RO107801B1

RO107801B1 - Combinatie fungicida sinergetica

Info

Publication number: RO107801B1
Application number: RO146726A
Authority: RO
Inventors: Stefan Dutzmann; Hans Scheinpflung; Dieter Berg; Wolfgang Kramer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1990-01-17
Filing date: 1991-01-14
Publication date: 1994-01-31
Also published as: AU639289B2; US5135942A; EP0437744B1; FI910208A; DK0437744T3; EP0437744A3; EP0437744A2; RU1831285C; TR25296A; PL288730A1; DE4001117A1; ZA91315B; HU910126D0; HUT59797A; BG60021B2; NO910022L; YU2691A; DE59008309D1; BR9100185A; ES2066946T3

Description

Invenția se referă la o compoziție sinergetică, conținând ca substanțe active un derivat de 4,4-dimetil-3-(l,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol și poliamide alifatice guanidate pe de altă parte, compoziții care se potrivesc 5 bine pentru combaterea de ciuperci.

Este deja cunoscut faptul că l-(4clorfenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol și l-(4-fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-l(l,2,4-triazoI-l-il)-butan-2-ijl prezintă 10 potență fungicidă (RFG 2324010). Eficacitatea acestor substanțe este bună; dar la cantități reduse de aplicare în multe cazuri lasă de dorit. De asemenea, mai este cunoscut faptul că poliamide alifatice 15 guanidate prezintă proprietăți fungicide. Așa, de pildă, produsul cu denumirea curentă Guazatină se poate folosi pentru combaterea de ciuperci (K.H.Buchel Pflanzenschutz and Schadlingsbekanpfung, 2 0 pag.140, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1977). Acțiunea acestei substanțe nu este însă totdeauna satisfăcătoare la cantități reduse de aplicare.

Se cunosc amestecuri de tradimenol 2 5 și iminocatodină folosite la combaterea fungilor, amestecuri care au un spectru de activitate mai larg decât componentele separate [Chemical Abstracts 1112583 b (1989)]. 3 0

Compoziția conform invenției este constituită din:

A. Cel puțin un l-(4-clorfenoxi)-3,3dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butan-2-el cu formula I:3 5

și l-(4-fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4triazol-l-il)-butan-2-ol cu formula II:

și B. Cel puțin o poliamidă guanidată cu formula :

XX

I>

N-(CH,)_e -NH X (2 + m)CHjCOOH Jtn în care m prezintă un număr întreg de la 0 la 5 și X reprezintă hidrogen (17 la 23%) sau radicalul cu formula:

-C=NH

NH₂ (77 la 83%) în care raportul între compusul activ cu formula I sau II și poliamina alifatică guanidată cu formula III este între circa 1 : 0,2 și 1 : 20.

Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează compoziții având proprietăți fungicide sinergetice.

Se dau în continuare exemple de realizare a invenției.

J

Exemplul 1. Pentru obținerea unei compoziții fungicide sinergetice, se amestecă 40 g l-(4-clorfenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4tiazol-1 -il)-2-ol și 40 g guazatină, produs care se formează la reacția de poliamide, îndeosebi de octametilendiamină, iminodi(octametilan)-diamină cu cianamidă și se găsește sub formă de săruri de acetat. Compoziția chimică a acestui produs se poate reda prin următoarea formulă:

X-NH-(CH₂)₈-/N-(CH₂)g/_m-N-H x (2+zn)CH₃COOH

X X în care m este un număr întreg de la 0 la 5 și X este hidrogen (17 la 23%) sau pentru radicalul de formula:

-C=NH

NH₂ (77 la 83%)

Exemplul 2. Pentru obținerea unei compoziții fungicide sinergetice, se amestecă 20 g l-(4-fenil-fenoxi-3,3-dimetil-l-(l,2,4triazol-l-il)-butan-2-ol cu 20 g guazatină.

în același mod se pot obține compoziții utilizând imunimino octadină, produs care se formează la reacția imino-fets(8-amino octil) de formula:

H₂N -(CH₂)_s-NH-(CH₂)₈-NH₂ cu p-alchil-izourea.

De asemenea se pot obține compoziții utilizând ceilalți compuși.

Buna acțiune fungicidă a combinațiilor de substanțe active conform cu invenția de față reiese din următoarele teste.

Efectul sinergetic exsită în fungicide întotdeauna atunci când acțiunea fungicidă a combinațiilor de substanță activă este mai » ♦ mare decât suma acțiunilor substanțelor active separate aplicate.

în testul descris în continuare au fost introduse următoarele substanțe:

Guazatină = (III-l) Dodina=

C₁₂H₂₅-NH-C-NH₂ x CH₃COOH

II

NH

Diniconazol =

IU

Triadimenol =

Bitertanol =

OH °--^CH--^CH--C<CH_slj

Test Sphaerotheca /proiectiv la castravete.

Solvent: 4,7 părți în greutate acetonă. Emulgator: 0,3 părți în greutate alchil-aril-poliglicoleter.

Pentru obținerea unui preparat de substanță activă conform invenției, se amestecă 1 parte îngreuiate substanță activă cu cantitățile date de solvent și emulgator și se diluează concentratul cu apă până la concentrația dorită.

Pentru verificarea eficienței protective, se stropesc plante tinere cu preparatul de substanță activă până când acesta picură de pe ele. După uscarea învelișului aplicat prin stropire, plantele se pulverizează cu conidii ale ciupercii Sphaerotheca fuliginea. Plantele sunt în continuare ținute la 23 până la 24°C la o umiditate relativă a aerului de cea, 75% în seră.

După 10 zile de la înlocuire are loc evaluarea.

Substanțele active, concentrațiile substanțelor active și rezultatele testului sunt date în tabelul 1 de mai jos.

OH

N

Tabelul 1

Test Sphaerotheca / proiectiv la castravete

Substanță activă	Concentrația substanței active în ppm netratată	Gradul de eficiență în % din proba control
(control)
Cunoscut din EP-OS 0 166 463:
Triadimenol	1	67
+	+
Dodină	10
Cunoscut din EP-OS 0266 048
Dinicenazol	1	61
+	+
Guazatină	10
Conform invenției
Triadimenol	1	84
+	+
Guazatină	10

Test Venturia / proiectiv la măr.

Solvent: 4,6 părți în greutate acetonă.

Emulgator: 0,3 părți în greutate alchilarilpoliglicoleter. 5

Pentru obținerea unui preparat de substanță activă conform invenției, se amestecă 1 parte în greutate substanță activă cu cantitățile date de solvent și emulgator și se diluează concentratul cu apă până la 10 concentrația dorită.

Pentru verificarea eficienței proiective, se stropesc plante tinere cu preparatul de substanță activă până când acesta picură de pe ele. După uscarea 15 învelișului aplicat prin stropire, plantele sunt inoculate cu o suspensie apoasă de conidii a agentului patogen al ruginii mărului (Venturia inaequalis) și sunt ținute apoi 1 zi la 20°C și umiditate relativă a aerului de 100% într-o cabină de incubație. Plantele sunt apoi păstrate în seră la 20°C și o umiditate relativă a aerului de cca 70%.

La 12 zile după inoculare are loc evaluarea.

Substanțele active, concentrația substanțelor active și rezultatele testului sunt date în tabelul 2 următor.

Tabelul 2

Test Venturia proiectiv la măr

Substanța activă

Concentrația substanței active în ppm

Gradul de eficientă >

în % din proba control netratată =0 (control)

Cunoscut din E-OS 0166 463

Triadimenol0,5 ++

Dodină0,5

Cunoscut din EP-OS 0266 048

Diniconazol	0,5
+	+	43
Conform invenției Bitertanol	0,5
+	+	60
Guazatină	0,5

Teste cu Fusarium mivale (secară) / tratament de material săditor

Aplicarea substanțelor active se face ca agenți de saramurare uscată. Ele se prepară prin diluarea substanței active, 5 respectiv a combinației de substanță activă cu faină de rocă, ca un amestec fin pulverulent, care asigură o repartizare uniformă pe suprafața materialului săditor. Pentru saramurare, materialul săditor 10 infectat se agită timp de 3 min cu agentul de saramurare într-o butelie de sticlă închisă.

Secara se însămânțează cu 2 x 100 grăunțe la adâncime de 1 cm într-un pământ standard și se cultivă în seră la o temperatură de circa 10°C și o umiditate atmosferică relativă de circa 95%, în cutii de însământare care se expun zilnic timp de 15 h luminii. Circa 3 săptămâni după însămânțare se face interpretarea plantelor cu privire la simptome de fusarioză. Substanțele active, concentrațiile de substanță activă și rezultatele încercărilor reies din următoarele tabele I-A și I-B:

Tabelul I-A

Test pentru Fusarium nivale (secară) / tratarea materialului săditor

Substanță activă J	Continuarea aplicată substanță activă în mg/kg material săditor	Gradul de acțiune în % din controlul netratat
(control)	-	0
Guazatină (II-l)	80	84
	80	78

Conform invenției de fată:

(I) + (Π-1) (1:1)

40+40

100 ίο

Tabelul 1-B

Test pentru Fusarium nivale (secară) / tratare material săditor
Substanță activă	Cantitate aplicată substanță activă în 9 mg/kg material săditor	Grad de acțiune în 9 % control netratat
(control)	-	=0
Guazatină (III-l)	40	47

(II)

Conform invenției de fată (I) + (ΙΙ-1) (1:1)

20+20

100

Poliaminele alifatice guanidate conținute de asemenea în combinațiile de

9 substanță activă conform cu invenția de fată

9 9 sunt definite, în general, prin formula II. Preferați sunt compușii de formula II, în 5 care R_t este o catenă de alchilen neramificată, cu 8 la 14 atomi de carbon, R₂este o catenă de alchilen neramificată cu 8 la 14 atomi de carbon, X_p X₂ și X₃, independent unul de altul, sunt hidrogen sau 10 radicalul de formula:

-C=NH

I

NH₂ 15 și n este un număr întreg de la 0 la 5, în care caz catenele de alchilen ce sunt R, pot să fie diferite una de alta, dacă este un număr care este mai mare decât 1. 2 0

Preferate sunt, de asemenea, și produsele de adiție din acizi și poliamine alifatice guanidate de formula II, în care R_pR₂, X, X₂, X₃ și n au însemnătatea, de preferință, menționată. Din acizii care pot 2 5 adiționa fac parte, de preferință, acizi halogenați, ca acid clorhidric și acid bromhidric, îndeosebi acid clorhidric, de asemenea acid fosforic, acid azotic, acid sulfuric, acid carbonic, acizi carbonici monoși bifuncționali și acizi hidroxicarbonici, cu acid formic, acid acetic, acid maleic, acid succinic, acid fumărie, acid oxalic, acid tartric, acid citric, acid salicilic, acid sorbic și acid lactic și în afară de aceasta, acizi arilsulfonici și acizi alchilensulfonici cu 1 la 25 atomi de carbon, de preferință, 1 la 20 atomi de carbon în partea de alchil, în care caz se pot menționa îndeosebi acid ptoluensulfonic și acid 4-(n-dodecil)benzensulfonic și acid 4-(n-dodecil)benzensulfonic.

Deosebit de preferate ca poliamide alifatice guanidate utilizabile, de formula II, sunt fungicidele cunoscute sub denumirea curentă de Guazatină și Iminoctadină, cât și sărurile lor de aditie cu acid acetic sau acid 9 4-(n-dodecil)-benzensulfonic.

Combinațiile de substanță activă

9 conform cu invenția de față pot să conțină unul sau mai mulți compuși de formula II și/sau sărurilor acide de adiție. Dacă se folosesc amestecuri de compuși de formula

II, în acest caz este vorba, de preferință, de acele amestecuri, în care stau cel puțin 70% din radicalii X₁₅ X₂ și X₃ pentru o grupă de formula:

-CH=NH

I nh₂

Poliaminele alifatice huanidate de formula III și sărurile lor acide de adiție sunt deja cunoscute (Anglia 1114155, 1570517, brevet European 0155509 și Japonia 55-139346).

Dacă substanțele active în ♦ combinațiile de substanță activă conform invenției de față se găsesc în anumite raporturi în greutate, efectul sinergetic apare deosebit de limpede. Dar raporturile în greutate ale substanțelor active în combinațiile de substanță activă pot varia într-un interval relativ mare. în general, la 1 parte în greutate der substanță activă de formula I vin 0,2 la 20 părți în greutate, de preferință 0,5 la 10 părți în greutate de poliamină alifatică guanidată de formula II. Combinațiile de substanță activă conform cu invenția de față prezintă foarte bune proprietăți fungicide și se pot folosi pentru combaterea de ciuperci fitopatogene, ca Plasmodiophoroycetea, Oemycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Banyduomycetes, Deuteromyceles etc.

Combinațiile de substanță activă ♦ i conform cu invenția de față se potrivesc deosebit de bine pentru combaterea de tipuri de Botrytis în cultura de viță-de-vie, la fructele de bace și în legumicultură, cât și pentru combaterea de maladii la cereale, ca Fusaria. Buna compatibilitate cu plantele a combinațiilor de substanță activă în concentrațiile necesare pentru combaterea de maladii de plante permite un tratament al plantelor de deasupra solului, a materialului vegetal și a materialului de sămânță și a solului.

Combinațiile de substanță activă conform cu invenția de față se pot trece în obișnuitele formulări, ca soluții, emulsii, suspensii, pulberi, spume, paste, granulate, aerosoli, încapsulări fine în substanțe polimere și în mase de învelire pentru materialul săditor, cât și formulări ULV.

Aceste formulări se prepară în modul cunoscut, de pildă, prin amestecarea substanțelor active, respectiva combinațiilor de substanță activă cu agenți de diluare, deci solvenți lichizi, gaze lichefiate și/sau materiale de suport solide, stând sub presiune, emulsionare și/sau agenți de dispersare și/sau agenți spumoși. în cazul folosirii de apă, ca agenți de diluare se pot utiliza, de pildă solvenți organici ca solvenți auxiliari. Ca solvenți lichizi se pot lua în considerare îndeosebi: aromate, ca xileni, toluensau alchil-naftaline, aromate clorurate sau hidrocarburi alifatice clorate, ca clorbenzeni, cloretilene, sau clorură de metilen, hidrocarburi alifatice, ca ciclohexan sau parafine, de pildă, fracțiuni de petrol, alcooli, ca butanol sau glicol, cât și eterul și esterii lor, cetona, ca acetonă, metiletilcetonă, metilizobutilcetonă sau ciclohexanonă, solvenți puternic polari, ca izobutilcetonă sau ciclohexanonă, solvenți puternic polari, ca dimetilformamidă și dimetilsulfoxid, precum și apă. Prin agenți de diluare gazoși lichefiați sau materiale de suport se înțeleg acele lichide care la temperatură normală și sub presiune normală sunt gazoase, de pildă, gaze de vehiculare de aerosoli, ca butan, propan, azot și bioxid de carbon. Ca material de suport solide se pot lua în considerare, de pildă, făinuri de rocă naturală, ca argile, caolinuri, talc, cretă, cuarț, attapulgit, montmorilonit sau pământ de diâtomee și făinuri sintetice de rocă, ca silice înalt dispersă, oxid de aluminiu și silicați. Ca materiale de suport solide pentru granulate se pot lua în considerare, de pildă, roci naturale sporite și fracționate, ca marmură, calcit, piatra ponce, sepiolit, dolomită, cât și granulate sintetice din făinuri anorganice și organice, cât și granulate din material organic, ca rumeguș, coji de nucă de cocos, știuleți de porumb și tulpini de tutun. Ca agenți de emulsionare și/sau spumanți se pot lua în considerare, de pildă, emulgatori neionogeni și anionici, ca esteri de acizi grași de polioxietilenă, eteri de alcool gras de polioxietilenă, de pildă, alchilarilpoliglicoleteri, alchilsulfonați, alchilsulfiți, arilsulfonați, cât și hidrolizate de albumină. Ca agenți de dispersare se pot lua în considerare, de pildă, leșii bisulfitice și lignină și metilceluloză.

în formulări se pot folosi adezivi cum sunt carboximetilceluloză, polimeri naturali și sintetici, pulverulenți, granuloși sau sub formă de latex, ca gumă arabică, polivinilalcool, polivinilacetat, cât și fosfolipide naturale, ca chelatină și lecitină și 5 folipide sintetice. Alți aditivi pot să fie uleiuri minerale și vegetale. Se pot folosi coloranți ca pigmenți anorganici, de pildă, oxid de fier, oxid de titan, albastru de ferocian și coloranți organici, ca coloranți de 10 alizarină, coloranți azo și coloranți de metaftalocianină și microsubstanțe nutritive, ca săruri de fier, mangan, bor, cupru, cobalt, molibden și zinc.

Formulările conțin în general între 15 0,1 și 95% în greutate substanță activă, de preferință, între 0,5 și 90%.

Combinațiile de substanță activă

3 conform cu invenția de față se pot găsi în formulări în amestec cu alte substanțe active 2 o cunoscute, ca fungicide, insecticide acaricide și erbicide, cât și în amestecuri de fertilizanți sau regulatori de creștere a plantelor. Combinațiile de substanță activă se pot folosi ca atare, sub forma formulărilor sau a 25 formelor de aplicare preparate din acestea ca soluții de întrebuințare, concentrate emulsionabile, emulsii, suspensii, pulberi de stropire, pulberi solubile și granulate. Aplicarea se face în modul obișnuit, de 3 0 pildă, prin turnare, stropire, pulverizare, împrăștiere, aplicarea cu pensula, saramurare uscată, saramurare udă, sărareîn noroi sau încrustare.

La tratarea părților de plante, 3 5 concentrațiile de substanță activă în formele

3 de aplicare pot să fie variate într-un interval mai mare. în general, ele se găsesc între 1 și 0,0001% în greutate, de preferință , între 0,5 și 0,001%. 40

La tratarea materialului săditor este nevoie în general de cantități de substanță de 0,01 la 50 g pe fiecare kg material săditor, de preferință, de 0,01 la 10 g.

Claims

Revendicare

Compoziție fungicidă sinergetică, caracterizată prin aceea că este constituită din:

A) cel puțin un l-(4-cIorfenoxi)-3,3dimetil-l-(l ,2,4-triazol-l-il)-butan-2-dl cu formula I:

șil-(4-fenil-fenoxi)3,3-dimetil-(l,2,4-triazoll-il)-butan-2-pl cu formula II:

și B) cel puțin o poliamidă alifatică guanidată cu formula:

X

I

N - (CH,)

- N - HX (2 + m)CH₃COOH în care m reprezintă un număr întreg de la 0 la 5 și X reprezintă hidrogen (17 la 23%) sau radicalul cu formula:

- C = NH

NH₂ (77 la 83%) în care raportul între compusul activ cu formula I sau II și poliamida alifatică guanidată cu formula III este între circa 1:0,2 și 1:20.