji aldehydu mrówkowego z naftalenosul- fonianem, alkarylosulfomany, lignosulfoniany, siar¬ czanowane alkile tluszczowe, etoksylowane alkilo- fenole i etoksylowane alkohole tluszczowe.' Na ogól srodki wedlug wynalazku zawieraja 0,01—00% wagowych czynnej substancji i 0—20% wagowych substancji czynnej powierzchniowo, na¬ dajacej sie do stosowania w srodkach grzybobój¬ czych i 10—99,99% wagowych rozcienczalnika lub rozcienczalników. Srodki w postaci koncentratów zawieraja na ogól okolo 2—90%, korzystnie 5— 70% wagowych czynnej substancji. W chwili sto¬ sowania srodki te zawieraja zwykle 0,0005—10% wagowych czynnej substancji, a typowe zawiesiny do rozpylania zawieraja np. 0,0005—0,05%, korzyst¬ nie 0,001^0,02%, np. 0,001%, 0,002% lub 0,005% wagowych czynnej substancji.Poza zwyklymi rozcienczalnikami i substancjami czynnymi powierzchniowo srodki wedlug wynalaz¬ ku moga zawierac skladniki o specjalnym prze¬ znaczeniu, np. utrwalacze, dezaktywatory (w sta¬ lych srodkach, na nosnikach majacych czynna powierzchnie), substancje zwiekszajace przyczep¬ nosc do roslin, Inhibitory korozji, substancje prze- ciwpieniace i barwniki. Poza tym, srodki wedlug wynalazku moga oprócz zwiazku o wzorze 1 za¬ wierac inne fungicydy, o dzialaniu podobnym lub uzupelniajacym grzybobójcze dzialanie zwiazków o wzorze 1, np. siarke, chlorotalonil, dwutiokarba- miniany, takie jak mancozeb, maneb, zineb, pro- bineb, trójchlorometanonsuilfenyloftalimidy i ich analogi, takie jak captan, captafol i folpat, ben- zimidazole, takie jak benomyl, albo inne korzyst¬ nie dzialajace substancje, takie jak insektycydy.Ponizej podano przyklady a) — d) srodków we¬ dlug wynalazku, przy czym podane czesci sa cze¬ sciami wagowymi. a) srodek w postaci zwilzalnego proszku. 10 czesci zwiazku o wzorze 1 zmieszano i mielo-139 662 no z 4 czesciami drobnej, syntetycznej krzemionki, 3 czesciami siarczanu lauryilosodowego, 7 czescia¬ mi lignosulfonianu sodowego, 66 czesciami silnie rozdrobnionego kaolinu i 10 czesciami ziemi okrzemkowej az do otrzymania czastek o wiel¬ kosci okolo 5 jum. Otrzymany zwilzalny proszek rozciencza sie przed uzyciem woda tak, aby otrzy¬ mac ciecz dajaca sie rozpylac na liscie lub stoso¬ wac na korzenie pmzez moczenie. b) srodek granulowany Na 94,5 czesci piasku kwarcowego w mieszalniku bebnowym rozpyla sie 0,5 czesci lepiszcza (niejo¬ nowy srodek powierzchniowo czynny i miesza sta¬ rannie, po czym dodaje sie 5 czesci zwiazku o wzorze 1 i kontynuuje mieszanie, wytwarzajac gra¬ nulowany produkt o wielkosci czastek 0,3—0,7 mm.Produkt ten mozna stosowac wprowadzajac go do gleby w poblizu traktowanych roslin. c) srodek w postaci stezonej emulsji 10 czesci zwiazku o wzorze 1 miesza sie z 10 cze¬ sciami emulgatora i i80 czesciami izopropanolu.Otrzymany koncentrat mozna rozcienczac woda do zadanego stezenia. d) srodek w postaci zaprawy do nasion 45 czesci zwiazku o wzorze 1 miesza sie z 1,5 czesci produktu addycji tlenku etylenu z eterem dwuamyilofenylowyni glikolu dziesiecioetylenowego, 2 czesciami oleju wrzecionowego, 51 czesciami drobnego talku i 0,5 czesciami barwnika Rodami- na B. Mieszanine miele sie w mlynie systemu Co- traplex przy 10 000 obrotechteimlte do otrzyma¬ nia czastek mniejszych niz 20 ^m. Otrzymany su¬ chy proszek ma dobra przyczepnosc i moze byc stosowany do nasion, np. przez mieszanie w ciagu 2—5 minut w naczyniu wolnoobrotowym.Nizej podane przyklady I—VIII ilustruja sposób wedlug wynalazku. Wartosci Rf podane w przy¬ kladach oznaczano na zediu krzemionkowym.Przyklad I. 2-/chlorofenylo/-3-ycyklopropylo- -li/-lH^l,2,4ntriazolilo-(l^biitanom2 Etap 1. 7,6 g l-(/4-cMorofenylo/-2-cyklopropylo- propanonu-1 rozpuszcza sie w 120 mil bezwodnego toluenu, dodaje w pokojowej temperaturze do 28,6 g siarozanu dodecylodwumetylosuafoniomety- lowego i miesza zawiesine w ciagu 15 minut, po czym dodaje sie 6,3 g sproszkowanego KOH i mie¬ sza w temperaturze 35°C w ciagu 18 godzin. Na¬ stepnie mieszanine chlodzi sie, wlewa na lód i po dodaniu malej ilosci dwumetyloformamidu ekstra¬ huje eterem dwuetylowym. Organiczne wyciagi plucze sie 3 razy woda, a nastepnie nasyconym roztworem wodnym Nad, suiszy nad MjgS04 i od¬ parowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Oleista pozostalosc zawiera 2-/4-chlorofenylo/-2-/l-cyklopro- pylo/-oksiran obok siarczku dodecylometylowego' i dodecenu-1.Etap 2. Surowy produkt otrzymany w etapie 1 wkrapla sie do mieszaniny 4,2 g 1,2,4-triazolu i 15,4 g K2COs w 80 nil bezwodnego dwumetylo¬ formamidu w temperatiuinze 90°C i miesza w tej temperaturze w ciagu 2 godzin, po czym chlodzi mieszanine, wlewa na lód i ekstrahuje eterem dwuetylowym. Organiczne wyciagi plucze sie wo- 10 15 20 25 S5 40 45 55 da i nasyconym roztworem wodnym Nad, suszy nad MgS04 i odparowuje roapuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc chromatogra¬ fuje sie na zelu itrzemionfcowyrh, eluujac heksa¬ nem/octanem etylu i otaytmrje sie produkt o kon¬ systencji bezbarwnego syropu /mieszanina diaste- reoizomerówi/, krystalizujacy powoli Po przekry- stalizowaniu otrzymanych krysztalów z heksanu z CH2CI2 otrzymuje sie produkt podany w tytule przykladu, w postaci diasitereoizomerycznej mie¬ szaniny o konsystencji bezbarwnych krysztalów, topniejacych w temperaturze 100—101°C. Wartosci Rf oznaczone w chromatografie cienkowarstwo¬ wym na plytce z zelu krzemionkowego i przy uzy¬ ciu octanu etylu jako fazy ruchomej sa: diastereoizomer A: Rf .= 0,30 diastereoizomer B: Rf = 0,36. .__ Chromatografujac powtórnie na zelu krzemionko¬ wym, przy uzyciu eteru dwuetylowego z octanem etylu kte-M oraz eteru dwuetylowego i octanu ety¬ lu 90:1 do 90:10, a nastepnie krystalizujac pro¬ dukt z heksanu/CHgClz, rozdziela sie mieszanine na czyste diastereoizomery, a mianowicie: przyklad IA — diastereoLzomer A o temperaturze topnienia 109—»110°C, przyklad IB — diastereoizomer B o temperaturze topnienia 125—127°C.Przyklad IC. Mieszanine 2,0 g jednowodzianu kwa¬ su p-toiuenosulfonowego w 50 ml toluenu zateza sie do objetosci 5 md i do otrzymanej mieszaniny wkrapla sie mieszajac w temperaturze pokojowej roztwór 2,9 g 2^/4HcMorofenylo/-3-cyklopropylo-l- -«/llH- stereoizomeryczna/ w 35 ml absolutnego toluenu.Mieszanine pozostawia sie do wystapienia krysta¬ lizacji i po dodaniu 20 ml eteru dwuetylowego do krystalizatu wytworzonego w toluenie miesza sie w ciagu 30 minut, odsacza, 'przemywa eterem dwu¬ etylowym i suszy w temperaturze 60°C pod sil¬ nie izmniejszonym cisnieniem. Produkt topnieje w temperaturze 170—171°C.W sposób analogiczny do podanego w przykla¬ dzie IC wytwarza sie nastepujace sole zwiazku podanego w tytule przykladu I, majace postac diastereoizomerycznych mieszanin: przyklad ID — wodorosizczawian o temperaturze , topnienia 180—1820C, przyklad IE — chlorowodorek o temperaturze topnienia 190—(200°C.Przyklad II. 2-/4^chlorofenylo/-3-cyklopropylo- -3Hmetylo-lH/lH-l,2,4^triazolilo-l/-Hbu l-i^-chlorofenylo/-2^cyklopropylo-2-metylopropanon- -1 poddaje sie reakcji w sposób opisany w przy¬ kladzie I /etapy li 2/, po czym produkt oczyszcza sie przez krysitalizacje z hekanu. Otrzymuje sie podany w tytule zwiazek w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 88—90°C /ra- cematy.Przyklad III. W sposób analogiczny do opi¬ sanego w etapie 2 przykladu I, przez reakcje azo- lu z odpowiednim ofcsiranem, wytwarza sie zwiaz¬ ki podane w tabeli 1. Tabela 1 zawiera zwiazki o wzorze 1, w którym symbole maja znaczenie podane w tej tabeli.Numer przykladu III.1 III.2 III.3 III.4 Ri CHS CH3 CH3 CH3 7 R2 H CH3 H H R4 cyklopa:opyl cyklopropyl C3H5 . 139 6G2 Tabela 1 R5, Re 2,4-dwuchloro 2,4-dwuchloro- 4hC1W 4rCl 8 Y N N CH CH -- Temperatura topnienia ¦113-^tl7°C 141^142°C 05—96°C /V 147^148°C/V i/V C3H5 oznacza cyklopropyl; /V oznacza mieszanine diastereoizomeryczna; /V oznacza diastereoizo- mer A.Aktywnosc biologiczna /zastosowanie do zwal¬ czania grzybów. 1. Wyniki badan w cieplarni.Podane nizej w tabeli 2 wyniki prób przeprowa¬ dzonych metodami podanymi w brytyjskim zglo¬ szeniu wynalazku nr 2 064 520A wykazuja nieocze¬ kiwanie korzystne dzialanie grzybobójcze zwiaz¬ ków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku.Jako wzorzec porównawczy w tych próbach sto- sowano a-cykfl.oheksy1ornetylo-a-yfc-mety1ofeny1ol- -lH-il,2,4-triazolo-l-etanol /przyklad 2Z-22 wyzej wymienionego zgloszenia nr 2 064 520A/. Wyniki wyrazone jako wartosci EC 90, to jest stezenie badanego zwiazku, stosowanego przez rozpylanie, umozliwiajace zwalczenie w 901°/© schorzenia po¬ wodowanego przez grzyby.Zwiazek podany w przykladzie Grzyb/roslina uprawna Erysiphe/ogórek Erysiphe/pszenica Podosphaerai/ja- blon Uncinula/winorosl Uromyc esfiasola Septoria/pszenica Ta I* 5 3 6 4 <1 39 bela II 8 4 5 6 <1 312 2 III.l 1 5 5 15 <1 77 III.2 <1 3 3 2 1 36 Wzorzec 38 900 126 46 <30 90p * zwiazek z przykladu I stosowano w postaci diastereoizomerycznej mieszaniny. 2. Zwalczanie schorzen w warunkach polowych.Grzybobójcze dzialanie zwiazku opisanego w przy¬ kladzie I badano równiez w warunkach polowych.Stwierdzono, ze przy stosowaniu srodka wedlug wynalazku w ilosci odpowiadajacej uzyciu 62 g tego zwiazku na 1 ha zwalcza sie plesn proszko¬ wata w wiecej niz 9 wach zbóz w 901%, a stosowanie tego zwiazku w ilosci 2,6 g/hl umozliwia zwalczanie do 99i°/o plesni proszkowej w winnicach.Inne próby wykazaly, ze grzybobójcze dzialanie zwiazku opisanego w przykladzie I jest: takie same lub lepsze niz dzialanie srodka propiconazol parzeciw plesni proszkowej w uprawach roslin zbo- 25 30 35 40 45 50 zowych i ogórków oraz przeciwko rdzy w upra¬ wach roslin zbozowych i kawy, takie same do lep¬ szego od dzialania srodka fenarimol przeciwko plesni proszkowej w przypadku jablek i wino¬ gron i przeciwko parchowi jabloniowemu i lep¬ sze niz dzialanie srodka triadimefon np. przeciwko rdzy w plantacjach kawy.IZestrzezeniiai (patentowe "" 1. Srodek grzybobójczy do ochrony roslin, za¬ wierajacy dopuszczalne w rolnictwie nosniki Llut substancje pomocnicze oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra co najmniej jedna nowa, a,a-dwupodstawiona pochodna lH-azolilo-/H/-etanolu o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Y oznacza grupe CH lub atom azotu, Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru lub rodnik alki¬ lowy o 1—'5 atomach wegla, przy czym Rj i R2 moga byc polaczone ze soba, tworzac rodnik cy- kloalkilowy o 3—7 atomach weigla, R4 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, R5 oznacza atom chlorowca, Re oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, a A oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1^5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—(5 atomach wegla, rodnik benzy¬ lowy lub rodnik acetyiowy. 2. Srodek wedlug zasfcrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Y oznacza atom azotu, Rf oznacza rodnik metylowy, R2 oznacza atom wo¬ doru, *R4 oznacza rodnik cyklopropylowy, R5 ozna¬ cza altom chloru w polozeniu —4, Re oznacza atom wodoru, a A oznacza atom wodoru. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera zwiazek o wzo- 55 rze 1, w którym Y oznacza atom azotu, Ri ozna¬ cza rodnik metylowy, R2 oznacza rodnik metylo¬ wy, R4 oznacza rodnik cyklopropylowy, R5 oznaf cza atom chloru w polozeniu -4, Re oznacza atom wodoru, a A oznacza atom wodoru. 60 4. Sposób wytwarzania nowych a,CHdwupodsta* wionych pochodnych lH^azolilo-Zl-Z-etanolu o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Y oznacza grupe CH lub atom azotu, Rj oznacza rodnik alkilowy o 1—<5 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru 65 lub rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, przy139 662 9 czym Ri i R2 moga byc polaczone ze soba, two¬ rzac rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, R4 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla, R5 oznacza atom chlorowca, Rg oznacza at'om wodoru lub atom chlorowca, a A oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—5 atomach wegla, rodnik benzylowy lub rodnik acetylowy, znamien¬ ny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym M oz¬ nacza atom wodoru, atom metalu lub grupe trój- alkilosililowa, a Y oznacza grupe CH lub atom azotu, poddaje sie reakcji z oksiranem o wzo¬ rze 3, w którym Rj, R2, R4, R5 i R6 maja wyzej podane znaczenie, a otrzymany zwiazek etanolowy o wzorze 1, w którym A oznacza atom wodoru, 10 10 15 ewentualnie poddaje sie O-acetylowaniu lub O-al- kilowaniu prowadzacemu do wytworzenia zwiazku o wzorze 1, w którym A ma, z wyjatkiem atomu wodoru, wyzej podane znaczenie. '5-. Sposób wedlug zasitirz. 4, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2nM-chH1orofeaiylo'/,-3l-cy- klqpiroipy daje sie reakcji 1,3,4-ltriiaiziol z 2V4-dhlorofeaiy11o/-<2V -^l-icyklopropyloetyllo/-olk(siranem., 6. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2-y4-chlorofenylo/-3- -cyklopropylo-3HmetyloHl-/lHHl.J2,4-triazolilo^l/-buta- nolu-2 poddaje sie reakcji lb2^4-tiriaziol z 2-(/4-chlo- rofenylo/-2^1-cyklopropylo-il -imetylloe^tylo/-oksiira- nem.Q M 0A ch2-c -Q^^ CR1R2 6 R4 Wzór i M Wzór 2 CR1R2 I R4 R5 R6 Wzór 3 PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL