RO107802B1

RO107802B1 - Combinatie fungicida sinergetica

Info

Publication number: RO107802B1
Application number: RO146727A
Authority: RO
Inventors: Stefan Dutzmann; Wilhelm Brandes; Dieter Berg; Graham Holmwood
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1990-01-17
Filing date: 1991-01-14
Publication date: 1994-01-31
Also published as: FI910207A; TR25733A; PL165826B1; FI97854B; PL288731A1; AU6932391A; BR9100177A; HUT59798A; EP0438712B1; EP0438712A1; SK278354B6; NO910021L; DE4001115A1; DK0438712T3; ZA91314B; NO178281B; ES2058740T3; NO910021D0; HU206963B; AU633391B2

Description

Invenția se referă la o compoziție fungicidă sinergetică conținând un derivat 4.4-dimetil-3-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)pentan-3-ol și poliamine-alifatice guanidate, compoziții care se potrivesc foarte bine pentru combaterea de ciuperci.

Este cunoscut faptul că l-(4-clorfenil) 4,4-dimetil-3-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentan-3-ol prezintă potență fungicidă (brevet European 0040345). Eficacitatea acestei substanțe este bună; dar în cantități reduse de aplicare în multe cazuri lasă de dorit. De asemenea, este deja cunoscut faptul că poliamine alifatice guanidate prezintă proprietăți fungicide. Astfel, de pildă, produsul cu denumirea curentă Guazatină se poate folosi pentru combaterea de ciuperci (K.H.Buchel, Pflenzenschutz itnd Schedlingnabekampfung, pag. 149, Georg Thiome Verlag, Stuttgart, 1977). Eficacitatea acestei substanțe însă nu este întotdeauna satisfăcătoare, de asemenea, la cantități reduse de aplicare.

Scopul invenției este realizarea unei compoziții care să prezinte efecte superioare de combatere a fungiilor.

Problema pe care o rezolvă invenția constă în stabilirea componentelor și a proporțiilor acestora.

Compoziția, conform invenției, este constituită din 1 -(4-clorfenil)-4.4-dimetil3-( 1,2.4-triazol-1 -il-meti 1 )-pentan-3-ol cu formula generală I:

__ OH // W ¹

Cl-·^ ^•-CH-.-CH.-C-CiCHțl

și cel puțin una din poliaminele alifatice guanidate de formula II:

X^NH-R.-jN-R.VNH-X.

v <^Π)

A. în care R, este un radical de hidrocarbură alifatică bivalentă, ramificat sau neramificat cu 3 la 14 atomi de carbon, R, este un radical de hidrocarbură alifatică bivalent, ramificat sau neramificat cu 3 la 14 atomi de carbon, X,, X, și X₃, independent unul de altul sunt hidrogen sau radicalul de formula -C=NH și n este un număr întreg de I

NH, la zero la 16, în care caz radicalii de hidrocarbură alifatică bivalentă ce stau pentru R₂ pot să fie diferiți, dacă n stă pentru numerele care sunt mai mari decât 1 și/sau sărurile acide de adiție, în raport 1:0,2... ...20, condiționată în mod uzual.

Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției.

Exemplul 1. Pentru obținerea unei compoziții fungice sinergetice se amestecă 1 g 1 -(4-clorfenil-4,4-dimetil-3-1,2,4-tiazol-1 il)-metil-pentan-3-ol și 7 g guazatină produs care se formează la reacția de poliamine. îndeosebi de octametilendiamină. imino-i//(octametilen)-diamină și octametilen-i>z5-(imino-octametilen)-diamină, cu cianamidă și se găsește sub formă de săruri de acetat. Compoziția chimică a acestui produs se poate reda prin următoarea formulă:

X-NH-(CH,)₈-/-N-(CH,)_s-/„,-N-H x

I I

X X x (2+m) CH.COOH în care m este un număr întreg de la 0 la 5 și X este un hidrogen (17 la 23%) sau un radical de formula:

-C=NH ¹ (77 la 83%)

NH,

Exemplul 2. Pentru obținerea unei compoziții fungicide sinergetice se amestecă I g 1 -(4-clorfenil-4.4-dimetil-3-1,2,4-triazol1-il)-metil-pentan-3-ol și 1 g guazatină.

In același mod se obțin compoziții utilizând ceilalți derivați de poliamină guanidina.

Buna acțiune fungicidă a combinațiilor de substanță activă, conform cu invenția de față, reiese din următorul test.

Test cit Fitsarium nivale (secară)/tratarea materialului de sămânță

Aplicarea substanțelor active se face ca agenți de saramurare uscată. Se prepară prin diluarea substanței active respective, respectiv a combinației de substanță activă cu făină de rocă, pentru obținerea unui amestec fin pulverizant care asigură o răspândire uniformă pe suprafața materialului de sămânță. Pentru saramurare, materialul de sămânță infectat se agită, timp de 3 min, cu agentul de saramurare într-o butelie de sticlă închisă. Secara se însămânțează cu 2 x 100 grăunțe 1 cm adâncime în pământ standard și se cultivă în seră la o temperatură de circa 10°C și la 5 o umiditate atmosferică relativă de circa

95% în cutii de însămânțare care, zilnic, se expun timp de 15 h la lumină. Trei săptămâni după însămânțare se face interpretarea rezultatelor plantelor cu privire la 10 simptomele apariției de fusarioză. Substanțele active, concentrațiile de substanță activă și rezultatele încercărilor reiese din tabel.

Test pentru Fusarium mivale (secarăț/tratamentul materialului de sămânță

Substanță activă	Cantitate substanță activă aplicată mg/kg material de sămânță	Grad acțiune în % control netratat
Netratat	-	0
Cunoscut
.__ OH CI-/ ^X/-CH₂-CH₂-C-CÎCH₃L \___/ 1 ³	80	24
	btln 1	10	33
	ίΊϊ
(I)
(II-1) Guazatină	80	93
		10	29
Conform cu invenția de față
(I)		10
+ (ii)-1 Guazatină	>	+ 70	100
(1:7)
(I)		5
+ (II)- 1 Guazatină (1:1) —		+ 5	60

In mod corespunzător, acțiunea fun- 15 form cu invenția de față, este mult mai gicidă a combinațiilor de substanță, con- mare decât suma acțiunilor substanțelor active separate. Există, deci, un efect sinergetic real neprevizibil și nu numai o completare de acțiune. l-(4-clorfenil)-4,4dimetil-3-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)-pentan3-ol de formula I conținut în combinațiile de substanță activă, conform cu invenția de față, este deja cunoscut.

Poliaminele alifatice guanidate conținute, de asemenea, în combinațiile de substanță, conform cu invenția de față, sunt definite, în general, prin formula II. Sunt preferați compușii de formula II, în care Rj este o catenă de alchilen neramificată cu 8 la 14 atomi de carbon, R₂ este o catenă de alchilen neramificată cu 8 la 14 atomi de carbon, X,, X, și X„ independent unul de altul, sunt hidrogen sau pentru radicalul de formula -C=NH și n i nh₂este un număr întreg de la 0 la 5, în care catenele de alchilen care stau pentru R, pol să fie diferite unele de altele, dacă n este un număr mai mare decât 1. Preferate sunt, de asemenea, și produsele de adiție din acizi și acele poliamine alifatice guanidate de formula II, în care R., R^, X], X₂. X; și n au de preferință însemnătatea menționată. Din acizii care se pot adiționa, fac parte, de preferință, acizi halogenați ca acid clorhidric și acid bromhidric. îndeosebi acid clorhidric, de asemenea acid fosforic, acid azotic, acidul sulfuric, acid carbonic, acizi carbonici mono și bifuncționali și acizi hidrocarbonici ca acid formic. acid acetic, acid maleino. acid succinic. acid fumărie, acid oxalic. acid tartric, acid citric, acid salicilic. acid sorbic și acid lactic și afară de aceasta acizi arilsulfonici și acizi alchilariisulfonici cu 1 la 25 atomi de carbon, de preferință 1 la 20 atomi de carbon în partea dc alchil. în care caz se pot menționa. în mod special, acid p-toluen sulfonic și acid I-(n-dodecil)-benzensulfonic.

Deosebit de preferate sunt poliamine a6 lifatice guanidate utilizabile de formula II care sunt fungicidele cunoscute sub denumirea curentă: guazatine și iminoctadină cât și sărurile lor de adiție cu acid acetic sau acid 4-(n-dodecil-benzensulfonic).

La fungicidul cu denumirea curentă iminoctadină este vorba de un produs care se formează la reacția de imino-iL-(8amino-octil) de formula: H₂N-(CH₂)₈-NH(CH₂)₈-NH₂ cu O-alchil-izouree. Combinațiile de substanță activă, conform cu invenția de față, pot conține unul sau mai mulți compuși de formula II și/sau sărurile lor acide de adiție. Dacă se folosesc amestecuri de compuși de formula II, în acest caz este vorba, de preferință, de acele amestecuri, în care cel puțin 70% din radicalii X|, X₂ și X, stau pentru o grupă de formula -C=NH.

I NH

Poliaminele alifatice guanidate de formula II și sărurile lor acide de adiție sunt deja cunoscute.

Dacă substanțele active în combinațiile de substanță activă, conform cu invenția de față, se găsesc în anumite raporturi în greutate, efectul sinergetic apare deosebit de clar. Raporturile în greutate ale substanțelor active, în combinațiile de substanță activă se pot varia însă într-un interval relativ mare. în general, pentru o parte în greutate de substanță activă de formula II revin 0,2 la 20 părți in greutate, de preferință 0.5 la 10 părți în greutate de poliamine alifatice guanidate de formula II. Combinațiile de substanță activă, conform cu invenția de față, prezintă foarte bune proprietăți fungicide și se pot folosi pentru combaterea de ciuperci fitopatogene ca Plasmodiophoromvcetes, Gomvcetes. Cvtridioniicetes. Zvgomycetes. Ascomxcetes. Basidiomycetes. Deuteromycetes etc. Combinațiile de substanță activă, conform cu invenția de față, se potrivesc deosebit de bine pentru combaterea de tipuri de botrytis în cultura de viță de vie, de bace și în legumicultura, cât și pentru combaterea de maladii ale cerealelor ca Fusarium. O compatibilitate bună pentru plante a combinațiilor de substanță activă în concentrațiile necesare pentru combaterea de maladii de plante permite un tratament a părților de plante de deasupra solului, atât a plantei cât și a seminței și a solului.

Combinațiile de substanță activă, conform cu invenția de față, se pot trece în formulările obișnuite ca soluții, emulsii, suspensii, pulberi, spume, paste, granulate, aerosoli. încapsulări fișe în substanțe polimere și în masele de învelire pentru semințe, cât și în formulările ULV.

Aceste formulări se prepară în modul cunoscut, de pildă, prin amestecarea substanțelor active, respectiv a combinațiilor de substanță activă cu agenți de diluare, deci solvenți lichizi, gaze lichefiate și/sau materiale de suport solide aflate sub presiune, eventual cu folosirea de agenți tensioactivi. deci agenți de emulsionare și/sau agenți de dispersare și/sau agenți spumanți. In cazul folosirii de apă ca agent de diluare, se pot utiliza, de pildă și solvenți organici ca solvenți auxiliari. Ca solvenți lichizi se pot lua în considerare, mai ales: aromate ca xilen, toluen sau alchilnaftaline. aromate clorurate sau hidrocarburi alifatice clorurate ca clorbenzeni. cloretilene sau clorură de metilen. hidrocarburi alifatice ca ciclohexan sau parafine, de pildă, fracțiuni de petrol, alcooli ca butanol sau glicol cât și eterii și esterii lor. cetone ca acetonă, metiletilcetonă. metilizobutilcetonă sau ciclohexanonă. solvenți puternic polari ca dimetilformamidă și dimetilsulfoxid cât și apă. Prin agenți de diluare gazoși lichefiati sau materiale de suport se înțeleg acele lichide care la temperatura normală și sub presiune normală sunt gazoase, dc pildă, gaze de vehiculare de aerosoli ca butan, propan, azot și bioxid de carbon. Ca materiale de rocă ca argile, caolinuri, talc, cretă, cuarț. Ca materiale de suport solide pentru granulate se pot lua în considerare, de pildă, roci naturale aparte și fracționate ca marmură, calcit, piatră ponce, sepiolit, dolomita cât și granulate sintetice din făine anorganice și organice, precum și granulate din material organic ca rumeguș, coji de nucă de cocos, știuleți de porumb și tulpine de tutun. Ca agenți de emulsionare și/sau spumanți se pot lua în considerare, de pildă, emulgatori neionogeni și anionici ca esteri de acizi gras de polioxietilenă, eteri de alcool grad de polioxietilenă, de pildă, alchilari lpoligl icoleter, alchilsulfonați. alchilsulfați, arilsulfonați cât și hidrolizate de albumină. Ca agenți de dispersare se pot lua în considerare, de pildă, leșie bisulfitică de lignină și metilceluloză.

în formulări se pot folosi agenți adezivi ca: carboximetilceluloză, polimeri naturali și sintetici, pulverulenți, granuloși sau sub formă de latex ca gumă arabică, polivinilalcool, polivinilacetat. cât și fosfolipide naturale ca chelalize și lecitine și fosfolipide sintetice. Alți aditivi pot fi uleiuri minerale și vegetale. Se pot folosi coloranți ca pigmenți anorganici, de pildă, oxid de fier, oxid de titan, albastru de ferocian și coloranți organici: ca coloranți de alizarină. coloranți azo și coloranți de mangan. bor. cupru, cobalt, molibden și zinc.

Formulările conțin. în general. între 0.1 și 95% în greutate substanțe active, de preferință. între 0.5 și 90%. Combinațiile de substanță activă, conform cu invenția de față, se pot găsi în formulări in amestec cu alte substanțe active cunoscute ca fungicide, insecticide, acaricide și ierbicide. cât și în amestecuri cu fertilizanți sau regulatori pentru creșterea plantelor.

Combinațiile de substanță se pot folosi ca atare, sub forma formulărilor lor sau a formelor de aplicare preparate din acestea ca soluții gata de întrebuințare, concentrate emulsionabile, emulsii, suspensii, pulberi de stropire, pulberi solubile și granulate. Aplicarea se face în mediul obținut, de pildă, prin turnare, stropire, 5 pulverizare, împrăștiere, aplicare cu pensula, saramurare uscată, saramurare umedă, sramurare umedă abundentă, saramurare cu noroi sau prin incrustare.

La tratarea părților de plante, concen- 10 trațiile de suprafață activă în formele de aplicare se pot varia într-un interval mai mare. în general, se găsesc între 1 și 0,000% în greutate, de preferință între 0,1 și 0,001%. La tratarea materialului de 15 sămânță sunt necesare, în general, cantități de substanță activă de 0,001 la 50 g pe kg material de sămânță, de preferință, 0,01 la 10 g. La tratarea solului sunt necesare concentrații de substanță activă 20 de 0.00001 la 0.1% în greutate, de preferință. de 0.0001 la 0.02 % în greutate, pe locul de acționare.

Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează o compoziție care prezintă o 25 acțiune care depășește o însumare simplă a acțiunilor fungicide ale componentelor.

Claims

Revendicare

Compoziție fungicidă sinergetică caracterizată prin aceea că este constituită din 1 -(4-clor-fenil-4,4-dimetil-3-1,2,4-triazol-l-il)-metil-pentan-3-ol cu formula I:

(I) și cel puțin una din poliaminele alifatice guanidate de formula II:

XrNH-RpCN-R^-NH-X, i

X₂ (II) în care R, este un radical de hidrocarbură alifatică bivalentă, ramificat sau neramificat cu 3 la 14 atomi de carbon, R, este un radical de hidrocarbură alifatică bivalent, ramificat sau neramificat cu 3 la 14 atomi de carbon, X,, X₂ și X„ independent unul de altul, sunt hidrogen sau radicalul de formula -C=NH și n este un număr întreg de la 0 la 16, în care caz radicalii dc hidrocarbură alifatică bivalentă, ce stau pentru R₂, pot să fie diferiți, dacă n stă pentru numerele care sunt mai mari decât 1 și/sau sărurile acide de adiție, în raport de 1...0,2...20, condiționată în mod uzual.