CZ279337B6

CZ279337B6 - Fungicidní prostředek, jeho použití k potírání hub a způsob potírání hub

Info

Publication number: CZ279337B6
Application number: CS9198A
Authority: CZ
Inventors: Stefan Dr. Dutzmann; Hans Prof. Dr. Scheinpflug; Dieter Dr. Berg; Wolfgang Dr. Krämer
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 1990-01-17
Filing date: 1991-01-17
Publication date: 1995-04-12
Also published as: NO910022L; YU2691A; HU206962B; DK0437744T3; RO107801B1; HU910126D0; ZA91315B; EP0437744A2; PL165837B1; EP0437744A3; AU6932491A; CS9100098A2; EP0437744B1; BG60021A3; RU1831285C; NO910022D0; HUT59797A; FI910208A; AU639289B2; FI910208A0

Abstract

Fungicidní prostředek, který jako účinnou složku obsahuje kombinaci účinných látek, sestávající z 1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-olu, popřípadě 1-(4-fenylfenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-l-yl)butan-2-olu a guanylovaných alifatických polyaminů.ŕ

Description

Fungicidní prostředek, jeho použití k potírání hub a způsob potírání hub

Oblast techniky

Vynález se týká nových kombinací účinných látek, které sestávají jednak ze známých účinných látek 1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-olu, popřípadě 1-(4-fenyl-fenoxy)-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-olu a jednak z také známých guanylovaných alifatických polyaminů a které jsou obzvláště vhodné k potírání hub.

Dosavadní stav techniky

Je již známé, že 1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol a l-(4-fenyl-fenoxy)-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol mají fungicidní schopnosti (viz DE-PS 2 324 010). účinnost těchto látek je dobrá, mají však při nízkých koncentracích v mnoha případech nedostatky.

Dále je známé, že guanylované alifatické polyaminy mají fungicidní vlastnosti. Tak například produkt s obecným názvem Guazatine se může používat k potírání hub (viz K.H.Bůchel Pflanzenschutz und Schádlingsbekámpfung, str. 149, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1977). Účinek této látky však také není při nízkých koncentracích vždy uspokojivý, ý

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že velmi dobré fungicidní vlastnosti mají nové kombinace účinných látek sestávající z

A) alespoň jedné sloučeniny ze skupiny zahrnující

1—( 4-chlorf enoxy )^-3,3-dimethyl-l- (1,2,4-triazol-l-yl) -butan-2-ol vzorce I

a 1-(4-fenyl-fenoxy-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol vzorce II

(II)

-1CZ 279337 B6 a

B) alespoň jednoho guanylovaného alifatického polyaminu vzorce III-l

X X

X-NH-(CH₂)₈-[N-(CH₂)₈(III-l)

X (2 tm) CH₃COOH ve kterém m značí celé číslo 0 až 5 a

X značí vodíkový atom v rozsahu 17 až 23 % nebo zbytek vzorce

- C = NH v rozsahu 77 až 83 %

I nh₂ přičemž hmotnostní poměr účinné látky vzorce I nebo II ke guanylovanému alifatickému polyaminu vzorce III-l je v rozmezí : 0,5 až 1 : 10 a jejich adični soli s kyselinami.

Fungicidní účinek kombinací účinných látek podle předloženého vynálezu je překvapivě podstatně vyšší nežli je součet účinků jednotlivých účinných látek. Existuje zde tedy nepředpokládatelný pravý senergický efekt a ne pouhé doplnění účinku.

Jako kyseliny, vytvářející adični soli, je možno uvést zejména kyseliny halogenvodíkové, jako je kyselina chlorovodíkové a kyselina bromovodíková, zejména kyselina chlorovodíková, dále kyselinu fosforečnou, kyselinu dusičnou, kyselinu sírovou, kyselinu uhličitou, monofunkční a bifunkční karboxylové kyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, jako je například kyselina mravenči, kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina šťavelová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sorbová a kyselina mléčná a kromě toho také kyseliny arylsulfonové a alkylarylsulfonové s 1 až 25 uhlíkovými atomy v alkylové části zejména s 1 až 20 uhlíkovými atomy v alkylové části, přičemž obzvláště je třeba jmenovat kyselinu p-toluensulfonovou a kyselinu 4-(n-dodecyl)-benzensulfonovou.

Obzvláště dobře použitelné guanylované alifatické polyaminy vzorce III-l jsou fungicidy známé pod obecnými názvy Guazatine a Iminoctadine, jakož i jejich adični soli s kyselinou octovou nebo s kyselinou 4-(n-dodecyl)-benzensulfonovou.

U fungicidu ,s názvem Guazatine se jedná o produkt, který vzniká při reakci polyaminů, zejména oktamethylendiaminu a imino-di-(oktamethylen)-diaminu s kyanamidem a vyskystuje se ve formě acetátových solí. Chemické složení tohoto produktu je možno znázornit vzorcem III-l. Při reakci reagují různá množství aminoskupin s kyanamidem, takže v důsledku toho vznikají směsi, ve

-2CZ 279337 B6

Λ kterých je na dusíkových atomech obsaženo různé množství vodíkových atomů a skupin -C(NH₂)=NH. V praxi se vyskytují směsi, ve kterých je průměrně 17 až 23 % vodíku a 77 až 83 % skupin -C(NH₂)=NH. Údaje o složeni Guazatinů se nacházejí také v publikaci Farm. Cemicals Handbook 1989, C. 151.

U fungicidu s obecným názvem Iminoctadine se jedná o produkt, který vzniká při reakci imino-bis-(8-ámino-oktylu) vzorce h₂n-(ch₂)₈-nh-(ch₂)₈-nh₂ s O-alkylmočovinou.

Guanylované alifatické polyaminy vzorce III-l a jejich adiční sole s kyselinami jsou již známé (srovn. GB-PS 1114 155, GB-PS 1 570 517, EP-OS 0 155 509, JP-OS 55-139 346 a K.H.Buchel Pflanzenschutz und Schádlingsbekámpfung, str. 149, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977).

Když jsou účinné látky v kombinacích účinných látek podle vynálezu v určených hmotnostních poměrech, ukazuje se synergický efekt zvlášť zřetel. Hmotnostní poměry účinných látek v kombinacích účinných látek se však mohou měnit v relativně velkém rozsahu. Obecně připadá na 1 hmotnostní díl účinné látky vzorce I nebo II 0,2 až 20 hmotnostních dílů, zejména 0,5 až 10 hmotnostních dílů guanylovaného alifatického polyaminu vzorce IÍI-1.

Kombinace účinných látek podle vynálezu mají velmi dobré fungicidní vlastnosti a lze je použít potírání fytopathogenních hub, jako Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes atd.

Kombinace účinných látek podle vynálezu se zvlášť dobře hodí k potírání druhů Botrytis (plísně) při pěstování vinné révy, bobulovitého ovoce a zeleniny, jakož i k potírání nemocí obilí, jako je Fusarium (fusariosa).

Dobrá snášenlivost kombinací účinných látek s rostlinami v koncentracích nutných k potírání nemocí rostlin umožňuje ošetřováni nadzemních částí rostlin, sazenic, osiva i půdy.

Kombinace účinných látek podle vynálezu se mohou formovat do obvyklých přípravků, jako jsou roztoky, emulse, suspense, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, jemné kapsle v polymerních látkách a obalových hmotách pro osivo, jakož i ULV-přípravky.

Tyto přípravky se vyrábějí známým způsobem, například smícháním účinných látek popřípadě kombinací účinných látek s nastavovacími prostředky, tedy s kapalnými rozpouštědly, pod tlakem jsoucími zkapalněnými plyny a/nebo s pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních prostředků, tedy emulgačních a/nebo dispergačních a/nebo pěnotvorných prostředků. V případě použití vody jako nastavovacího prostředku se také mohou jako pomocné rozpouštěcí prostředky použít například organická rozpouštědla. Jako kapalné rozpouštěcí prostředky přicházejí v úvahu v podstatě: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky,

-3CZ 279337 B6 jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými nastavovacími prostředky nebo nosnými látkami se rozumí takové kapaliny, které jsou při normální teplotě a při normálním tlaku plynné, například aerosolové pohonné plyny, jako butan, propan, dusík a oxid uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu například přírodní kamenné moučky, jako kaolin, oxid hlinitý, talek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo infusoriová hlinka a synthetické kamenné moučky, jako vysocedispersní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a silikáty. Jako pevné nosné látky pro granuláty přicházejí v úvahu: například lámané a frakcionované přírodní horniny jako vápenec, mramor, pemza, sepiolith,, dolomit, jakož i synthetické granuláty z anorganických a organických mouček, jakož i granuláty z organických materiálů jako z dřevěné moučky, skořepin kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových lodyh. Jako emulgační a/nebo pěnotvorné prostředky přicházejí v úvahu: například neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylen-estery mastných kyselin, polyoxyethylen-estery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsufáty, arylsulfonáty jakož i bílkovině hydrolysáty. Jako dispergační prostředky přicházejí v úvahu: například ligninsulfitové odpadní louhy a methylcelulosa. '

V přípravcích se mohou používat adhesní přípravky jako karboxymethylcelulosa, přírodní a synthetické přáškovité, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabská guma, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, jako kefaliny a lecitiny a synthetické fosfolipidy. Dalšími aditivy mohou být minerální a rostlinné oleje.

Mohou se používat barviva jako anorganické pigmenty, jako oxid železa, oxid titanu., ferokyanová modř a organická barviva jako alizarinová barviva, azobarviva a kovoftalokyanová barviva a stopové živiny jako sole železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Přípravky obecně obsahují mezi 0,1 a 95 hmot, procenty účinné látky, zejména mezi 0,5 a 90 %.

Kombinace účinných látek podle vynálezu mohou být v přípravcích ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako s fungicidy, insekticidy, akaricidy a herbicidy, jakož i ve směsích s hnojivý nebo regulátory růstu rostlin.

Kombinace účinných látek se mohou používat jako takové, ve formě svých přípravků nebo z nich připravených forem použití, jako upotřebitelných roztoků, emulgovatelných koncentrátů, emulsí, suspensí, stříkacích prášků, rozpustných prášků a granulátů.

Použití se- provádí obvyklým způsobem, například litím, postřikem, rozprašováním, rozptylováním, roztíráním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mokrým mořením, mořením plavením nebo inkrustací.

Při ošetřování rostlinných částí se mohou koncentrace účinných látek v přípravcích měnit ve větším rozsahu. Všeobecně jsou mezi 1 a 0,0001 % hmot., zejména mezi 0,5 a 0,001 % hmot.

Při ošetřování osiva se obvykle potřebuje množství účinné látky od 0,001 do 50 g na kilogram osiva, zejména 0,01 až 10 g.

Při ošetřování půdy jsou potřebné koncentrace účinné látky 0,00001 až 0,1 % hmot., zejména 0,0001 až 0,02 % hmot, na ošetřované místo.

Dobrý fungicidní účinek kombinací účinných látek podle vynálezu vyplývá z následujícího příkladu. Zatím co jednotlivé účinné látky ve fungicidním účinku vykazují slabiny, ukazuji kombinace účinek, který přesahuje součet účinků.

Synergický efekt u fungicidů existuje vždy potom, když fungicidní účinek kombinací účinných látek je větší než součet účinků jednotlivě aplikovaných účinných látek.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Fusarium nivale (plíseň sněžná) -test (žito) - ošetření osiva

Účinná látka se použije jako suchý mořicí prostředek. Připraví se nastavením účinné látky popřípadě kombinace účinných látek kamennou moučkou na jemně práškovou směs,· která umožňuje stejnoměrné rozptýlení na povrchu osiva.

K moření se infikované osivo 3 . minuty třepe s mořicím prostředkem v uzavřené skleněné láhvi.

Žito se seje 2 x 100 zrn 1 cm hluboko do standardní půdy a kultivuje se ve skleníku při teplotě cca 10 °C a při relativní vlhkosti vzduchu cca 95 % ve výsevních skříních, které se denně 15 hodin vystavují na světlo.

Cca 3 týdny po vysetí se provede vyhodnoceni rostlin na symptomy sněžné plísně.

Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky zkoušek vyplývají z následující tabulky.

Stupeň účinnosti v % neošetřené kontroly

Tabulka 1 - A

Fusarium nivale - test (žito) - ošetření osiva

Účinná látka Použité množství účinné látky v mg/kg osiva =0 (Kontrola)

Guazatine (IIÍ-1)' 80

(I)

Podle vynálezu:

(I) + (III-l)- 40 + 40 (1:1)

Tabulka 1 - B

Fusarium nivale - test (žito) - ošetření osiva

Účinná látka Použité množství účinné látky v mg/kg osiva

100

Stupeň účinnosti v % neošetřené kontroly =0 (Kontrola)

Guazatine (III-l)

(II)

100

Pro dále uvedené testy se použijí následující sloučeniny:

Podle vynálezu:

(I) + (III-l) (1:1)

20+ 20

Guazatine (III-l)

Dodine ^C12^H25^-NH-C“^NH2 ^x CH₃COOH

NH

Diniconazol

C(CH₃ )₃

Příklad 2

Sphaerotheca-test (okurky) / protektivní

Rozpouštědlo: 4,7 hmot, dílů acetonu

Emulgátor: 0,3 hmot, dílů alkyl-aryl-polyglykoletheru

-7CZ 279337 B6

Pro výrobu vhodného přípravku účinné látky se smísí jeden hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Pro zkoušku na protektivní účinnost se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky až do mokra. Po uschnutí povlaku postřiku se rostliny popráší konidiemi houby Sphaerotheca fuliginea.

Rostliny se potom ponechají ve skleníku při teplotě 23 až 24 °C a při relativní vlhkosti asi 75 %. Vyhodnocování se provádí 10 dní po inokulaci.

Účinné látky, jejich koncentrace a výsledky pokusu jsou shrnuty v následující tabulce 2.

Tabulka 2

Sphaerotheca-test (okurky) / protektivní

účinná látka	koncentrace účinné látky v ppm	stupeň účinnosti v % neošetřené kontroly
Kontrola
—	—	0
známé z EP-A1 0 166	463
Triadimenol	1
+	+	67
Dodine	10 .
známé z EP-A1 0 266	048
Doniconazol	1
+ ,	+	61
Guazatine	10
podle vynálezu
Triadimenol	1
+	+	84
Guzatine	10

Příklad 3

Venturia-test (jabloně) / protektivní

Rozpouštědlo: 4,7 hmot, dílů acetonu Emulgátor: 0,3 hmot, dílů alkyl-aryl-polyglykoletheru

Pro výrobu vhodného přípravku účinné látky se smísí jeden hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci .

Pro zkoušku na protektivní účinnost se mladé rostliny postříkají přípravkem účinné látky až do mokra. Po uschnutí povlaku postřiku se rostliny inokulují vodnou suspensí konidií původce strupovitosti jablek Venturia inaequalis a ponechají se potom jeden den při teplotě 20 °C a 100% relativní vlhkosti v inkubační kabině.

Rostliny se potom ponechají ve skleníku při teplotě 20 °C a při relativní vlhkosti asi 75 %. Vyhodnocování se provádí 12 dní po inokulaci.

Účinné látky, jejich koncentrace a výsledky pokusu jsou shrnuty v následující tabulce 3.

Tabulka 3

Venturia-test (jabloně) / protektivní

účinná látka	koncentrace účinné látky v ppm '	stupeň účinnosti v % neošetřené kontroly
Kontrola
—	-	0
známé z EP-A1 0 .166	463
Triadimenol	0,5
+	+	.3 8
Dodine	0,5
známé z EP-A1.0 266	.048
Diniconazol	0,5 .
+	+	43
Guazatine	0,5
podle vynálezu
Bitertanol	0,5 .
+ -	+	60.
Guazatine	0,5

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní prostředek, vy z n a č u jící se tím, že jako účinnou složku obsahuje kombinaci účinných látek, sestávající z

A) alespoň jedné sloučeniny ze skupiny zahrnující

1-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-ýl)-butan-2-ol vzorce I a 1-(4-fenyl-fenoxy-3,3-dimethyl-l-(1,2,4-triazol-l-yl)-butan-2-ol vzorce II

OH

0—CH—CH—C(CH₃ )₃ a

B) alespoň,jednoho guanylovaného alifatického polyaminu vzorce III-l .

X X

I I

X-NH-(CH₂)₈-[N-(CH₂)₈]_m-N-H

X (2 + m) CH₃COOH (III-l) ve kterém m značí celé číslo 0 až 5 a značí vodíkový atom v rozsahu vzorce

17 až 23 % nebo zbytek

- C = NH Ί NH₂ v rozsahu 77 až 83 %

X

-10CZ 279337 B6 a jejich adičních solí s kyselinami, přičemž hmotnostní poměr účinné látky vzorce I guanylovanému alifatickému polyaminu vzorce III-l 1 : 0,5 až 1 : 10.
2. Způsob potírání hub, vyznačující se se kombinace účinných látek podle nároku 1 nechá houby a/nebo na jejich životní prostor.
3. Použití kombinaci účinných látek podle nároku 1 hub.

nebo II ke e v rozmezí t í m, že působit na k potírání